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REVISO

L
Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na
atualidade em fotoproteo*
Ultraviolet radiation protection: current available resources in photoprotection
Tatiana Santana Balogh1
Carla Aparecida Pedriali3
Andr Rolim Baby5

Maria Valria Robles Velasco2


Telma Mary Kaneko4

Resumo: A radiao ultravioleta pode provocar danos ao DNA, imunossupresso, alteraes qumicas
e histolgicas na epiderme, envelhecimento precoce, cataratas e carcinognese, dentre outras deterioraes. A fotoproteo previne estes e outros efeitos danosos da radiao ultravioleta. Protetores
solares, vestimentas, acessrios adequados e exposio segura ao sol so ferramentas essenciais da fotoproteo. Neste artigo, so apresentadas e discutidas as principais formas de fotoproteo, incluindo os
protetores solares com filtros inorgnicos e orgnicos, a avaliao da eficcia dos mesmos e atualizaes
envolvendo o tema.
Palavras-chave: Filtros ultravioletas; Proteo; Proteo radiolgica; Protetores de raios solares;
Radiao solar
Abstract: Ultraviolet radiation can damage the DNA, cause immunosuppression, chemical and histological alterations in the epidermis, early photoaging, cataracts and carcinogenesis, among others.
Photoprotection prevents these and other harmful effects of ultraviolet radiation. Sunscreens, protective clothing, proper accessories and safe sun exposure are essential photoprotection tools. The main
forms of photoprotection are presented and discussed in this article, including sunscreens containing
organic and inorganic filters, the assessment of their efficacy and current developments on the topic.
Keywords: Protection; Radiation protection; Solar radiation; Sunscreening agents; Ultraviolet filters

INTRODUO
A luz solar composta por espectro contnuo
de radiao eletromagntica que apresenta diviso e
denominao em concordncia com o intervalo de
comprimento de onda (): radiao ultravioleta (UV)
(100-400nm), visvel (400-780nm) e infravermelho (>
780 nm). Tais intervalos de , provenientes da radiao solar, irradiam a superfcie da Terra e apresentamse assim distribudos: 56% de infravermelho, 39% de
luz visvel e 5% de radiao ultravioleta. A radiao UV
contribui com regio restrita do espectro da radiao

eletromagntica e subdividida, tradicionalmente,


em: UVC (100-290 nm), UVB (290-320 nm) e UVA
(320-400 nm). A radiao UVA, por sua vez, classificada em UVA1 (340-400 nm) e UVA2 (320-340 nm).1,2,3
Ao atingir a pele desprotegida, com ao cumulativa a radiao UV provoca um processo complexo
associado a reaes qumicas e morfolgicas. Pode
ocorrer formao de espcies reativas de oxignio,
alteraes histoqumicas de diferentes gravidades,
espessamento da camada espinhosa e retificao da

Recebido em 11.04.2010.
Aprovado pelo Conselho Consultivo e aceito para publicao em 28.10.2010.
* Trabalho realizado na: Faculdade de Cincias Farmacuticas - Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Conflito de interesse: Nenhum / Conflict of interest: None
Suporte financeiro / Financial funding: Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES)
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Farmacutica Bioqumica Mestranda na Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Livre-docncia Professora livre-docente da disciplina de Cosmetologia da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP)
So Paulo (SP), Brasil.
Mestre Doutoranda na Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Doutora Professora-doutora da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP), Brasil.
Doutor Professor-doutor da disciplina de Cosmetologia da Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo (FCF USP) So Paulo (SP),
Brasil.

2011 by Anais Brasileiros de Dermatologia

An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.

Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo

juno dermoepidrmica.1,3,4,5,6
Diversas molculas na pele podem absorver a
radiao UV e sofrer alteraes qumicas devido a essa
absoro. O DNA uma das principais molculas que
absorve a radiao UV e, portanto, pode sofrer mutaes que, posteriormente, podem resultar em transformaes malignas da clula. A radiao UV pode ativar componentes do sistema imune cutneo, gerando
resposta inflamatria por distintos mecanismos, tais
como: ativao direta de queratincitos e outras clulas que liberam mediadores inflamatrios e redistribuio e liberao de autoantgenos sequestrados de
clulas danificadas pela radiao UV.7
Segundo Gonzles e colaboradores (2008),
fotoproteo um elemento profiltico e teraputico
frente aos efeitos danosos da radiao UV. A abordagem realizada por meio do uso de protetores solares, vestimentas protetoras e exposio restrita luz
solar. A primeira linha de defesa contra estes efeitos
nocivos a utilizao dos fotoprotetores, tambm
denominados protetores solares. Eles podem ser compostos de vrios filtros UV, incluindo filtros inorgnicos e orgnicos. Os filtros inorgnicos so bloqueadores fsicos e os orgnicos so absorvedores qumicos.
A eficcia destes pode ser determinada por metodologias in vitro e in vivo, por meio da obteno do valor
do fator de proteo solar (FPS), e est relacionada
radiao UVB.3,8-11
Neste artigo, sero abordadas informaes
sobre os danos da radiao UV pele humana e as
diferentes formas de fotoproteo, incluindo a fotoproteo ambiental, aquela exercida por meio de vestimentas e acessrios e aquela envolvendo o uso de
fotoprotetores.
RADIAO ULTRAVIOLETA
A radiao UV absorvida por diversos cromforos na pele, tais como: melanina, DNA, RNA, protenas, aminocidos aromticos, como a tirosina e o triptofano, cido urocnico, entre outros. A absoro da
radiao UV pelos cromforos gera reaes fotoqumicas diferentes e interaes secundrias, envolvendo
espcies reativas do oxignio, que resulta em efeitos
prejudiciais quando da exposio em excesso.3
O DNA um dos principais alvos da radiao
UV. As pirimidinas sofrem modificaes fotoqumicas,
resultando em dmeros de ciclobutano e demais subprodutos que so reparados, fisiologicamente, por
enzimas especficas. ABC excinuclease, DNA polimerase I e DNA ligase so exemplos de enzimas que participam do sistema de reparo do DNA. Este sistema
eficaz; entretanto, o excesso de exposio solar pode
tornar a reparao menos eficiente. Assim, o uso de
protetores solares fundamental para diminuir os
efeitos danosos da radiao UV sobre o material gen-

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tico. As reaes fotoqumicas apresentam efeitos


importantes sobre a pele humana, dependendo do
e da quantidade de energia. A epiderme e a derme
sofrem alteraes qumicas e histolgicas aps exposio solar persistente, o que favorece o surgimento
acelerado de rugas, aspereza, ressecamento, teleangectasias, pigmentao irregular, imunossupresso e
leses, que podem ser benignas, pr-malignas ou
malignas.3, 4,12
A radiao UV afeta os olhos e, a cada ano, aproximadamente 3 milhes de pessoas sofrem perda da
viso devido aos danos relacionados radiao UV,
tais como fotoconjuntivites e cataratas.3
sabido que a radiao UV apresenta efeitos
benficos para a sade. Esta estimula a produo da
vitamina D3 (colecalciferol), envolvida no metabolismo sseo e no funcionamento do sistema imunolgico, e utilizada no tratamento de doenas de pele
como psorase e vitiligo. A exposio regular do
paciente radiao UV caracteriza a fototerapia, que
pode ser usada em conjunto com alguns medicamentos que aumentam a sensibilidade do paciente radiao, promovendo melhora no quadro de determinadas doenas dermatolgicas.1,3,4,5,6
Associam-se radiao UVA os efeitos do envelhecimento precoce da pele. Tal radiao possui
superior (> 320 nm) e quantidade de energia inferior.
Este intervalo de favorece a penetrao desta atravs
da derme, afetando negativamente a elasticidade natural da pele e agravando fotodermatoses, como o lupo
eritematoso e a erupo polimorfa luz solar. A radiao UVA tambm provoca reduo na quantidade de
clulas de Langerhans e aumento na quantidade de
clulas inflamatrias presentes na derme.1
Danos ao DNA, gerao de inflamao e carcinognese so caractersticas associadas radiao
UVB. Confrontando-se com a radiao UVA, este tipo
de radiao apresenta comprimento de onda inferior
e maior quantidade de energia. A radiao UVB interage diretamente com o DNA, produzindo mutaes
nos dmeros de pirimidina que esto associadas ao
cncer de pele no-melanoma (carcinoma de clulas
basais e carcinoma de clulas escamosas). Pode exercer papel relevante em algumas fotodermatoses,
como na erupo polimorfa luz solar e na urticria
solar, j que estas so sensveis luz visvel e radiao UV.1,4,13,14
LUZ VISVEL E INFRAVERMELHO
Os efeitos danosos da luz solar sobre a pele
humana no podem ser atribudos somente a comprimentos de onda isolados. A interao entre diferentes
faixas de comprimentos de onda, como a luz visvel,
radiao UV e infravermelho, apresenta papel importante no desenvolvimento desses efeitos. 15
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Balogh TS, Velasco MVR, Pedriali CA, Kaneko TM, Baby AR

