UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

ORIZABA, VERACRUZ
PROGRAMA EDUCATIVO

INGENIERIA QUIMICA
EXPERIENCIA EDUCATIVA

Operaciones de transferencia de masa 1

DOCENTE

Dra. Alejandra Velasco Prez

TRABAJO

Cristalizacin
ESTUDIANTES

Mara de los Angeles Torres Cancino

Josu Tonatiuh Martnez Valerio
Erick Ricardo Vidal Escamilla
Ilse Graciela Perea Moreno
Emerson Miguel Daz Jimnez
Alix Mayte Santes Garca
BLOQUE Y SECCIN

601
13 DE MAYO DE 2015

Definicin:
La cristalizacin es una operacin unitaria de transferencia de materia y energa en la que se
produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea
(soluto en disolucin o en un fundido). Es un proceso por el cual a
partir de un gas, un lquido o una disolucin los iones, tomos o
molculas establecen enlaces hasta formar una red cristalina.
La operacin de cristalizacin es el proceso cual se separa un
componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida
en forma de cristales que precipitan.
Durante el proceso de cristalizacin los cristales deben formarse primero y luego crecer.
El fenmeno de formacin de pequeos cristales se le llama nucleacin y a la formacin
capa por capa del cristal se le llama crecimiento.
La sobresaturacin es la fuerza impulsora tanto de la nucleacin como del crecimiento
de los cristales
La sobresaturacin es la diferencia de concentracin entre la disolucin sobresaturada en la
que el cristal est creciendo y la de la disolucin en equilibrio con el cristal.
Lo ms importante es la sobresaturacin, ya que sin esto no se puede dar la cristalizacin
Etapas de la cristalizacin
En toda formacin de cristales hay que considerar dos etapas:

Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se
encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se
forman, se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin.

Dentro de la nucleacin podemos distinguir entre Nucleacin primaria y nucleacin

secundaria.

Primaria: Es aquella en la que el origen de la nueva fase slida no est condicionada

ni influida por la presencia de la fase slida que se origina.

Secundaria: La nucleacin secundaria designa aquel proceso de formacin de

cristales de la nueva fase que est condicionado por la presencia de partculas de la
misma fase en el sistema sobresaturado y por cuya causa ocurre.

Crecimiento: Etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del lquido se unen
al slido formando las grandes estructuras cristalinas.

Tipos de cristales:
Un cristal es un slido compuesto por tomos, iones o molculas dispuestos en un arreglo
tridimensional ordenado o peridico, o retcula espacial.
La distancia entre los tomos y los ngulos entre las caras de los cristales es caracterstica
de cada material. La forma geomtrica de los cristales es una de las caractersticas de cada
sal pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en general, la
cristalografa, los ha clasificado en siete sistemas
universales de cristalizacin:

1. Sistema cubico: Las sustancias que cristalizan bajo este sistema forman cristales de
forma cbica, los cuales se pueden definir como cuerpos en el espacio que
manifiestan tres ejes en ngulo recto, con segmentos, ltices, o aristas de igual
magnitud, que forman seis caras o lados del cubo. A esta familia pertenecen
los cristales de oro, plata, diamante, cloruro de sodio.

2. Sistema tetragonal: Estos cristales forman cuerpos con tres ejes en el

espacio en ngulo recto, con dos de sus segmentos de igual magnitud,
hexaedros con cuatro caras iguales, representados por los cristales de xido
de estao.

3. Sistema ortorrmbico: Presentan tres ejes en ngulo recto

pero ninguno de sus lados o segmentos son iguales, formando
hexaedros con tres pares de caras iguales pero diferentes entre par y par,
representados por los cristales de azufre, nitrato de potasio, sulfato de bario, etc.

4. Sistema hexagonal: Presentan cuatro ejes en el espacio, tres de los cuales

son coplanares en ngulo de 60, formando un hexgono bencnico y el
cuarto en ngulo recto, como son los cristales de zinc, cuarzo, magnesio,
cadmio, etc.

5. Sistema monoclnico: Presentan tres ejes en el espacio, pero slo dos en

ngulo recto, con ningn segmento igual, como es el caso del brax y de la
sacarosa.

6. Sistema triclnico: Presentan tres ejes en el espacio, ninguno en ngulo

recto, con ningn segmento igual, formando cristales ahusados como
agujas, como es el caso de la cafena.

7. Sistema trigonal: Presentan tres ejes de similar ngulo entre s, pero

ninguno es recto, y segmentos iguales, como son los cristales de
arsnico, bismuto y carbonato de calcio y mrmol.

