Universidad Iberoamericana

Laboratorio de Equilibrios
Termodinmicos y Cintica
Prctica 2
Equilibrio Lquido-Vapor de una mezcla
binaria
Equipo 3
Rodrigo Borbolla Vargas
Alonso Martn Samaniego
Juan Pablo Yarto de Fuentes

Septiembre 25 del 2014

MARCO TERICO
Para un fluido puro, el equilibrio lquido-vapor ocurre con un slo grado de libertad:
F=2 + N

F=22+1=1

Cuando se tiene una mezcla binaria, tenemos dos grados de libertad para el
equilibrio de las dos fases.
F=22+2=2

El equilibrio lquido-vapor por lo general se representa mediante grficas en dos

dimensiones que despliegan los diferentes planos que cortan el diagrama
tridimensional, los principales son: presin contra fraccin mol en fase lquida y
vapor a una temperatura constante, temperatura contra fraccin mol a una presin
constante, fraccin mol en fase vapor contra fraccin mol en fase lquida y presin
contra temperatura.

Cuando se presentan desviaciones a la ley

de Raoult, las curvas P-x y P-y presentan extremos (mximos o mnimos). Si la
curva presenta P-x presenta un mximo, no slo la curva P-y presentar un
mximo por igual, si no ste ser a la misma composicin. Lo mismo ocurre
cuando se presenta un mnimo. A este punto se le llama azetropo. En el

azetropo, la presin molar de cada especie en la fase lquida iguala la

composicin en la fase vapor.
x i= y i

Ley de Raoult
Suposiciones principales:
1. La fase vapor es un gas ideal.
2. La fase lquida es una solucin ideal.
Del criterio de equilibrio de igualdad de fugacidades en las fases vapor y lquido,
se obtiene la ecuacin de la Ley de Raoult:
y i P=xi Psat
i

sta establece que la presin parcial de cada componente en la fase vapor es

igual a su fraccin molar en la fase lquida por su presin de vapor.

Ley de Raoult Modificada

Para presiones bajas o moderadas, una ecuacin mucho ms efectiva para el
equilibrio lquido-vapor se obtiene cuando se abandona la segunda suposicin de
la Ley de Raoult (la fase lquida es una solucin ideal) y se toman en cuenta las
desviaciones de la idealidad, se inserta i en la ecuacin:
sat

y i P=xi i Pi

Donde i son los coeficientes de actividad, y son funcin de la temperatura y de la

composicin de la fase lquida.
RESUMEN DEL PROCEDIMIENTO
La realizacin de esta prctica comenz con el armado de un aparato de
destilacin simple en un bao de arena sobre una parrilla. Este sistema lo
utilizamos para mediciones de punto de ebullicin y destilacin de acetona pura,
cloroformo y diferentes soluciones de acetona-cloroformo que fueron preparadas
en un matraz Erlenmeyer de 10 mL en el cual vertimos desde 10% hasta 90% en
volumen de acetona completando con cloroformo hasta llegar a 5 mL, del cual
bamos a medir la concentracin despus de la experimentacin que se menciona
a continuacin:
Empezamos con 5 mL de acetona pura que colocamos en el matraz de bola para
determinar su punto de ebullicin a presin atmosfrica en Santa Fe, este lo
determinamos basndonos en la temperatura en la cual la solucin estuviera en
ebullicin y con una temperatura estable, por lo que tenamos que esperar unos
segundos para tener una medida correcta; despus de determinar el punto de
ebullicin lo que hicimos fue determinar los ndices de refraccin de las mezclas,
para esto tomamos dos muestras, la primera fue tomada de la mezcla resultante o
fase lquida y la segunda del condensado o fase vapor y las pusimos en el
refractmetro y apuntamos los datos.
Posteriormente se hizo lo mismo con 5 mL de cloroformo puro, determinamos el
punto de ebullicin, los ndices de refraccin de las dos fases y apuntamos los
datos.

Y para finalizar repetimos el mismo proceso con las diferentes soluciones de

acetona-cloroformo que mencionamos antes, de las cuales obtuvimos la
concentracin de cloroformo con la ayuda de los ndices de refraccin y unas
tablas.
TABLAS DE RESULTADOS
1.Reportar todos sus resultados experimentales (temperaturas de ebullicin e
ndices de refraccin del destilado y del residuo), convertir los ndices de
refraccin obtenidos en fraccin mol de cloroformo, utilizando la tabla de ndices
de refraccin de mezclas de acetona cloroformo.
TABLA A
Volumen
[mL]