A radiao infravermelha (RI) pode transmitir


energia na forma de calor elevando a temperatura da
pele. A pele humana exposta diretamente RI pode
ter sua temperatura elevada para mais de 40 C devido converso da RI em calor. A exposio crnica ao
calor pode gerar alteraes na pele humana e provocar doenas como o eritema ab igne, caracterizado
por eritema reticulado, hiperpigmentao, descamao fina, atrofia epidrmica e telangiectasias.15,16
A luz visvel e o infravermelho prximo podem
induzir pigmentao. Um estudo in vivo foi realizado para determinar mudanas de colorao que ocorrem durante a irradiao. Utilizou-se uma fonte de luz
policromtica de 390 a 1700 nm que simulava o
espectro solar, porm sem a regio da radiao UV, e
verificou-se que a pigmentao ocorria mesmo sem a
presena da radiao UV. Outros estudos demonstraram que a exposio da pele normal luz visvel pode
resultar na induo de pigmentao imediata
(Immediate Pigment Darkening - IPD), eritema imediato e bronzeamento tardio (Delayed Tanning - DT).
A luz visvel tambm contribui para a produo de
radicais livres e, assim, induz a danos ao DNA indiretamente.17
FOTOPROTEO AMBIENTAL
Diversos fatores ambientais influenciam a intensidade da radiao UV que atinge a superfcie terrestre.
Nveis de oznio, altura e cobertura das nuvens,
poluentes ambientais e estao do ano so alguns
exemplos destes fatores. A camada de oznio absorve
100% da radiao UVC, 90% da radiao UVB e praticamente no absorve a radiao UVA. A radiao UV que
no absorvida pelo oznio pode, em contato com a
gua no estado lquido, penetrar na mesma com taxa
de 80%. A gua no reflete a radiao UV; assim, permite a penetrao da mesma. Nas demais condies, a
radiao UV pode ser refletida. A neve e a areia permitem que a radiao UVB seja refletida e a neve pode
gerar taxa de reflexo da radiao UVB de 85%.1
O oznio (O3) uma molcula capaz de realizar fotoabsoro. Ele est presente na estratosfera e a
sua concentrao varia naturalmente de acordo com a
temperatura, tempo, latitude e altitude. A partir da
dcada de 70, o nvel de oznio na estratosfera comeou a diminuir anualmente. Esta diminuio foi marcante no hemisfrio sul. Este fato ocorreu, principalmente, devido ao uso de substncias capazes de danificar esta camada, como os clorofluorcarbonos. Tais
substncias sofrem dissociao fotoltica ao atingir a
estratosfera, liberando tomos de cloro. O cloro reage
com a molcula de oznio, resultando em oxignio e
monxido de cloro.13,18
A diminuio do nvel de oznio provoca
aumento na quantidade de radiao UV que atinge a
An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.

Terra. Estima-se que, para cada 1% de diminuio do


nvel de oznio, exista aumento de 1 a 2% na quantidade de radiao UVB que atinge a superfcie terrestre. Relacionando este fato ao fator de amplificao
biolgico (aumento da incidncia de cncer de pele
em funo do aumento da radiao UVB), verifica-se
que, para cada 1% de diminuio do nvel de oznio,
o risco quantitativo de desenvolver cncer de pele
aumenta em 3 a 4,6% para carcinoma espinocelular e
em 1,7 a 2,7% para carcinoma basocelular.
Recentemente, tem sido observada a estabilizao nos
nveis de oznio na estratosfera, provavelmente devido s medidas adotadas por alguns pases visando
reduo da emisso de substncias capazes de danificar a camada de oznio.13,19
FOTOPROTEO POR VESTIMENTAS E
ACESSRIOS
Vestimentas, culos e chapus so abordagens
facilmente disponveis e eficazes para defesa do organismo contra os efeitos nocivos da radiao UV. A
Academia Americana de Dermatologia recomenda o
uso de vestimentas apropriadas e culos escuros para
exposio prolongada ao sol; porm, alguns tipos de
tecido no proporcionam proteo suficiente.1,3,14,20
Diversos fatores influenciam a capacidade fotoprotetora dos tecidos. Em geral, aqueles fabricados
com fibras firmemente tecidas, mais rgidos e espessos, e tambm os mais escuros, protegem melhor o
corpo comparados queles fabricados com menor firmeza entre as fibras, menos rgidos e menos espessos.
Assim, a rigidez, a cor, a espessura e o peso dos tecidos influenciam a capacidade de fotoproteo dos
mesmos.1,13,21
O fator de proteo ultravioleta (FPU) avalia o
grau de proteo das vestimentas. Este fator semelhante ao fator de proteo solar (FPS) aplicado aos
protetores solares. Entretanto, supostamente, representa a proteo tanto contra a radiao UVA quanto
contra a radiao UVB, caracterstica inexistente no
FPS que representa apenas proteo UVB. 13,14
O FPU relaciona o tempo de exposio segura ao
sol proteo e ao tempo de exposio sem proteo.
Assim, pode-se determinar a proteo que as vestimentas proveem de fato. Trata-se de metodologia in vitro
relacionada avaliao da transmisso da radiao UV
atravs dos tecidos. Este fator varia de acordo com o
tipo, cor, textura, rigidez e umidade dos tecidos e tambm com os mtodos envolvidos na confeco de vestimentas e acessrios a partir destes materiais. Segundo
o Comit Europeu de Padronizao, o valor de FPU
deve ser maior do que 40 e a taxa de transmisso de
UVA deve ser inferior a 5% para que o tecido apresente
ao fotoprotetora adequada. J o padro australiano
preconiza valor de FPU superior a 15.1,3,13,14,21

Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo

Atualmente, novos tecidos possuem capacidade


de proteo solar elevada, inclusive, alguns apresentam partculas de dixido de titnio dispersas por
entre suas fibras, permitindo proteo combinada
UVA e UVB. A incorporao de partculas de filtros
solares inorgnicos promove aumento no valor do
FPU. Tecidos clssicos, como o algodo, podem igualmente ter seu valor de FPU elevado com a incorporao de filtros solares.14
Alm das vestimentas, demais acessrios so
igualmente importantes para a fotoproteo. o caso
de culos escuros, luvas, bons e chapus. Os chapus so teis para a proteo do couro cabeludo,
orelha, cabelo, olhos, testa e pescoo, alm de prover
sombra para o rosto, que pode proteger as bochechas,
o nariz e o queixo. A eficcia da proteo de um chapu ou bon est relacionada ao tamanho da borda
dos mesmos, bem como ao material utilizado para sua
confeco. Chapu com borda larga reduz a superfcie
ocular exposta radiao UV em 50%. E aquele com
borda de, pelo menos, 4 cm protege a parte posterior
do pescoo. As luvas so teis para a preveno dos
sinais de fotoenvelhecimento das mos, como as manchas na superfcie das mesmas.1,3,14,22
Os culos escuros previnem os diversos danos
oculares provocados pela radiao UV, como cataratas,
fotoconjuntivites e perda progressiva da viso. A proteo exercida deve abranger a radiao UV e a visvel
e deve cobrir todo o campo lateral da viso. Alguns
fatores influenciam a proteo dos mesmos: tamanho,
forma, capacidade de bloqueio da radiao ultravioleta e reflexo do verso da lente.1,3,14
Aconselha-se que os culos escuros possuam
lentes com proteo lateral, colorao cinza ou prxima do neutro, boa qualidade ptica e transmitncia do
visvel adequada para o conforto visual. O FDA (Food
and Drug Administration) definiu parmetros para os
culos escuros. A permissividade deve ser menor do
que 0,001% para comprimentos de onda entre 200 e
320 nm e menor do que 0,01% para comprimentos de
onda entre 320 nm e 400 mm. A Academia Americana
de Oftalmologia recomenda que os culos filtrem 99%
da radiao UV e que as lentes no transmitam mais do
que 1% de radiao UVA e 1% UVB.1,3,14,22
FOTOPROTETORES
A utilizao de protetores solares, fotoprotetores, a principal abordagem cosmtica contra os efeitos nocivos da radiao UV. Estudos diversos evidenciam que o uso adequado e regular de fotoprotetores
reduz o nmero de casos de queratose actnica, carcinoma de clulas escamosas e atenua o desenvolvimento de novos nevos em crianas. Adicionalmente, o
uso regular de fotoprotetores evita o envelhecimento
precoce da pele.1,3,13,14

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Protetores solares so preparaes cosmticas


