TECNOLOGIA DOS MATERIAIS

CERAMICOS
Paulo Renato Perdigo de Paiva (paulorenato.paiva@gmail.com)

Materiais Cermicos:
Cermicos so materiais inorgnicos e no-metlicos
que consistem em compostos que so formados entre
elementos metlicos e no-metlicos, para os quais as
ligaes interatmicas ou so totalmente inicas ou so
predominantemente inicas com alguma natureza
covalente.

Keramos = coisa queimada (grego)

5000 A.C.: artefatos de barro, loua de barro
3500 A.C.: torno de oleiro
1000 A.C.: porcelana (China)
Sc. 18: porcelana (Alemanha), colagem, extruso, forno tnel
Sc. 19: mecanizao, microscopia tica, cones piromtricos
Sc. 20: raios X, microscopia eletrnica, materiais sintticos,
automatizao

Tipos de Materiais Cermicos

Matria-prima (cermicas tradicionais): argilas

As argilas so rochas sedimentares compostas de gros muito finos de
silicatos de alumnio, associados a xidos que lhes do tonalidades
diversas, pode ser encontrada prxima de rios, muitas vezes formando
barrancos nas margens da famlia dos minerais filossilicticos
hidratados. A argila divide-se em dois tipos: argilas primrias, originadas
da decomposio do solo por aes fsico-qumicas do ambiente natural,
atravs dos anos, apresentando-se normalmente na forma de p; argilas
secundrias, decorrentes da sedimentao de partculas transportadas
atravs das chuvas e dos ventos, que se apresentam na forma pastosa ou
de lama.
granulometria fina
Propriedades:

plasticidade
resistncia mecnica aps secagem e/ou queima

Matrias-primas (sintticas) Cermicas avanadas

Al2O3 Alumina: Obtida a partir da digesto alcalina da bauxita (processo

Bayer), seguida por precipitao e calcinao.
Alumina eletrofundida:
Produzida em fornos de arco eltrico (T > 2000 C) . Se obtm maior
tamanho de gro e melhores propriedades refratrias e abrasivas.
Alumina Calcinada

Para produo de alumina para cermica h necessidade de se introduzir

algumas modificaes no processo Bayer e no tratamento trmico,
(temperaturas que variam de 1250 C a 1500C), visando principalmente
reduzir o teor de Na2O e controlar o tamanho e forma dos cristais que tem
influncia sobre as propriedades finais do produto cermico.

Nitreto de silcio (Si3N4)

O nitreto de silcio foi produzido pela primeira vez em 1857 por Deville e
Wohler mas sua produo comercial ativa comeou apenas em 1950.
Obtidos pela reduo carbotrmica da slica em atmosfera de nitrognio
Carbeto de Silcio
O carbeto de silcio (SiC), um produto sinttico, cuja preparao em
escala industrial foi conseguida pela primeira vez por Acheson, em 1981,
pelo aquecimento de areia e coque em forno eltrico.
ZrO2 Zircnia
Obtida a partir da dissociao do silicato de zircnio ZrSiO4 em forno de
plasma.

Cermica

Matriasprimas

Estrutura

Tradicional
(silicatos)

naturais,
minerais
industriais
(<98%
pureza)

Avanada
(alto desempenho,
alta tecnologia)

produtos
qumicos
industriais
(>98%
pureza)

Propriedades

Processamento

Aplicaes

no-uniforme, mecnica,
porosa
esttica

olaria,
colagem,
prensagem,
extruso,
queima

construo,
produtos
domsticos

homognea,
eltrica,
menos porosa magntica,
nuclear, tica,
mecnica,
trmica,
qumica,
biolgica

prensagem
isosttica,
moldagem
por injeo,
sinterizao,
ligao por
reao

eletrnica,
estrutural,
qumica,
refratrios

Ligaes atmicas e Estrutura Cristalina

Modelo Atmico de Bohr
Os eltrons circulam ao redor do ncleo atmico
em orbitais.
Um eltron pode mudar de energia (salto quntico)
absorvendo ou emitindo energia.
Os nveis energticos de Bohr so separados em
subcamadas eletrnicas e os nmeros qunticos
definem o nmero de estados (ou orbitais) em cada
subcamada.
As subcamadas K, L, M, N, O, P e Q nmero
quntico principal n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7.

