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PR-VESTIBULAR
LIVRO DO PROFESSOR
Esse material parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A,
mais informaes www.aulasparticularesiesde.com.br
2006-2008 IESDE Brasil S.A. proibida a reproduo, mesmo parcial, por qualquer processo, sem autorizao por escrito dos autores e do
detentor dos direitos autorais.
I229
ISBN: 978-85-387-0577-2
Autores
Lngua Portuguesa
Literatura
Matemtica
Fsica
Qumica
Biologia
Histria
Geografia
Produo
Projeto e
Desenvolvimento Pedaggico
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Equilbrio
qumico
Quando observamos malabaristas se apresentando, temos a ideia mais ligada dinmica e
movimento das partculas no equilbrio qumico.
Entender a natureza desse equilbrio, conseguir
entender o funcionamento de n processos, como,
por exemplo, como o limo retira o cheiro do peixe
das mos, o que leva os mergulhadores a no voltar
rapidamente superfcie etc.
Conceitos iniciais
Existem reaes que ocorrem nos dois sentidos
do processo, que passam a ser chamados de reversveis, em que observamos reagentes e produtos
serem consumidos e produzidos simultaneamente
nos dois sentidos.
Em geral podemos representar: ou os processos reversveis.
Ex.: CH3COOH + CH3OH
CH3COOCH3 + H2O
N2O4(g) 2 NO2
(incolor) (castanho)
Outro exemplo interessante a convivncia de
estados fsicos diferentes no mesmo sistema, ou seja,
um sistema reversvel.
Nesse sistema, temos molculas de gua passando continuamente do estado lquido para o de
vapor e do de vapor para o lquido.
H2O(v)
Vd
Vi
EM_V_QUI_021
H2O( )
H2O(I)
velocidade
Vd = Vi
Vinversa
equilbrio
tempo
Exemplo:
Dada a reao N2O4
incolor
2 NO2, observe:
castanho
2NO2(g)
N2O4(g)
equilbrio
Equao da velocidade:
vd
H2O (v)
vi
vd = velocidade de vaporizao.
vi = velocidade de condensao.
decorrer do tempo:
v1 = k1[N2O4]
v2 = k2 [NO2]2
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equilbrio
velocidade de reao
V1 = V2
V2 = k2[NO2]2
tempo (s)
sistema caminhando
para o equilbrio
sistema em equilbrio
0,100
0,080
0,060
0,040
0,020
N2O4
capilares
do corpo
metade metade
direita
esquerda
msculo do corao
O2
CO2
NO2
sistema caminhando
para o equilbrio
veia proveniente
do pulmo (rico em O2)
veia
proveniente
do corpo
(pobre
em O2)
0 30 63 100 142
quantidade (mol)
O2 liberao O2
HbO2
Hb + O2
capilares
do pulmo
V1 = k1[N2O4]
0 30 63 100 142
tempo (s)
sistema em equilbrio
capilares
do corpo
2
hemoglobina
HbO2
oxiemoglobina
Constantes de equilbrio
a) Constante de equilbrio em funo das concentraes molares (Kc)
Consideremos o equilbrio representado pela
v1
equao geral: aA + bB
cC + dD (sistema
v2
homogneo).
Supondo que as reaes nos dois sentidos sejam
elementares, temos:
v1 = k1[A]a[B]b
Equilbrio
v1 = v2
v2 = k2[C]c[D]d
k1[A]a[B]b = k2[C]c[D]d
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EM_V_QUI_021
[N2O4] e [NO2]
permanecem constantes
No instante em que v1 = v2
c
d
k1
= [C] [D]
k2
[A]a [B]b
Kc =
[C]c [D]d
[A]a [B]b
Kc = constante de equilbrio
A expresso da constante de equilbrio (Kc) a
lei da ao das massas ou lei de Guldberg e Waage
do equilbrio, porque foi estabelecida por esses cientistas noruegueses em 1863.
Na deduo da expresso do Kc, admitimos que
as reaes nos dois sentidos so elementares. Na
maioria dos casos, porm, elas ocorrem em vrias
etapas. Esse fato pode afetar a interpretao cintica
da deduo da expresso do Kc, mas no a expresso
final do Kc, deduzido pela termodinmica por intermdio da energia livre da reao.
