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FQE0001

Universidade do Estado de Santa Catarina UDESC


Centro de Cincias Tecnolgicas CCT
Departamento de Qumica - DQM
Fsico-Qumica Experimental

Exp. 09

Condutividade Eltrica

1. Introduo
A condutividade eltrica, tambm chamada de condutncia especfica, a capacidade
de uma soluo de conduzir a corrente eltrica. O mecanismo da conduo de corrente eltrica
em solues eletrolticas difere da dos metais. Nos metais a corrente composta unicamente
de eltrons livres, j nos lquidos a conduo feita pelo movimento de ons solvatados
atrados por um campo eltrico.
Entretanto, as solues de eletrlitos obedecem lei de Ohm da mesma forma que os
condutores metlicos. Assim, a corrente (I) que passa pelo corpo de uma soluo
proporcional diferena de potencial aplicada (V). A resistncia (R) do corpo da soluo
dada (em ohm, ) por
, onde a diferena de potencial expressa em volts (V) e a
corrente em Ampres (A). A condutncia (G) definida como o inverso da resistncia e
expressa em -1, ou Siemens (S), onde 1 S = -1 = 1 C.V-1.s-1. A condutncia de um corpo
homogneo e seo uniforme proporcional rea da seo (A) e inversamente proporcional
ao comprimento (l):
Onde a constante de proporcionalidade a condutividade, dada em S.m-1.
A condutividade de uma soluo numa clula de desenho e dimenses arbitrrias pode
ser obtida pela determinao da constante de clula k (que o valor efetivo de
), atravs da
medida da resistncia de uma soluo de concentrao conhecida. A soluo padro utilizada
para isso KCl 0,02000 mol/L. Depois que a constante da clula determinada, os valores de
condutividades de diferentes solues so calculadas a partir dos dados experimentais de
resistncia, utilizando a equao acima.

1.1 Fatores que afetam a condutividade das solues aquosas:


A condutividade aumenta com o aumento da temperatura. Para equipamentos que
no possuam o sistema de compensao automtico de temperatura, a condutividade deve ser
determinada a 25 oC, que a temperatura de referncia.
Alm disso, a condutividade de uma soluo depende do nmero de ons presentes, e o
mais comum utilizar a condutividade molar (m), definida por:

m = condutividade molar (S.m /mol)


M = molaridade ou concentrao molar (mol/L, M)
2

A condutividade molar normalmente expressa em S.cm2.mol-1. Como a


condutividade normalmente medida em S.cm-1 e a concentrao molar em mol.L-1, uma
relao mais prtica :

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A condutividade molar varia com a concentrao do eletrlito. Entre as principais


razes para este efeito esto a variao no nmero ou na mobilidade dos ons presentes. O
primeiro caso acontece em eletrlitos fracos, onde a dissociao dos ons em soluo no
completa. O segundo caso ocorre com eletrlitos fortes, cuja dissociao da molcula em seus
ons em soluo total, ocasionando uma interao muito forte entre os ons de carga oposta,
que pode reduzir sua mobilidade em soluo.

Eletrlitos fortes
Slidos inicos e cidos fortes so substncias que se encontram quase que totalmente
ionizadas em soluo. Em uma soluo concentrada de um eletrlito forte, os ons esto
suficientemente prximos uns dos outros, de forma que o movimento dos mesmos
influenciado no apenas pelo campo eltrico imposto pelos eletrodos, mas tambm pelo
campo da vizinhana inica. As velocidades inicas dependem, portanto, das duas foras. A
baixas concentraes, as condutividades molares dos eletrlitos fortes variam linearmente
com a raiz quadrada da concentrao:
m 0m b M
Essa expresso conhecida como Lei de Kohlrausch, onde b uma constante que
depende da estequiometria do eletrlito e a constante
a condutividade molar limite, isto
, a condutividade molar no limite da concentrao nula.
obtida por extrapolao, para
valores de diluio infinita, da condutividade molar pela a raiz quadrada da concentrao.
A partir da Lei de Kohlrausch pode-se demonstrar experimentalmente que
pode
ser expressa como a soma das contribuies de cada on de um eletrlito individualmente. Se
as condutividades limite dos ctions e dos nions forem representadas como + e -,
respectivamente, ento a Lei da Migrao Independente dos ons, de Kohlraush, estabelece
que:
, em que + e - so os nmeros de ctions e de nions por frmula
unitria do eletrlito.