Mezc C3H6 CHC

la
O
l3
1
0
5
2
0.5
4.5
3
1
4
4
1.5
3.5
5
2
3
6
2.5
2.5
7
3
2
8
3.5
1.5
9
4
1
10
4.5
0.5
11
5
0

Temp.
Ebullici
n [C]
51.0
52.0
53.0
55.0
56.0
54.5
54.0
52.0
50.0
49.0
48.0

ndice de Refraccin
Fase
Fase
vapor
Lquida (destilado
(residuo)
)
1.4430
1.4430
1.4360
1.4400
1.4255
1.4310
1.4190
1.4210
1.4115
1.4105
1.4050
1.4060
1.4000
1.3905
1.3870
1.3770
1.3780
1.3680
1.3670
1.3620
1.3595
1.3595

% mol CHCl3
Fase
Lquida
(residuo)
100
90.35
77.10
69.30
60.48
53.10
47.55
33.15
23.50
11.40
3.28

Fase vapor
(destilado)
100
95.75
83.90
71.70
59.33
54.20
36.96
22.40
12.50
5.90
3.28

a) Al ver la tabla A se pudo observar que el componente ms voltil del sistema

binario fue la acetona dado a que su temperatura de ebullicin a la presin en la
que se encontraba fue menor a la del cloroformo, lo que lo hace ser el
componente ms voltil.
b) A continuacin se presenta la tabla B, correspondiente a los datos que muestran el
comportamiento de la composicin de acetona en la mezcla mostrando la fraccin
molar de su fase lquida y vapor respectivamente, de acuerdo a la temperatura de
ebullicin de cada solucin. Los datos siguientes se obtuvieron a partir de las
composiciones calculadas experimentalmente del cloroformo. (Tabla A)

TABLA B
Mezcla
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Temp. Ebullicin [C]

51.0
52.0
53.0
55.0
56.0
54.5
54.0
52.0
50.0
49.0
48.0

Componente ms voltil: C3H6O

% mol C3H6O
Fase Lquida
Fase vapor
(residuo)
(destilado)
0
0
0.0965
0.0425
0.2290
0.1610
0.3070
0.2830
0.3952
0.4067
0.4690
0.4580
0.5245
0.6304
0.6685
0.7760
0.7650
0.8750
0.8860
0.9410
0.9673
0.9673

Al graficar la temperatura de ebullicin contra la fraccin mol del componente ms

voltil en la fase lquido-vapor, se obtuvo lo siguiente:
GRFICA ANEXO 1

Temperatura de Ebullicin vs Fraccin mol de Acetona

Lnea de Burbuja

Lnea de Roco

*Para fines prcticos de lectura de la grfica se elimina el punto 6, para obtener de

esta forma una grfica suavizada.

Grfica 1 Suavizada. Temperatura de Ebullicin vs Fraccin mol de Acetona

Lnea de Burbuja

Lnea de Roco

c) A continuacin se muestra la grfica obtenida a partir de los datos experimentales

de la tabla B de la fraccin mol del componente ms voltil (acetona) en el vapor
contra la fraccin mol en el lquido.
GRFICA ANEXO 2

Fraccin mol Acetona Lquido vs Vapor

Datos Experimentales

Lnea Azeotrpica

d) Una vez obtenidos estos grficos, se puede observar de manera clara que se
forma un azetropo al mezclar cloroformo con acetona a una presin constante.
TABLA C
Temperatura Azeotrpica
[C]
56
Composicin Azeotrpica
0.4
C3H6O
0
0.6
CHCl3
0

Al ver la grfica del comportamiento de la acetona, se pudo apreciar que se forma

un azetropo al juntarse la lnea de burbuja con la de roco, sim embargo, en el
grfico no se ve exactamente a que composicin se forma, por lo que tomamos un
aproximado de 0.4
e) En el diagrama de Temperatura vs x1, se puede apreciar que se existe una
desviacin negativa de acuerdo con la ley de Raoult dado a que el azetropo que
se forma es de temperatura mxima o negativo.
2. Utilizando las ecuaciones de la Ley de Raoult, suponiendo un comportamiento
ideal, calcular los valores de las fracciones mol desde 0 hasta 1, a diferentes
temperaturas en base al componente ms voltil, y con los valores obtenidos
hacer una grfica de equilibrio lquido-vapor para un comportamiento ideal.