O valor do Kc varia muito de um equilbrio para
outro. Para um mesmo equilbrio, o valor de Kc varia
com a temperatura, mas no com a concentrao das
substncias participantes nem com a presso.
Veja a expresso da lei da ao das massas de
Guldberg e Waage aplicada aos equilbrios seguintes,
ou seja, a expresso das respectivas constantes de
equilbrio (Kc):
[HI]2
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
Kc =
[H2] [I2]
2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g)
Kc =
[N2] [H2]3
[NH3]2
Interpretao do valor do Kc
e a extenso da reao
Considere os exemplos e situao de equilbrio
a seguir e suas respectivas constantes.
2NO(g) + O2(g)
2NO2 (g)
[NO2]2
Kc = 6,45 . 105
[NO2] [O2]
Kc > 1: a concentrao dos produtos (indicados no numerador) maior que a dos reagentes
(indicados no denominador), informando que a reao direta prevalece sobre a inversa.
N2(g) + 3H2 (g)
2NH3(g)
Kc =
Kc =
[NH3]2
[N2] [H2]3
Kc = 2,37 . 10-3
EM_V_QUI_021
Kc < 1: a concentrao dos reagentes (denominador) maior que a maioria dos produtos (numerador), indicando que a reao inversa prevalece
sobre a direita.
Quanto maior for o valor de Kc, maior ser
a extenso da ocorrncia da reao direta.
Quanto menor for o valor de Kc, maior ser
a extenso da ocorrncia da reao inversa.
Grau de equilbrio ()
Grau de equilbrio ( ) a relao entre a quantidade em mol consumida de um reagente e a quantidade em mol inicial desse reagente.
Grau de equilbrio
quantidade em mol consumida de um reagente
=
quantidade em mol inicial desse reagente
O grau de equilbrio um nmero puro (no tem
unidade) e sempre menor que 1 ( < 1). comumente
expresso em porcentagem (%).
importante no confundir grau de equilbrio
com constante de equilbrio. O grau de equilbrio
varia com a temperatura e com as concentraes
das substncias participantes. No caso de equilbrio
do qual participam gases, ele varia tambm com a
presso.
Constante de
equilbrio
Grau de equilbrio
( )
Generalizando:
aA(g) + bB(g)
cC(g) + dD(g) Kp =
(p )c (p )d
c
D
,
(p )a (p )b
A
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Kp =
(PCO2)2
(PCO ) (PO )
2
2CO(g)
[CO2]2
Kp =
[O2]
Zn(s) + 2HCl(aq)
Kc =
ZnCl2(aq) + H2(g)
Kc = [ZnCl2] [H2]
[HCl2]
Zn(s) + Cu2+
(aq)
(PCO2)
(PO )
Kp = PH
Zn2+
+ Cu(s)
(aq)
[Zn2+
]
(aq) K no definido.
p
[Cu2+(aq)]
Relao entre Kc e Kp
Uma vez que em alguns exerccios comum dar
uma das constantes e se calcular a outra, temos a
equao de uma reao genrica:
aA(g) + bB(g)
cC(g)
Kc =
[C]c
[A]a [B]b
Kp =
(pC)c
(pA)a (pB)b
PBV = nB RT
n
PB = B RT
V
n
Como [gs] =
, temos:
V
PA = [A] RT
PB = [B] RT
C(s) + CO2(g)
2.
CaCO3(s)
3.
Cu2+(aq) + Zn(s)
4.
AgCl(s) + 2NH3(aq)
2CO(g)
CaC(s) + CO2(g)
Cu(s) + Zn2+(aq)
[Ag(NH3)2]+(aq) + Cl(g)
Kp =
2. Kc = [CO2]
Kp = pCO
]
[Zn2+
(aq)
3. Kc =
2+
[Cu (aq)]
]
[Ag(NH3)+2(aq)][Cl(aq)
4. Kc =
2
[NH3(aq)]
Kp no existe porque o
equilbrio no gasoso.
p2CO
pCO
2
Kp no existe porque o
equilbrio no gasoso.