que possuem formas de apresentao diversas. Podem
ser encontrados na forma de loes hidroalcolicas,
leos, gis oleosos, emulses leo em gua (O/A), emulses gua em leo (A/O), bastes e aerossis, entre
outras. As loes hidroalcolicas, geralmente, apresentam reduzida proteo, com formao de filme protetor
irregular e podem provocar o ressecamento da pele. Os
leos apresentam proteo superior s loes hidroalcolicas, mas no atingem valor de FPS alto. Os gis
oleosos apresentam composio oleaginosa gelificada
com proteo superior aos leos fluidos; e as emulses
so as formas de apresentao com maior proteo. Os
bastes so utilizados em formulaes labiais e os aerossis, em formulaes capilares, por exemplo.
Os protetores solares contm filtros que so
molculas ou complexos moleculares que podem
absorver, refletir ou dispersar a radiao UV. Os primeiros foram comercializados a partir de 1928. Muito
diferente das formulaes atuais, o primeiro fotoprotetor era composto de uma combinao de salicilato
de benzila e cinamato de benzila. Na Segunda Guerra
Mundial, soldados alocados em climas tropicais, com
a finalidade de evitar queimaduras solares, utilizavam
petrolato veterinrio vermelho, PABA (cido 4-aminobenzoico) e cidos paradimetilaminobenzoicos.1,3,13,14
Na dcada de 40, o FDA comeou a regulamentar o desenvolvimento de fotoprotetores. Atualmente,
este rgo regulamenta o uso dos filtros solares. O
quadro 1 descreve, de acordo com a Nomenclatura
Internacional de Ingredientes Cosmticos (INCI) e
com a Nomenclatura Qumica, os filtros aprovados
para o uso nos EUA.1,3,13,14,23,24
A Comunidade Europeia permite a utilizao de
27 diferentes filtros UV em formulaes cosmticas e
a Austrlia, 28. Estes nmeros contrastam com o quadro 1 que disponibiliza nmero de filtros aprovados
inferior aos nmeros da Europa e Austrlia. A partir de
1978, o FDA permitiu somente a adio de 3 novos filtros UV lista. O processo de aprovao regulatria
de novos filtros nos EUA moroso porque os filtros
so tratados como produtos OTC (venda sem prescrio mdica). J na Europa e demais localidades, o processo de aprovao regulatria mais acelerado, uma
vez que os filtros solares so considerados pelas agncias regulatrias como cosmticos. Na dcada de 70, o
PABA tornou-se o principal composto ativo em fotoprotetores comercializados altamente eficazes. Nas
duas prximas dcadas, a ateno voltou-se para a formulao dos fotoprotetores, com o objetivo de elevar
o FPS daqueles j disponveis no mercado por meio
da adio de novos filtros solares. Atualmente, diante
dos danos que a radiao UVA provoca, o desenvolvimento de fotoprotetores visa obteno de produtos
com proteo UVA e UVB.1,13,14
An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.

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Balogh TS, Velasco MVR, Pedriali CA, Kaneko TM, Baby AR

QUADRO 1: Lista de filtros aprovados pelo FDA


Orgnicos
UVA INCI/Qumica

Inorgnicos
UVB INCI/Qumica

UVA/UVB INCI/Qumica

1-(4-TERT-BUTYLPHENYL)-3-(4-METHOXYPHENYL) PABA/ cido 4 - aminobenzoico


PROPANE-1,3 DIONE/ Avobenzona

TITANIUM DIOXIDE/
Dixido de titnio

MENTHYL ANTHRANILATE/ Antranilato de mentila

OCTYL (ou ETHYLHEXYL) DIMETHYL


PABA/ 4 - Dimetil-aminobenzoato de
2 - etilhexila

ZINC OXIDE/ xido


de zinco

BENZOPHENONE-8/ 2,2`-dihidroxi4 -metoxibenzofenona

HOMOSALATE/ Salicilato de homomentila

BENZOPHENONE-3/ 2 Hidroxi
4 metoxibenzofenona (oxibenzona)

ETHYLHEXYL SALICYLATE/ Salicilato de


2 - etilhexila

BENZOPHENONE-4/ cido 2 - Hidroxi4 - metoxibenzofenona - 5 - sulfnico e


seu sal sdico

TEA-SALICYLATE/ Salicilato de
trietanolamina

TEREPHTHALYLIDENE DICAMPHOR SULFONIC


ACID/ 3,3` - (1,4 - fenilenodimetileno)bis
(cido 7,7 - dimetil - 2 - oxo - biciclo - (2.2.1)
1 - heptilmetano sulfnico e seus sais

CINOXATE/ 4 - Metoxicinamato de
2 - etoxietila

OCTYL METHOXYCINNAMATE/
4 Metoxicinamato de 2 - etilhexila
OCTOCRYLENE/ 2 - Ciano - 3,3`difenilacrilato de 2 - etilexila
PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC
ACID/ cido 2 - fenilbenzimidazol 5 - sulfnico e seus sais de potssio,
sdio e trietanolamina
FDA: Food and Drug Administration; INCI: International Nomenclature of Cosmetic Ingredients

Eficcia
A eficcia fotoprotetora pode ser determinada
por metodologias in vitro e in vivo. O FPS pode ser
definido como o quociente entre a dose eritematgena mnima (DEM) na pele protegida com o fotoprotetor em anlise e a DEM na pele ausente de proteo.
O DEM a quantidade de energia efetiva, expressa em
Joules/cm2, requerida para a produo da primeira
reao eritematgena perceptvel e com bordas claramente definidas, identificadas por profissional habilitado e treinado.10,11
A Equao 1 determina, matematicamente, o
valor de FPS. Para tal, preconizado, no Brasil, o
emprego de metodologia in vivo que atenda
Federal Register - Norma FDA - May 12, 1993 Sunscreen Drug Product for Over the Counter Human
Use; ou a Norma Colipa - Colipa Sun Protection
Factor Test Method - October 1994, de acordo com
An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.