Configurao eletrnica dos tomos: A distribuio eletrnica dos

ons
Os eletrons sero adicionados ou retirados da ltima camada eletrnica, ou
camada de valncia .

Configurao eletrnica dos tomos: A distribuio eletrnica dos

ons
Exemplo:
Para o tomo de ferro (nmero atmico = 26) tem a seguinte distribuio eletrnica:
Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
Quando o tomo de ferro perde 2 eltrons passar a on Fe2+, este ter a seguinte
distribuio eletrnica:
Fe2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 ou K=2; L=8; M=14;
Se o tomo de ferro perder 3 eltrons,
distribuio eletrnica:

passar a on Fe3+ e ter a seguinte

Fe3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 ou K=2; L=8; M=13;

Configurao eletrnica dos tomos - A distribuio eletrnica dos

ons
Exemplo: Propriedades definidas pelo eltrons
de valncia:

Cobre: Z = 29

6
6
10
Materiais isolantes so materiais que apresentam 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d
de 5 a 8 eltrons na camada de valncia, sendo
que o material com 5 eltrons ser menos isolante ordem crescente de energia
que um material de 8 eltrons na ultima camada,
6
6
10
quanto mais camada o elemento tiver, menos 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
isolante ele ser.

ordem geomtrica ou distncia

Materiais condutores, possuem de 1 a 3 eltrons

em sua camada de valncia, sendo que o elemento
que tiver 1 eltron na camada de valncia ser
mais condutor que um elemento que possuir 3
eltrons, quanto mais camadas o elemento tiver,
mais condutor ele ser.

Fora e energias de ligaes

A compreenso de muitas das propriedades fsicas dos materiais est
baseada no conhecimento das foras interatmicas que unem os tomos.
A fora de atrao depende do tipo de ligao e varia com a distncia
interatmica.

FN = F A + F R

Fora e energias de ligaes

Os centros dos dois tomos so separados

pela distancia de equilbrio r0 (distncia
interatmica; r0 0,3 nm)

Algumas vezes mais conveniente

trabalhar com energia (potencial) do que
foras de ligaes. Matematicamente,
energia (E) e fora de ligaes (F) esto
relacionadas por : E= F.dr

FORA E ENERGIAS DE LIGAES

FN = FA + FR
FA + FR = 0 (estado em equilbrio)

Energia (E) e fora de ligaes (F)

esto relacionadas por : E= F.dr

A energia necessria
para separar esses
dois tomos at uma
distncia de
separao infinita.

Relao entre algumas propriedades e as curvas de fora e de

energia de ligao

Temperatura de fuso
Quanto maior o valor de |E0|,
maior a temperatura de fuso de
um material, j que h
necessidade de rompimento de
ligaes para a mudana de
estado fsico (slido lquido).

Relao entre algumas Propriedades e as curvas de fora e de

energia de ligao
Coeficiente de Expanso
Elevados valor de valor de |E0| baixo coeficiente de expanso
trmica (alteraes dimensionais pequenas).

Relao entre algumas Propriedades e as curvas de fora e de

energia de ligao
Resistncia mecnica
Quanto maior a energia de ligao |E0|, maior a resistncia.

Ligaes Atmica
Ligao inica

Entre metais e no-metais;

Os tomos metlicos facilmente cedem
os eltrons de valncia aos elementos
no-metlicos (configurao estvel ).
Energia de ligaes: 150-370 Kcal/mol
A magnitude da fora obedece a Lei de
Coulomb
EA= -A/r
ER= B/rn
B (ajustado empiricamente)
n (aproximadamente igual a 8)
A igual:
Onde 0 a permissividade do vcuo
(8,85x10-12 F/m), Z1 e Z2 so as valncias
dos dois tipos de ons e e a carga de num
eletron (1,602x10-19 C)

Ligao covalente

Os
eltrons
de
valncia
so
compartilhados
Dois atmos, ligados de maneira
covalente, iro cada um contribuir com
pelo menos um eltron para a ligao
Para N eltrons de valncia, um tomo
pode ligar-se covalentemente
a, no
mximo, 8-N outros eletrons.
A ligao covalente forte = 125-300
Kcal/mol.
possvel ter ligaes interatmicas que
so parcialmente inicas e parcialmente
covalentes.
O percentual de carter inico de uma
ligao entre dois elementos A e B (onde
A o elemento mais eletronegativo) pode
ser calculado pela seguinte expresso:
% carter inico = {1 exp [-(0,25)(XA-XB)]}x100

Onde XA e XB so as eletronegatividades dos respectivos elementos. A o elemento mais

eletronegativo.