TABLA D
T
[C]
47.0
47.4
47.8
48.2
48.6
49.0
49.4
49.8
50.2
50.6
51.0

Psat [kPa]
Acetona (1)
73.3707
74.3378
75.4242
76.5232
77.6350
78.7598
79.8974
81.0482
82.2122
83.3894
84.5801

Cloroformo
(2)
62.5491
63.3669
64.2855
65.2145
66.1542
67.1045
68.0656
69.0376
70.0204
71.0143
72.0192

P atm [kPa]
73.3273
Fase
Fase Vapor
Lquida
x1

x2

y1

y2

1.00
0.91
0.81
0.72
0.62
0.53
0.44
0.36
0.27
0.19
0.10

0.00
0.09
0.19
0.28
0.38
0.47
0.56
0.64
0.73
0.81
0.90

1.00
0.92
0.83
0.75
0.66
0.57
0.48
0.39
0.30
0.21
0.12

0.00
0.08
0.17
0.25
0.34
0.43
0.52
0.61
0.70
0.79
0.88

51.5

86.0875

73.2912

0.00 1.00 0.00

1.00

*Se toma la presin atmosfrica de Santa Fe a 550 mmHg que son 73.327 kPa.

GRAFICA ANEXO 3

Fraccin mol Acetona vs Temperatura

3. Calcular las constantes de Van Laar A1 y A2 consistente con las temperaturas y

composicin del Azetropo obtenidas experimentalmente.
Constantes de Van
Laar

Azetropo
TABLA F

Acetona
Clorofor
mo

Psat,
[kPa]
100.64
85.55

Fase
Lquida
[x]
0.4
0.6

Fase
Vapor [y]
0.4
0.6

Coeficiente
de
Actividad
0.7286
0.8571

A2/A1

A1

A2

0.9126

0.41
18

0.37
58

4. A partir de valores propuestos de xi calcular las i para la fase lquida y fase

vapor partiendo de los valores de las constantes de Van Laar A1 y A2, suponiendo

una temperatura calcular la presin de vapor y las presiones parciales para cada
componente. Despus obtener los valores de yi.

x1

x2

0.0

1.0

0.00

0.1

0.9

0.72

0.2

0.8

0.78

0.3

0.7

0.83

0.4

0.6

0.87

0.5

0.5

0.91

0.6

0.4

0.94

0.7

0.3

0.97

0.8

0.2

0.99

0.9

0.1

1.00

1.0

0.0

1.00

2
1.0
0
1.0
0
0.9
8
0.9
6
0.9
4
0.9
0
0.8
6
0.8
2
0.7
8
0.7
3
0.0
0

TABLA G
P
Psat2
[kPa]
[kPa]

P1
[kPa]

P2
[kPa]

P = Patm
[kPa]

51.52

86.13

73.33

0.00

73.33

73.33

52.07

87.83

74.76

6.33

66.99

73.32

52.43

88.95

75.70

13.80

59.52

73.32

52.54

89.28

75.98

22.13

51.18

73.32

52.37

88.75

75.53

30.94

42.38

73.32

51.92

87.37

74.37

39.78

33.56

73.33

51.22

85.24

72.58

48.22

25.11

73.32

50.32

82.56

70.32

55.94

17.37

73.32

49.29

79.57

67.79

62.76

10.57

73.32

48.17

76.43

65.13

68.54

4.78

73.32

47.03

73.33

62.52

73.33

0.00

73.33

T
[C]

sat
1

y1

y2

0.0
0
0.0
9
0.1
9
0.3
0
0.4
2
0.5
4
0.6
6
0.7
6
0.8
6
0.9
3
1.0
0

1.0
0
0.9
1
0.8
1
0.7
0
0.5
8
0.4
6
0.3
4
0.2
4
0.1
4
0.0
7
0.0
0

Diagrama de flujo de iteracin se encuentra anexado junto con todos los clculos
realizados.

GRFICA ANEXO 4

Temperatura vs Concentracin del sistema real

5. Tomando en cuenta que la fase vapor acta idealmente debido a la baja presin
calcular con los datos experimentales los valores de 1 y 2.
TABLA H
T [C]
51.0
52.0
53.0
55.0
56.0
54.5
54.0
52.0
50.0

x1

x2

y1

y2

0.000
0
0.096
5
0.229
0
0.307
0
0.395
2
0.469
0
0.524
5
0.668
5
0.765

1.000
0
0.903
5
0.771
0
0.693
0
0.604
8
0.531
0
0.475
5
0.331
5
0.235

0.000
0
0.042
5
0.161
0
0.283
0
0.406
7
0.458
0
0.630
4
0.776
0
0.875

1.000
0
0.957
5
0.839
0
0.717
0
0.593
3
0.542
0
0.369
6
0.224
0
0.125

Psat1
[kPa]

Psat2
[kPa]