resoluo RDC no 237/02 de 22 de agosto de 2002.25


 DME = Dose mnima da radiao capaz de
formar o eritema mnimo
 FPS = DME (pele protegida)
 DME (pele desprotegida)
 Equao 1 - Determinao do Fator de
Proteo Solar
Ensaios in vitro alternativos foram desenvolvidos, como os espectrofotomtricos, e baseiam-se na
anlise do espectro de absoro ou de transmisso da
radiao UV de solues diludas dos fotoprotetores
em solvente adequado (etanol absoluto, por exemplo) ou na determinao do espectro de transmisso
ou reflexo obtido em espectrofotmetro de reflectncia (FPS espectrofotomtrico por meio de filme).
Neste caso, no existe a necessidade da obteno de
solues das amostras e filtros inorgnicos podem ser
avaliados.26,27,28

Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo

Existem mtodos especficos para a avaliao da


proteo UVA, como o caso do clculo de FPA-PPD
(Persistent Pigment Darkening). Este mtodo baseiase na resposta da pigmentao persistente frente
radiao UVA. Trata-se de um mtodo in vivo que avalia a resposta da pigmentao da pele aps a exposio radiao UVA de 2 a 4 horas. Outro mtodo in
vivo envolve o clculo de IPD (Immediate Pigment
Darkening), isto , o escurecimento transitrio da
pele aps a exposio radiao UVA.29,30
O FDA props a incluso de um sistema de classificao da taxa de proteo UVA. Este sistema gradual
e utiliza estrelas para classificar o grau de proteo.
Assim, a proteo UVA classificada em baixa, mdia,
alta ou muito alta, de acordo com o nmero de estrelas.
A baixa proteo contra a radiao UVA representada
por uma estrela; mdia proteo, por duas estrelas; alta
proteo, por trs; e proteo muita alta, por quatro.
Este sistema de classificao depende de resultados in
vitro e in vivo de testes para proteo UVA.31
De acordo com o FDA, 2 testes so necessrios
para avaliar a proteo UVA: um avalia a capacidade do
protetor solar em reduzir a penetrao da radiao
UVA e o outro determina a capacidade do produto em
prevenir o bronzeamento. O teste que indicar o valor
mais baixo de proteo UVA do produto indicar o
nmero de estrelas correspondente ao produto analisado. Tal metodologia permite ao consumidor obter
informao sobre proteo UVB do produto, por meio
da indicao do valor do FPS e tambm sobre proteo
UVA, de acordo com a escala gradual de estrelas.31
A resposta PPD (Persistent Pigment Darkening)
foi selecionada para o desenvolvimento de um protocolo padro in vivo. Os resultados obtidos com este protocolo demonstraram reprodutibilidade para ampla
faixa de produtos e nveis de proteo UVA. Em 1996, a
Associao Japonesa da Indstria de Cosmticos adotou o mtodo PPD como oficial para avaliao da eficcia UVA em fotoprotetores. Em 2001, a Coreia seguiu o
exemplo e, em seguida, no ano de 2007, a China tambm adotou o mtodo como padro.32
A Comisso Europeia recomendou a utilizao
do mtodo em 2006 e o FDA, recentemente, props
uma emenda sobre o mtodo na monografia dos fotoprotetores. Atualmente, o mtodo est em processo
de padronizao pela Organizao Internacional para
Padronizao (ISO). 32
No Brasil, ainda no existe uma metodologia
padronizada para determinao da proteo UVA. A
Resoluo da ANVISA 237, de 22 de agosto de 2002,
somente menciona que a quantificao da proteo
UVA dever ser realizada por meio de metodologias
reconhecidas devidamente validadas.33