Ligaes inicas versus covalentes

Os materiais cermicos formados a partir de elementos dos grupos
monovalentes IA (Li, Na,K, etc...) e o VII A (F, Cl, Br, etc...) so de
carter muito inico mas com baixa fora entre as ligaes qumicas,
caracterizando compostos de baixo ponto de fuso (para o grupo dos
cermicos), baixa dureza, resistncia e mdulo de elasticidade e grande
expanso trmica.
J os materiais cermicos formados a partir de elementos de grupos de
maior valncia como Mg+2 Al+3 Zr+4 possuem ligaes de carter menos
inico mas com alta fora nas ligaes gerando compostos de alto ponto
de fuso, resistncia mecnica, dureza etc.
As cermicas ligadas predominantemente por ligaes covalentes so
tipicamente duras e de alta resistncia apresentando altos pontos de
fuso. Como essas ligaes so direcionais, apresentam em geral
menores densidades (para pesos moleculares equivalentes) e menores
expanses trmicas que os compostos inicos.

Ligao metlica
Encontrada em metais e suas ligas.
Forma-se com tomos de baixa
eletronegatividade (apresentam no
mximo 3 eltrons de valncia)
Os eltrons de valncia so divididos
com todos os tomos (no esto
ligados a nenhum tomo em
particular) e assim eles esto livres
para conduzir.
A ligao metlica geralmente forte
(um pouco menos que a inica e
covalente)= 25-200 Kcal/mol
Ex: Hg e W

Ligaes de Van der Waals

So fracas em relao s primrias (Energia de ligao < 10
Kcal/mol).
Ligaes apolares ( diferena de eletronegatividade tem que ser
igual zero.

Estrutura planar da grafita: dentro

dos planos ligao covalente, entre
os planos ligao fraca

Polimorfismo
Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina
dependendo da temperatura e presso. Esse fenmeno conhecido como
polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimrficas so acompanhadas de mudanas
na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.
Uma substncia cristalina capaz de existir em um certo nmero de
diferentes formas cristalinas dependendo da temperatura, presso e presena
de impurezas

Polimorfismo da Slica

Polimorfismo: Transformaes reconstrutivas

1- Transformao lenta
2- Caracteriza-se pela quebra da estrutura original e a formao de nova
estrutura
3- Ocorre o rompimento de ligaes
4- Requerem grande quantidade de energia para romper as ligaes e
formar outras
5- No so facilmente reversvel (diamante-grafite)

Polimorfos de carbono: grafita e diamante

Polimorfos de carbono : grafita e diamante

Diamante

Grafita

Polimorfismo: Transformao por deslocamento

1- Ocorre um deslocamento dos tomos, sem ocorrer rompimento de
ligaes.
2- Ocorrem mudanas nos comprimentos e ngulos de ligao.
3- Transformao ocorre exatamente quando da temperatura de
transformao alcanada.
4- Transformao se completa em poucos segundos.
5- reversvel.
6- A diferena de energia entre as modificaes pequena.
7- A transformao no procede de um ncleo, mas ocorre atravs do
cristal como um todo, acontecendo isso na temperatura apropriada.
Ex: Zircnia, quartzo, titanato de brio, etc.

Slica

-quartzo

-quartzo

Trs polimorfos da zircnia

Materiais Cristalinos e No Cristalinos

Segundo a distribuio espacial dos tomos, molculas ou ons, os

materiais slidos podem ser classificados em:

Cristalinos: compostos por tomos, molculas ou ons arranjados de uma
forma peridica nas trs dimenses. As posies ocupadas seguem uma
ordenao que se repete para grandes distncias atmicas.
No Cristalinos: compostos por tomos, molculas ou ons que no
apresentam uma ordenao de longo alcance. Podem, no entanto, apresentar
ordenao de curto alcance.