84.5801

72.0192

87.6162

74.5807

90.7385

77.2134

97.2487

82.6980

100.640
0

85.5526

95.5874

81.2990

93.9487

79.9187

87.6162

74.5807

81.6285

69.5276

0.000
0
0.368
6
0.568
2
0.695
1
0.749
8
0.749
1
0.938
1
0.971
5
1.027

1.018
2
1.042
0
1.033
4
0.917
4
0.840
8
0.920
6
0.713
2
0.664
4
0.561

49.0
48.0

0
0.886
0
0.967
3

0
0.114
0
0.032
8

0
0.941
0
0.967
3

0
0.059
0
0.032
8

78.7598

67.1045

75.9721

64.7487

5
0.988
8
0.965
2

0
0.565
5
1.132
5

6. Construir un diagrama de log i para cada componente vs Xi de la acetona con

los datos obtenido experimentalmente y con los calculados con las ecuaciones de
Van Laar observar su comportamiento y poner conclusiones. Cmo sera el
comportamiento ideal en dicha grfica?
TABLA I
Fraccin
mol
Acetona
[x1]

Fraccin
mol
Acetona
[x1]

Datos Experimentales

log1

log2

0.0000

0.0000

1.0182

0.0180

0.0

0.0965

0.3686

1.0420

-0.9981

0.0411

0.1

0.2290

0.5682

1.0334

-0.5654

0.0329

0.2

0.3070

0.6951

0.9174

-0.3637

-0.0862

0.3

0.3952

0.7498

0.8408

-0.2879

-0.1734

0.4

0.4690

0.7491

0.9206

-0.2888

-0.0827

0.5

0.5245

0.9381

0.7132

-0.0639

-0.3380

0.6

0.6685

0.9715

0.6644

-0.0289

-0.4089

0.7

0.7650

1.0275

0.5610

0.0271

-0.5781

0.8

0.8860

0.9888

0.5655

-0.0112

-0.5700

0.9

0.9673

0.9652

1.1325

-0.0354

0.1244

1.0

Datos Calculados por Van

[Tericos]

0.000
0
0.720
9
0.775
9
0.826
4
0.871
5
0.910
5
0.942
8
0.968
0
0.985
9
0.996
5
1.000
0

1.000
0
0.995
6
0.982
8
0.962
4
0.935
2
0.902
4
0.864
8
0.823
5
0.779
5
0.733
6
0.000
0

log1

0.

-0.3273

-0

-0.2537

-0

-0.1907

-0

-0.1375

-0

-0.0938

-0

-0.0589

-0

-0.0325

-0

-0.0142

-0

-0.0035

-0

0.0000

GRFICA ANEXO 5

Log(gi) vs Fraccin mol C3H6O [x1]

Experimental vs Terico [Van Laar]

Experimental [C3H6O]

Tericos con Van Laar [C3H6O]

Experimental [CHCl3]

Tericos con Van Laar [CHCl3]

El comportamiento ideal se puede observar en las funciones tericas, tanto de la

acetona como del cloroformo, las cuales toman un comportamiento asinttico
cuando el valor de la composicin es 0 y 1. Los datos experimentales siguen la
misma tendencia lo cual es correcto, sin embargo, es lgico que se muestren
desviaciones al ser, como ya lo mencionamos, datos experimentales.
7. A partir de los datos de 1, 2 y X1 experimentales utilizando la ecuacin de

GibssDuhem construir un diagrama para probar la consistencia termodinmica de

los datos (anexo 6). Es decir, se trata de demostrar que cuando cumple con la
siguiente ecuacin:

Ln (1/2) dX1 = 0 los datos son confiables

termodinmicamente. La prueba de la consistencia termodinmica se logra
determinando la suma de las reas bajo las curvas de graficar Ln 1 / 2 vs X1
GRFICA ANEXO 6

Ln (g1/g2) vs x1 Experimental

f(x) = - 12.48x^3 + 17.62x^2 - 5.05x - 0.24

En esta grfica se trazaron los datos experimentales, sin embargo, como la ltima
composicin de x = 0.9673, se alarg la grfica hasta 1 para poder obtener el
comportamiento experimental completo de la fraccin mol de acetona de 0 a 1.
Primero se ajust la grfica a una tendencia polinmica de 3er orden y dada la
lnea de tendencia, con ayuda del programa Microsoft Excel, fue posible calcular la
funcin que mejor se ajusta a la grfica del comportamiento de x 1, misma que al
integrar desde 0 hasta 1, se pudo determinar que existe una consistencia
termodinmica en los datos experimentales ya que el resultado, aunque no fue 0
exacto, sigue la misma tendencia que la ecuacin de Gibbs-Duhem, adems de
que se acerca bastante.