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Filtros inorgnicos
xido de zinco, dixido de titnio, xido de
ferro, petrolato veterinrio vermelho, talco, calamina e
caolim so exemplos desta classe de filtros solares
capazes de refletir e dispersar as radiaes UV e visveis
por meio de uma barreira opaca, formada pelo filme de
partculas sobre a pele. Dependendo do tamanho da
partcula, a proteo pode ocorrer no apenas por
meio da reflexo como tambm da absoro. Os bloqueadores inorgnicos apresentam relativa estabilidade, no reagem com filtros orgnicos e, geralmente,
so mais seguros clinicamente. Assim, so considerados
atxicos, estveis e a primeira escolha para fotoprotetores destinados a pacientes com histrico de alergia.
Entretanto, sob o ponto de vista da Cincia Cosmtica,
podem possuir inconvenientes como: desenvolvimento de colorao opaca esbranquiada sobre a pele aps
aplicao, favorecimento da comedognese e transferncia para vestimentas, com consequente comprometimento da eficcia fotoprotetora.1,3,13
O aprimoramento dos fotoprotetores com filtros inorgnicos ocorreu no incio da dcada de 90,
quando foram desenvolvidas formas de apresentao
micronizadas do dixido de titnio e do xido de
zinco. O desenvolvimento farmacutico tambm foi
responsvel pelas formas encapsuladas dos mesmos,
por meio da utilizao de polmeros. O tamanho original das partculas correspondia ao intervalo de 100
a 300 nm. Com a micronizao das mesmas, foi reduzido para 10-50 nm, correspondente a 50-90% do
tamanho original. Como consequncia, os fotoprotetores contendo filtros inorgnicos obtiveram aceitabilidade superior, pois possibilitaram o desenvolvimento de formulaes que, aps a aplicao, tornavam-se
transparentes. Apesar da reduo no tamanho das
partculas, estes fotoprotetores permaneceram com
elevada proteo contra a radiao UV e significativa
proteo UVA.1,13,14
Dixido de titnio e xido de zinco apresentam
caractersticas semelhantes e exercem proteo frente
radiao UVA. Entretanto, o xido de zinco mais
eficiente em relao a esta proteo. Ambos no apresentam relevantes propriedades irritantes pele e
potencial de sensibilizao. Estudos in vivo e in vitro
no evidenciaram a penetrao do dixido de titnio.
No entanto, em relao ao xido de zinco, pesquisas
indicaram limitada penetrao atravs da pele. As formas micronizadas do dixido de titnio e do xido de
zinco podem sofrer reaes fotoqumicas que comprometem sua eficcia, favorecendo danos ao material gentico ou alterando a homeostase celular. O
revestimento das partculas com dimeticone ou slica
promove a estabilidade das mesmas, reduzindo tais
incovenientes.3,13,14

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Balogh TS, Velasco MVR, Pedriali CA, Kaneko TM, Baby AR

Atualmente, novos avanos surgem para elevar


a qualidade dos fotoprotetores inorgnicos, como,
por exemplo, o encapsulamento destes com cera de
carnaba. A cera de carnaba contm cinamatos que,
em conjunto com o dixido de titnio, gera disperso
estvel, com viscosidade adequada e com significativo
aumento tanto do valor de FPS quanto da proteo
UVA.3,13
Filtros orgnicos
Os filtros orgnicos so molculas capazes de
absorver radiao UV e transform-la em radiaes
energticas incuas ao ser humano. O grfico 1 e o
grfico 2 representam o espectro de absoro de dois
filtros orgnicos.9
Essencialmente, so compostos aromticos
conjugados com grupos carboxlicos e, geralmente,
possuem um grupo doador de eltrons como, por
exemplo, uma amina ou metoxila na posio orto ou
para do anel aromtico. Quanto solubilidade,
podem ser hidro ou lipossolveis. O mecanismo de
ao dos filtros orgnicos envolve a absoro da radiao UV e, em seguida, a excitao do orbital HOMO
(orbital molecular preenchido de mais alta energia)
para o orbital * LUMO (orbital molecular vazio de
mais baixa energia). Tais molculas, ao retornarem aos
seus estados fundamentais, liberam o excesso de
energia absorvida na forma, por exemplo, de calor. 8,9
Estas molculas so divididas em filtros UVA,
que exercem proteo frente radiao UVA, filtros
UVB, que exercem proteo frente radiao UVB, e
filtros de amplo espectro, que promovem proteo
contra radiao UVA e UVB. Os filtros UVB so efetivos: podem filtrar 90% da radiao UVB e so utilizados amplamente h dcadas; no entanto, os filtros
UVA e aqueles de amplo espectro so resultados de
pesquisas recentes. Atualmente, produtos diversos
utilizam combinao de diferentes filtros visando