Le Chtelier
Equilbrios heterogneos
PC V = nC RT
n
PC = C RT
V
PC = [C] RT
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EM_V_QUI_021
Kc =
aumento da
reao direta
reagentes
produtos
remoo de reagentes
remoo de produtos
diminuio da
reao direta
produtos reagentes
concentrao
presso
temperatura
O Princpio de Le Chtelier fcil de ser entendido quando se considera que a constante de equilbrio
depende somente da temperatura.
A constante de equilbrio no se altera com
variaes das concentraes dos participantes, com
variaes do volume nem com a presso exercida.
produtos
reagentes
Por sua vez, a retirada de um reagente ou produto faz com que o equilbrio se desloque no sentido
do membro em que ocorreu a retirada.
reagentes
adio de produtos
produtos
diminuio da
reao direta
b) Presso
Como a presso est diretamente ligada ideia
do volume, podemos dizer que a diminuio de volume em um sistema gasoso geralmente provoca um
aumento da presso e vice-versa.
Desta forma, temos que:
se a presso for aumentada, o equilbrio ser
deslocado no sentido do menor volume. Mas,
se ela for diminuda, o equilbrio ser deslocado no sentido de maior volume.
Em resumo:
aumento da presso
contrao do volume
diminuio da presso
expanso do volume
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``
H2(g)+ I2(g)
2 mols
Cu2+(aq)+2Ag(s)
Fe2+(aq)+6CN(aq)
[Fe(CN6)]4 (aq)
Fe2O3(s)+3CO(g)
2FeO(s)+ 3CO2(g)
3 mol
3 mol
3Fe(s)+4H2O(g)
4 mol
4 mol
c) Temperatura
Alterar a temperatura mexe diretamente na
cintica das colises das molculas, alterando a
frequncia dos choques, logo:
o aumento da temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica, e a
reduo da temperatura desloca o equilbrio
no sentido da reao exotrmica.
Em resumo:
aumento da temperatura
Catalisadores
So substncias que aumentam a velocidade da
reao pela diminuio da energia de ativao (Eat),
como no equilbrio, ele atua de igual forma, nos dois
sentidos, no ir alterar o equilbrio.
Uma reao genrica est representada pela
equao e pelo grfico a seguir:
A
endotrmica
diminuio da temperatura
exotrmica
energia de ativao
Exemplo:
Dado o equilbrio:
2H2(g)+O2(g)
2H2O(g)+ calor,
Ea (direta)
sem
catalisador
Ea (direta)
com
catalisador
Ea (inversa)
sem
catalisador
Ea (inversa)
com
catalisador
reagentes
produtos
caminho da reao
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EM_V_QUI_021
``
2HI(g)
2 mols
Resposta:
(sem catalisador)
no. de mol
teq
tempo
(com catalisador)
n . de mol
o
Incio
1 mol
1 mol
0 mol
0 mol
Equilbrio
1
mol
3
2
2
mol de C2H5OH reagem com mol de CH3
3
3
2
COOH, produzindo mol de CH3 COO C2H5 e
3
2
mol de H2O.
3
2
1
Estabelecido o equilbrio, resta 1 = mol de CH3
3
3
COOH.
C2H5OH + CH3 COOH
Incio
Reagem
Formam-se
teq
tempo
1
2
= mol.
3
3
Esquematizando:
Portanto,
Soluo:
Z
Y
``
1 mol
1 mol
0 mol
0 mol
2/3 mol
2/3 mol
2/3 mol
2/3 mol
1/3 mol
2/3 mol
2/3 molt
2
3
a) Kc = [C H OH] [ CH COOH] = V
2 5
3
1
3
V
Kc = 4
[CH3 COO C2H5] [H2O]
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.
.
2
3
V
1
3
V
quantidade (mol)
CH3 COO C2H5 e H2O
2/3
1/3
teq
tempo
[SO3] =
[O2] =
b) Esboce um grfico mostrando a variao do nmero de mols dos reagentes e produtos em funo
do tempo.