12.478 x 3 +17.618 x 25.0496 x0.2435d x 1=0.0151

1

ANLISIS DE RESULTADOS
En el anexo 1 se puede apreciar perfectamente que el azetropo entre la acetona
y cloroformo, se forma cuando la lnea de burbuja se junta con la de roco. El
anexo nmero 2 confirma que el azetropo se forma aproximadamente en 0.4,
cuando los datos experimentales de la fase lquida de la acetona se cruzan con la
lnea que seguira un sistema azeotrpico ideal.
La acetona hierve a 48 C aproximadamente, mientras que su azetropo lo forma
a 56 C, la cual es mayor, por lo tanto se trata de un azetropo de temperatura
mxima y tiene como efecto una desviacin negativa con respecto a la de la Ley
de Raoult.
Ya que el coeficiente de actividad (gamma) es funcin de la temperatura (mediante
las presiones de saturacin) y de la fraccin mol en fase lquida, este afecta
directamente a la ecuacin de Raoult, es por esto que este coeficiente se puede
analizar como una constante que define la desviacin de la idealidad del sistema,
y con esto analizado se concluye que si este coeficiente es mayor o menor a 1,
nos dir si el sistema que se est analizando est desviado negativa o
positivamente, respectivamente. Esto se puede observar en las tablas G,H e I.
Los anexos 1 y 4 guardan la misma relacin, sin embargo, se puede observar que
para el primero, el sistema es completamente real, a diferencia del anexo 4, el cual
describe perfectamente lo que sera el comportamiento terico del sistema
acetona-cloroformo. El motivo por el cual el anexo 4 muestra un azetropo en x =
0.4, es porque este grfico fue realizado mediante la ecuacin de Raoult
modificado el cual tiene los coeficientes de actividad calculados utilizando las
constantes de Van Laar obtenidas previamente con el azetropo real en x = 0.4.
Dentro del anexo 5, se puede apreciar que los datos experimentales siguen la
misma tendencia que los tericos tanto de la acetona como los del cloroformo, sin
embargo, se pueden ver desviaciones dentro de la grfica las cuales impiden que
las funciones se ajusten de manera correcta; las cuales pueden ser adjudicadas a
que la preparacin de soluciones dentro del laboratorio no hayan sido del todo
exactas, adems de que pudiera existir alguna falla dentro del refractmetro, ya

que como se puede ver en la primer tabla, en la ltima solucin donde debera de
existir pura acetona, segn la medicin en el equipo y los ndices de refraccin
indicaban que exista una pequea parte de cloroformo.
Se utiliz la ecuacin de Gibbs-Duhem para comprobar que existiera una
consistencia termodinmica dentro de los datos experimentales, la cual
efectivamente se tuvo ya que al resolver la integral de la ecuacin proporcionada
por la funcin que describe el comportamiento de la fraccin molar con respecto a
ln(g1/g2), tiene un resultado cercano a 0, por lo cual se puede decir que nuestros
datos experimentales son confiables ya que se ajustan bastante bien al modelo.
CONCLUSIONES
Se puede concluir que existe un margen de error en cuanto a las fracciones
molares experimentadas obtenidas mediante el refractmetro, ya que ste al medir
acetona pura muestra que existe un 3.28% de cloroformo en la solucin. Es por
esto que el resto de los datos no son precisamente confiables, aunque esto no fue
en su totalidad cierto, ya que al comparar los resultados con los datos tericos e
ideales, no existe mucha diferencia. Con esto se puede concluir que el modelo
algebraico de Raoult, obtenido a partir de matematizar leyes fsicas y analizar sus
condiciones de frontera, como es el principio del equilibrio de fases, se logra
obtener modelos que predicen fenmenos de la naturaleza, en este caso, el
equilibrio lquido-vapor.
El equilibrio lquido-vapor es utilizado en la industria alimentaria y farmacutica, ya
que es importante para el estudio de procesos de extraccin en los que se
incluyen cambios de estado. Por ejemplo, al mezclar biomolculas con etanol y
analizar y calcular las propiedades crticas de la mezcla, utilizando mtodos de
Marrero-Gani y Van Laar.
Tambin se utiliza la determinacin del equilibrio lquido-vapor de agua,
aromticos y sus mezclas mediante simulacin molecular, la cual presenta la
ventaja de predecir propiedades termodinmicas y de transporte de fluidos con
aplicaciones industriales.
BIBLIOGRAFA
J.M. Smith, H.C. Van Ness y M.M. Abbott; Introduccin a la Termodinmica
en Ingeniera Qumica. Sptima edicin., McGraw-Hill Interamericana,
2007.
Stanley I. Sandler; Chemical and Engineering Thermodynamics. John
Wiley & Sons