Desde el punto de vista Industrial el hbitat del cristal se refiere a los tamaos relativos de
la cara del cristal.
Los cristales largos se rompen muy fcilmente durante la centrifugacin y secado
Los cristales en forma de disco son difciles de lavar durante su centrifugacin y difciles
de secar
Los cristales esfricos son ms fciles de manejar
El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas
en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca
lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de la red
cristalina excluya las impurezas.
Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en
la red cristalina.
Efectos de las impurezas

La presencia de bajas concentraciones de sustancias ajenas a los cristales e impurezas

juega un importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin, tales como:

Todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas aadidas durante
su procesamiento.

Es posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalizacin.

Cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades

de aditivos cuidadosamente elegidos.

Agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los

cristales, la distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza.

Cristalizadores
Los cristalizadores es un recipiente el nombre de cristalizador depende primordialmente de
los criterios utilizados para determinar su tamao. Pueden clasificarse convenientemente en
funcin del mtodo que se emplea para obtener el depsito cristalino.
Una forma de clasificar los aparatos de cristalizacin se basa en el mtodo utilizado para
crear la sobresaturacin:
1. Cristalizadores que obtienen la precipitacin mediante enfriamiento de una solucin
caliente y concentrada, por ejemplo, cristalizadores de tanque.
2. Cristalizadores en donde se obtiene la precipitacin por evaporacin de la solucin, por
ejemplo, evaporadores de cristalizacin, cristalizadores-evaporadores.
3. Cristalizadores en donde se logra la precipitacin por evaporacin y enfriamiento
adiabtico: cristalizadores al vaco.
Caractersticas de los cristalizadores
1. Controlar el nivel de sobresaturacin correspondiente a bajas velocidades de
formacin de ncleos
2. Mantener un nmero suficiente de cristales de siembra en suspensin de manera tal
que haya suficiente rea superficial de la suspensin para la deposicin del soluto.
3. Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensin tan pronto como sea
posible para evitar prdidas debido al decaimiento del tiempo.
4. Remover el exceso de ncleos tan pronto como sea posible despus de su formacin.
5. Minimizar la nucleacin secundaria de cristales tan bajo como sea posible.
6. Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible, en general mientras
mayor es la densidad del magma, mayor es el tamao promedio de los cristales.
7. Minimizar la acumulacin de solidos por eliminacin de gradientes localizados de
transferencia de masa y calor (puntos calientes o fros), evitar restricciones

innecesarias de flujo y operar a gradientes de temperatura o de sobresaturacin tan

bajos como sea posible.
8. Proveer un ambiente qumico (es decir impurezas aditivos, etc.) que favorece la forma
y crecimiento de los cristales.
Clasificacin de los cristalizadores:
Dos esquemas se han utilizado ampliamente para clasificar los equipos de cristalizacin de
acuerdo a:
1. El mtodo de generar la sobresaturacin
2. El mtodo de suspender el crecimiento de los cristales
Hay cinco mtodos bsicos de crear sobresaturacin:
1. Evaporacin: Por vaporizacin del solvente
2. Enfriamiento: Por enfriamiento de una solucin a travs de un intercambio de calor
indirecto.
3. Enfriamiento al vaco: Sometiendo la alimentacin a una evaporacin flash
adiabticamente para disminuir la temperatura e inducir la cristalizacin por enfriamiento y
evaporacin simultnea del solvente.
4. Reaccin: Por reaccin qumica
5. Salting Out: Por la adicin de una tercera sustancia para cambiar las relaciones de
solubilidad.
Tambin la clasificacin de acuerdo al mtodo de crear la sobresaturacin no es enteramente
satisfactoria debido a que diferentes medios de generar sobresaturacin pueden utilizarse en
el mismo equipo.
La clasificacin de acuerdo al mtodo de suspender los cristales en crecimiento est
aumentando bajo este esquema la clasificacin se puede identificar cuatro tipos bsicos de
equipos:
Magma circulante: todos los cristales en crecimiento estn circulando a travs de la
zona del cristalizador donde la sobresaturacin es generada. Esta puede ser
acompaado por mezclado o remocin de producto clasificado con o sin destruccin
de finos.
Licor circulante: Solamente el licor est circulando, con la masa de cristales
creciendo esttica. La sobresaturacin es impartida al licor en una parte del equipo;
entonces el licor se hace circular a otra parte del cristalizador donde el licor se hace
circular a otra parte del cristalizador donde este incrementa su sobresaturacin hasta
el crecimiento de los cristales, y entonces es recirculado otra vez. Este tipo de equipos
esta tambin disponible con o sin destruccin de finos.
superficie raspada: La cristalizacin es inducida por intercambio directo de calor con
un medio enfriador a travs de una superficie la cual est continuamente raspada o
agitada para minimizar el ensuciamiento y la deposicin de slidos.