``
0,200
16,0g
= 0,200 mol
80,0g . mol1
Massa molar do O2 = 32,0g . mol-1
0,080
0,060
1,92g
nO = 32,0g . mol1 = 0,060 mol
2
2SO3
2SO2 + O2
No incio
No equilbrio
0,200 mol
0 mol
0 mol
0,060 mol
2SO2 + O2
0,200 mol
0 mol
0 mol
Reagem
0,120 mol
0,120 mol
0,060 mol
0,120 mol
0,060 mol
Formam-se
concentrao(mol/L)
SO2
SO3
O2
teq
tempo
2SO3(g)
2SO2(g) + O2(g)
a) Calcule o valor da constante de equilbrio nas condies em que reagindo-se 6 mol . L1 de SO2 com
5mol . L1 de O2, obtm-se 4 mol . L1 de SO3 quando o sistema atinge o equilbrio.
b) Construa um grfico para esse equilbrio representando as concentraes em mol/L na ordenada e
o tempo na abscissa, e indique o ponto onde foi
estabelecido o equilbrio.
``
Soluo:
Pelos dados, temos que:
[SO2] = 6 mol . L1 e [O2] = 5 mol . L1
Concentrao no equilbrio:
[SO3] = 4 mol . L1
No incio
0,0080 . 0,0080
Concentraes iniciais:
2SO3
0,00802
Kc = 1,35 . 10-2
0,120
0,0122 . 0,060
[SO3]2
[O2] =
Kc =
b)
2SO2 + O2
[SO2]2
Soluo:
2SO3
0,060
= 0,0060 mol . L1
10,0
a) Kc =
0,12
= 0,012 mol . L1
10,0
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EM_V_QUI_021
b)
2 SO2(g) + O2(g)
Incio
2SO3(g)
6 mol
5 mol
Proporo
gasta X mol
gasta Y mol
forma 4mol
Equilbrio
O2
SO3
Incio
6 mol
5 mol
forma 4 mol
Equilbrio
2 mol
4 mol
3 mol
O nmero de mol determinado corresponde s concentraes em mol/L dos componentes da reao, conforme
dado no enunciado. Logo:
b)
[SO3]2
[SO2]2 [O2]
Kc =
(4)2
(2)2 (3)
Kc =
4
3
= 1,33
O2
teq
2SO2(g) + O2(g)
SO2
tempo
2SO3(g),
Soluo:
Numa mistura gasosa, a presso parcial de um gs
proporcional ao seu nmero de mol. O nmero total de
mol na mistura :
n. de mol de SO2 + n. de mol de O2 + n. de mol de SO3
0,4
+ 1,6
``
Soluo:
a) 1W(s) + 3I2(g)
Kc =
EM_V_QUI_021
SO3
``
[]
6
5
4
3
2
1
0
2SO3(g)
Proporo
Kc =
PSO3 = 3,0atm
2 SO2(g) + O2(g)
PO2 = 2,4atm
+ 2,0
= 4,0
[ WI6 ]
WI6(g)
e Kp =
pWI6
[ I ]2
( pI )2
b) De acordo com o texto: uma diminuio da temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao
direta e uma elevao de temperatura, no sentido
da reao inversa.
1W(s) + 3I2(g)
abaixamento da temperatura
elevao da temperatura
WI6(g)
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2NO2(g)
alaranjado
2SO3(g) H
<0
2SO2(g)+ O2(g)
quando:
a) se aumenta a concentrao do dixido de enxofre
(SO2)?
Soluo:
a) se a concentrao de SO2 aumentar, o equilbrio se
deslocar para a direita, fazendo aumentar a concentrao de SO3 e diminuir a concentrao de O2.
Vamos analisar essas alteraes na expresso da
constante de equilbrio:
aumentou
Kc =
``
[SO3]2
[SO2] . [O2]
aumentou
Um aumento de temperatura favorece a reao endotrmica, enquanto uma diminuio favorece a exotrmica.