Eletrlitos fracos
cidos e bases de Bronsted fracas, como o cido actico e a amnia, so exemplos de
eletrlitos fracos, pois no se dissociam completamente em soluo. Quando o eletrlito
fraco, observa-se um aumento na condutividade molar com a diluio. Este comportamento
explicado devido ao deslocamento do equilbrio de dissociao:
HA(aq) + H2O H3O+(aq) + A-(aq),
A baixas concentraes de HA, o equilbrio promove a formao de produtos (as
espcies inicas H3O+ e A-). Assim, ocorre um aumento do nmero de ons presentes na
soluo, correspondente ao maior grau de dissociao nas solues diludas. Ou seja, quando

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o eletrlito fraco, a condutividade molar depende do grau de dissociao () da molcula.


Numa primeira aproximao pode-se chegar relao:

No caso de eletrlitos fracos, o valor de


no pode ser obtido por extrapolao para
diluio infinita, mas pode ser calculado a partir de resultados obtidos com eletrlitos fortes
por meio da Lei da Migrao Independente dos ons, de Kohlraush. Assim, para um cido
HA, valor de
pode prontamente ser determinado, por exemplo, a partir do conhecimento
dos valores de
para o HCl , NaCl, e o sal de sdio, NaR, do cido fraco:

2. Objetivos
Analisar a influncia da concentrao na condutncia de eletrlitos fracos e fortes.
Determinar as condutividades de solues de cloreto de potssio e cido actico, para um
grande intervalo de concentrao. A partir dos dados obtidos, obter a condutividade molar
limite ( ) para o KCl e calcular o grau de ionizao do cido actico para cada
concentrao estudada.

3. Procedimento Experimental
3.1 Material

Condutivmetro
gua deionizada
Solues de cido actico, conforme indicado na Tabela 1
Solues de cloreto de potssio, conforme indicado na Tabela 1
Bales volumtricos para o preparo das solues
Pipetas graduadas para o preparo das solues

3.2 Procedimento
Prepare 50 mL de uma soluo de KCl 0,1 mol/L. Faa os clculos da quantidade de
soluo necessria para preparar 50 mL de KCl nas concentraes indicadas na Tabela 1
atravs de sucessivas diluies.
Ligue o condutivmetro e siga o procedimento para calibrao da clula. Em seguida
mea a condutividade da soluo mais concentrada de KCl. Faa a diluio necessria e mea
novamente a condutividade da nova soluo. Repita o procedimento at obter as
condutividades de todas as solues indicadas.
A partir da soluo estoque (4,0 mol/L), prepare 50 mL de cido actico 0,1 mol/L.
Faa os clculos da quantidade de soluo necessria para preparar 50 mL do mesmo cido

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nas concentraes indicadas na Tabela 1 atravs de sucessivas diluies. Assim como o feito
para o KCl, mea a condutividade de cada soluo.
Tabela 1: Solues utilizadas no experimento e resultados experimentais obtidos.
Soluo
KCl
KCl
KCl
KCl
HAc
HAc
HAc
HAc

Condutividade ()
S.cm-1

0,1000 M
0,0250 M
0,0025 M
0,0005 M
0,1000 M
0,0250 M
0,0025 M
0,0005 M

Condutividade molar (m)


S.cm2.mol-1

Grau de dissociao
()
-

4. Discusso dos Resultados


Calcule as condutividades molar,
, das solues de KCl e cido actico nas
concentraes estudadas. Faa um grfico de condutividade molar em funo de M para o
KCl e para o cido actico.
Para o KCl, determine a condutividade molar limite ( ).
Utilize
= 399 S.cm2/mol para o cido actico e calcule o grau de dissociao ()
em cada soluo estudada.
5. Questes
1. Por que a condutncia equivalente do KCl diminui com o aumento da concentrao da
soluo?
2. Qual a principal causa da reduo da condutncia equivalente, com o aumento da
concentrao para o HAc?

6. Referncias Bibliogrficas
1. Atkins, P.; de Paula, J.; Fsico-Qumica. Vol. 2. Nona Edio. LTC:Rio de Janeiro.
2012.
2. Daniels, F. et al.; Experimental Physical Chemistry. Sixth Edition. McGraw-Hill:New
York. 1962.
3. Braga, E.C.A; Fsico-Qumica. Apostila de Aulas Prticas. USP Ribeiro Preto.
2008. Disponvel em: http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAlOAAG/praticasfisico-quimica ou www.fcfrp.usp.br/dfq/FQ/Apostila%20praticas%202009.doc