Cristalizadores de Tanque: La cristalizacin es inducida por el enfriamiento de la

alimentacin ya sea en tanques agitados o estticos por conveccin natural o
radiacin o por el enfriamiento de la superficie a travs de serpentines en el tanque o
una chaqueta en el exterior del tanque.

Tipos de cristalizadores
Cristalizador Howard
Cristalizador a tubo con raspadores
Cristalizador tipo Swenson Walker
Cristalizador tipo tanque agitado con serpientes
Cristalizador de refrigeracin por contacto directo
Cristalizadores por evaporacin:
Cristalizadores Oslo
Cristalizadores evaporadores de circulacin forzada
Cristalizadores adiabticos al vaco
Tipo de
Criterio bsico
Nombre del equipo
cristalizador
para su aplicacin
Clasificacin por Cristalizadores de
Donde el coeficiente
el Mtodo de
de solubilidad es
tanque
Cristalizador
crear
muy pequeo o
sobresaturacin
negativo
evaporador de
: Evaporador
(disminucin de la
Circulacin forzada
Cristalizador
solubilidad con la
Evaporador Oslo
Temperatura). En
(Kristal)
tales casos, la
Cristalizador
cristalizacin puede
Evaporador de tubo
Efectuarse
deflector de
solamente por
aspiracin
evaporacin.

Aplicaciones
conocidas
Sales complejas
inorgnicas a partir
de soluciones
diluidas de
amoniaco
Sustancias
orgnicas a partir de
soluciones acuosas
por dilucin con
metanol,
isopropanol, o
acetona
Cristalizacin de
sustancias a partir
de solventes de
ebullicin elevada
bajo presin
reducida
Sulfato de nquel a
partir de refinado
electroltico de licor
de cobre, cloruro de

Enfriamiento

Vaco

Cristalizadores de
tanque
Cristalizador
enfriador de
Circulacin forzada
Cristalizador
enfriador Oslo
(Kristal)
Cristalizador
enfriador de tubo
deflector de
aspiracin.
Cristalizador de
superficie raspada.
Cristalizador al vaco
Swenson
Cristalizador Oslo
(cristal) al vaco
Cristalizador al vaco
de tubo de
aspiracin.

Donde el coeficiente
de solubilidad es
positivo, es decir
que la solubilidad se
incrementa con la
temperatura.

Donde se hace
necesario operar en
continuo, o donde
las condiciones
corrosivas
existentes requieren
de bajas
temperaturas de
operacin.

sodio a partir de la
celda electroltica de
NaOH, sulfato de
sodio anhidro,
carbonato de sodio
monohidratado,
sulfato de amonio,
perclorato de
amonio, nitrato de
sodio, cido ctrico.
Sales inorgnicas
tales como la sal de
Glauber, Sal de
Epsom, sulfato de
cobre , tartrato de
sodio y potasio,
compuestos
orgnicos como el pxyleno, acidos
grasos, aceites
marinos,
clorobenceno,
acidos benzoico,
butirico, srbico,
brico.
Nitrato de sodio,
mono, penta y octa
hidratos de hidroxido
de bario, sulfato de
sodio, tiocianato de
sodio, nitrato de
plata, sulfato de
nkel. cido tartarico,
borax, cido brico,
nitrato de potasio, di
y tri - fosfato de
sodio, sal de anilina,
citrato de sodio,
sulfatos inorgnicos
tales
como el de sodio,
zinc, magnesio,
nkel, cobre, hierro,

Reaccin

Salting out

Clasificacin por
el mtodo de
suspender los
cristales en
crecimiento:
Magma
circulante

Licor circulante

Superficie
raspada

Cristalizadores de
tanque
Cristalizador de
Circulacin
forzada
Cristalizadores de
tanque
Cristalizador de
Circulacin
forzada
Cristalizadores de
circulacin
forzada
(evaporador,
enfriador,
enfriamiento por
contacto directo.
Cristalizadores de
tubo de
aspiracin con
desviadores.
Cristalizadores
Oslo
(evaporadores,
enfriadores,
superficie
enfriada, al vaco)