A partir disso, temos:
diminuiu
reao exotrmica
reao endotrmica
2SO3(g)
[SO3]
[SO2]2 . [O2]
2
Kc =
10
Soluo:
exotrmica
endotrmica
N2O4
N2O4(g)
1V
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EM_V_QUI_021
``
N2O4(g)
incolor
[ ] mol . L1 (I)
[ ] mol . L1 (II)
[A]
[A]
[B]
[B]
tempo
tempo
[ ] mol . L1 (III)
[A]
[B]
tempo
``
trao de ons H3O(aq)1+ no estmago provoca o deslocamento do equilbrio para a esquerda, aumentando
a quantidade de gs carbnico, CO2(g), desprendido
e causando o arroto. Esse desprendimento ainda
favorecido pela diminuio da presso e pelo aumento
da temperatura.
Soluo:
No grfico II, o equilbrio foi estabelecido num tempo
menor que no I e [A] e [B] no foram alteradas; portanto,
no houve deslocamento de equilbrio. Isso indica que
a reao referente ao grfico II ocorreu na presena de
catalisador.
No grfico III, o equilbrio tambm foi estabelecido em
tempo menor, mas, como [A] e [B] foram alteradas, a
reao ocorreu numa temperatura mais alta que em (I).
Como a elevao da temperatura aumentou [B], o equilbrio foi deslocado para a direita ( ); portanto, a reao
endotrmica.
A
H > 0
1HCO3(aq)1 + 1H3O(aq)1+
Soluo:
EM_V_QUI_021
1HCO3(aq)1 + 1H3O(aq)1+
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11
Temperatura (C)
Kc (L/mol)2
25
5,0 . 108
500
6,0 . 10
1 000
2,4 . 103
a) I e II.
b) I e III.
Julgue os itens a seguir, colocando V para verdadeiro
e F para falso.
a) Na reao em questo, os reagentes no so totalmente transformados em amnia.
b) No estado de equilbrio, em um sistema fechado,
esto presentes a amnia (NH3) ou os gases hidrognio (H2) e nitrognio (N2).
c) I e IV.
d) II e III.
e) III e IV.
6. A expresso de equilbrio do processo
pode ser dada por:
a)
b)
c)
d) A uma mesma temperatura, o aumento na concentrao dos gases hidrognio (H2) e nitrognio (N2)
alterar a concentrao da amnia (NH3) no novo
estado de equilbrio sem alterar o valor de Kc.
4. (UFRJ) O grfico ao lado representa alteraes na
concentrao das espcies N2, H2 e NH3, que esto
em equilbrio no instante t0, sob presso e temperatura
constantes. Analise o grfico e responda:
d)
e)
7.
admita que
No processo reversvel
a constante de equilbrio seja igual a 4, em uma dada
temperatura.
Sabendo que a concentrao de N2O4 vale 0,5 mol/L, a
concentrao de NO2 valer:
a)
2 mol/L
b) 2 mol/L
c) 2,5 mol/L
d) 3 mol/L
e) 3,5 mol/L
12
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EM_V_QUI_021
e) A constante de equilbrio da reao expressa, em termos de presses parciais, Kp, dada pela expresso:
15. (Cesgranrio) Assinale a opo que apresenta o grfico
que relaciona, qualitativamente, o efeito da temperatura
(T) sobre a constante de equilbrio (K) de uma reao
endotrmica.
a)
Determine [D].
H2O
11. (Cesgranrio) Considere a reao: H+ + OH
2
em equilbrio, a 25C. Sabendo que, para a reao H+
+ OH H2O, a velocidade v1 = 1 . 10-11[H+][OH] e
para a reao H2O H+ + OH, a velocidade v2 = 2 .
10-5[H2O], a constante em equilbrio, a 25C, ser:
1
b)
a) 5,0 . 10-10
b) 5,0 . 10-5
c) 5,0 . 105
d) 5,0 . 1010
c)
e) 5,0 . 10
15
a relao
d)
igual a:
a) RT
b) (RT)1
e)
c) (RT)2
d) (RT)2
e) (RT)3
EM_V_QUI_021
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13
a)
b)
c)
, deter3. Dado o equilbrio genrico
mine a constante de equilbrio, considerando os dados
abaixo:
[A] = 2mol/L
[B] = 1mol/L
[C] = 1mol/L
[D] = 0,5mol/L
apresente
7.
14
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EM_V_QUI_021
e) Pulverizao do carbono.
16. (Cesgranrio) Considere o equilbrio
e as seguintes afirmativas:
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15
c) apenas II e III.
a) a retirada do metano.
d) apenas II e IV.
b) a adio do hidrognio.
c) a diminuio da temperatura.
d) a adio de um catalisador.
e) o aumento de presso total.
19. (Cesgranrio) Em um sistema em equilbrio, a 25C, as contraes de NOCI(g), NO(g) e CI2(g) so, respectivamente, iguais
a 5M, 5 . 10-1M e 2M. Calcule a constante de equilbrio Kc,
a 25C, para a reao
.
20. (PUC-RJ) O grfico mostra a variao das concentraes
de H2, I2 e HI, durante a reao de 1 mol de H2 com 1mol
de I2, num balo de 1L, a uma temperatura de 100C, em
funo do tempo. A equao da reao :
a)
b)
c)
d)
a)
b)
e)
c)
16
d)
e)
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EM_V_QUI_021
300C
400C
500C
500C
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17
1.
a) K c =
[NO2 ]2
[NO]2 [O2 ]
b) K c =
[PC 3 ]2 [C 2 ]
[PC 5 ]
c) K c =
[H2O]2 [C 2 ]2
[HC ]4 [O2 ]
2NH3
do equilbrio para a esquerda: N2 + 3H2
fazendo com que as concentraes de N2 e H2 aumentassem.
d) Se o N2 for retirado no instante t4, o equilbrio se
desloca para a esquerda e, com isso, a concentrao NH3 diminui e a de H2 aumenta.
3.
18
a) V
5. C
b) F
6. E
c) V
7.
d) V
8.
A
a) K c =
[C].[D]4
[A]2 .[B]3
b) K c =
[Y]2 .[M]
[X]
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2. D
9.
(3 2n)mol 3 2n
3 2n
mol /L ou
M
=
4L
4
4
n
n
[N2O4 ] = mol /L ou M
4
4
3 2n
n
Resposta: [NO2 ] =
M e [N2O4 ] = M
4
4
[NO2 ] =
2.
10.
a) K c =
[NO]2
[N2 ][O2 ]
b) K c =
[NOC ]2
[C 2 ][NO]2
c) K c =
[HBr]2
[Br2 ][H2 ]
3.
11. E
12. N2O4
2NO2
KC =
22
=8
0,5
a)
4.
13. B
14. C
15. B
16. D
17. C
18. A
19. C
5.
1 mol SO2 _____ 64g
x _____ 32g
1.
2NO2
N2O4
Quantidade (inicial)
3 mol
Forma
--
Reagem
(esta linha obedece aos coeficientes)
2n
--
No equilbrio
3 2n
0,5 mol
2
x = 0,25 mol / L
x=
0,4 mol
2
z=0,2 mol/L
z=
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quantidade de mols
volume do recipiente
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6.
2NH3
7.
Incio
2 mols
Reagem
0,4 mol
N2
0
3H2
0
--
--
0,2 mol
0,6 mol
No equilbrio
2 0,4 =
1,6 mol
0,2 mol
0,6 mol
Concentrao no
equilbrio (V = 5L)
1,6 mol/5L
0,2 mol/5L
0,6 mol/5L
8.
13.
9.
a) v=
b)
2A
Incio
Reage
0,8
0,4
0,4
Equilbrio
0,2
0,4
0,4
Kc =
a) Exotrmica.
Dn 1-0,4 0,6
=
=
=0,15 mol/L.min
Dt
4
4
0,4 0,4
2
(0,2)
0,16
=4
0,04
b) 0C.
14. De acordo com o Princpio de Le Chtelier, ao mexer
em um lado do sistema, o equilbrio se deslocar para
o lado oposto. Tratando-se de uma reao exotrmica,
a baixa umidade favorece a combusto.
15. B
16. A
17. D
18. D
19.
20.
12. A questo fornece o grau de equilbrio, ou seja, a porcentagem de mols de NH3 que reage:
Kc =
Kc =
[Hl]2
[H2 ][l2 ]
[1,2]2
[0,4]2
Kc = 9
21. C
20
22. C
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