Cristalizador
Swenson Walter
Cristalizador
Armstrong
continuamente
raspado

Donde se requiere
una combinacin de
cristalizacin,
reaccin.
Donde la adicin de
un tercer
componente cambia
las relaciones de
solubilidad.
Para la produccin
de cristales grandes

Para la produccin
de cristales
pequeos y de
tamao uniforme

manganeso, amonio,
sales de cidos
orgnicos tales
como las del cido
tartrico, ctrico,
fumrico, oxlico,
adipico
Tamices
moleculares:
Zeolitas

Sal de Glauber a
partir de soluciones
de salmuera de
sulfato de sodio.
Sulfato de amonio,
cloruros de sodio y
potasio, borax,
trifosfato de sodio,
nitrato de potasio,
ferrocianida de
sodio, cido
sulfamico,
tetraborato de sodio.

Yeso, tamices
moleculares, nitrato
de plata, nitrato de
amonio, urea, sulfato
de sodio, sulfato de
amonio, sulfitos
inorgnicos,
tiosulfatos, cloratos y
dicromatos.
Para compuestos
P-Xyleno, acidos
orgnicos o donde el grasos, aceites
escalamiento es el
marinos,
principal problema.
clorobenceno,
colorantes
orgnicos, acidos

Tanque

Cristalizadores de
tanque con
solucin Esttica
o agitada.

Equipos de cristalizacin

*Cristalizador de enfriamiento superficial

Para operaciones
Batch, o donde los
cristales no son el
producto principal

orgnicos tales
como el benzoico,
butirico, srbico,
brico, sebcico,
propionico, adipico,
ures, naftaleno,
formiatos.
Acidos grasos,
aceites vegetales,
azcar, tamices
moleculares.

*Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada

*Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB).

Cristalizador de tubo de extraccin (DT)

Informacin necesaria para evaluar el uso de la cristalizacin como alternativa para la

purificacin de un producto
Tipo de cristales que forma el producto
Pureza de los cristales que forma el producto
Equilibrio: Solubilidad y sobresaturacin de soluciones del soluto en agua u otro solvente
Modos de operacin posibles para generar la sobresaturacin de la solucin de soluto
Cintica: Velocidad con que se originan (nucleacin) y crecen los cristales en la solucin
Distribucin de tamaos en poblaciones de los cristales

Cmo elegir un cristalizador?

Paso 1.- Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas de

las curvas de solubilidad-temperatura de la sustancia a Cristalizar.
Paso 2.- Decidir si la cristalizacin ser Batch o continua.
El diseo Batch es el ms simple pero requiere ms control de variables.
El diseo Continu genera grandes producciones (ms de una tonelada al da o caudales
m3
mayores a 20
).
h
La eleccin final del equipo depender adems de otros aspectos tales como:

Tipo y tamao de cristales a producir.

Caractersticas fsicas de la alimentacin.

Resistencia a la corrosin.

Factores a Considerar:
1. Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir
despus la obtencin de cristales deseados.
2. Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del
cristal.
3. Reactividad qumica: Debe ser estable.
4. Manejo y procesamiento: De preferencia poco viscosa y con temperatura de fusin
abajo de 5C. De baja inflamabilidad y toxicidad.

Ventajas y desventajas de la cristalizacin

Ventajas
Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%
Se puede controlar la cristalizacin de tal manera que se produzcan cristales
uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento
La cristalizacin mejora la apariencia del producto para comercializacin
Es una operacin que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas
Desventajas

 En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en

una nica etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las
aguas madres
La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que
esto conlleva. En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que
incluye equipos de cristalizacin junto con otros de separacin slido-lquido y de
secado.

Importancia de la cristalizacin en la industria

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son
y pueden ser comercializados en forma de cristales.
Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del
producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras
en un solo paso de procesamiento.
En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la
separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados
comnmente.
Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara
desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede
realizar a partir de un vapor, una fusin o una solucin.
Aplicacin en la industria

Cristalizacin de la sacarosa en la industria azucarera

Obtencin de aspirina

Separacin de ceras en la refinacin de aceites (winterizacin)

Purificacin de productos en el refino del petrleo

Bibliografa:
http://metodosdeseparaciondemezclas.bligoo.com.mx/cristalizacion#.VUv3fRYsG5Y
http://www.textoscientificos.com/quimica/cristales
http://es.scribd.com/doc/55441990/cristalizadores#scribd
http://www4.ujaen.es/~ecastro/proyecto/operaciones/materia_calor/cristalizacion.html