UVB

Filtros UVB
Os filtros UVB absorvem aproximadamente
90% da radiao de entre 290 a 320 nm. O PABA
(cido 4-aminobenzoico) foi o primeiro filtro UV utilizado e um dos primeiros aprovados pelo FDA.
Reaes fotoalrgicas ocasionadas por este ocorrem
em mais de 4% da populao. Reaes com as demais
p-molculas podem acontecer e h a possibilidade de
carcinognese relacionada ao uso de produtos contendo PABA. A partir da dcada de 80, surgiram os
produtos livres de PABA. Foram introduzidos no mercado seus steres, que apresentavam vantagens como
alergenicidade e reatividade reduzidas. O nico ster
aprovado pelo FDA o Padimato O ou octil dimetil
PABA (4-dimetil-aminobenzoato de 2-etilhexila), utilizado mais recentemente em produtos para proteo
capilar e em conjunto com outros filtros, visando ao
aumento do FPS dos fotoprotetores. 1,3
Os cinamatos so os filtros UVB mais populares
na Europa e nos EUA, entretanto, apresentam substantividade reduzida, sendo muitas vezes combinados com os demais filtros. Apresentam potencial inferior de causar irritabilidade pele. 4- Metoxicinamato
de 2-etilhexila um exemplo deste grupo de filtros
UVB. Este filtro UVB o mais potente, capaz de
absorver radiao de entre 270-328 nm. Estudos
evidenciam que a nanoencapsulao deste em polyD,L-lactide-co-glycolide resulta na diminuio da
fotodegradao.1,3,13
Os salicilatos so compostos aromticos estveis, seguros, insolveis em gua e apresentam subs-

UVA

absorbncia

UVC

obteno da proteo de amplo espectro. A eficcia


dos filtros orgnicos est diretamente relacionada
estabilidade fotoqumica, com disperso e dissoluo
facilitadas e permanentes no veculo e com resistncia
ao enxgue. Estes filtros devem ser atxicos e no causar irritao ou alergia.3,13

comprimento de onda 5 nm

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GRFICO 1: Espectro de absoro


do filtro p-metoxicinamato de 2
etil-hexila, 5,16 mg L-1 em etanol

Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo

UVB

UVA

absorbncia

UVC

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comprimento de onda 5 nm

tantividade elevada. Este grupo de compostos utilizado como filtro solar h dcadas e tambm como solvente para filtros solares fracamente solveis, como as
benzofenonas. Pode-se citar o salicilato de 2-etilhexila, o salicilato de homomentila e o salicilato de trietanolamina. O salicilato de 2-etilhexila e o salicilato de
trietanolamina esto associados fotoinduo de reaes cutneas, fato que no ocorre com o salicilato de
homomentila. Os salicilatos apresentam proteo
UVB no intervalo de 290-315 nm. O salicilato de trietanolamina mais usado em produtos para proteo
capilar. 1,3
Filtros UVA
Os principais filtros orgnicos UVA presentes
nos fotoprotetores incluem as benzofenonas (principalmente oxibenzona), avobenzona, cido tereftalideno dicnfora sulfnico, drometrizol trisiloxano, metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bis-etilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina. Segundo Baron e
colaboradores, o FDA aprovou recentemente o uso do
cido tereftalideno dicnfora sulfnico; entretanto, o
metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol e bisetilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina ainda no foram
aprovados por este rgo. Classifica-se o antranilato
de mentila como filtro UVA, mas o mesmo raramente utilizado.3,14
As benzofenonas so cetonas aromticas e o
FDA aprovou o uso da oxibenzona (benzofenona-3)
no incio da dcada de 80. Este filtro absorve radiao
no intervalo de comprimento de onda de 270 a 350
nm, abrangendo radiao UVB e UVA-II. As benzofenonas, como classe, so consideradas filtros solares alergnicos. Apresentam baixa substantividade e a incidncia de dermatite de contato e de fotocontato alta.1
No final da dcada de 80 e incio da dcada de
90, introduziu-se a avobenzona. Este filtro UVA revolucionou a proteo contra a radiao UVA. Foi o pri-

GRFICO 2: Espectro de absoro do filtro 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4-metoxife-1


nil) propano -1,2-diona, 5,20 mg L em
etanol

meiro a apresentar proteo UVA-I, abrangendo o


intervalo de comprimento de onda de 310 a 400 nm.
A avonbenzona sofre significante degradao perante
exposio luz. Apenas 60 minutos de exposio
radiao UV reduz a efetividade do produto de 50% a
90%; assim torna-se necessria a fotoestabilizao das
formulaes. Geralmente, adiciona-se um filtro solar
com boa proteo UVB, como o salicilato de homomentila.1,14,31
Pesquisas recentes visam ao desenvolvimento
de novos veculos para a avobenzona, contendo estabilizantes mais efetivos. Indstrias investem no desenvolvimento de formulaes finais, envolvendo, por
exemplo, combinaes da avobenzona com octocrileno (2-Ciano-3,3`-difenilacrilato de 2-etilexila). A adio do bis-etilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina
fotoestabiliza a avobenzona.1,14,31
O cido tereftalideno dicnfora sulfnico foi
aprovado pelo FDA em 2006. Este filtro foi desenvolvido pela L`Oral e patenteado em 1982. Trata-se de
um filtro orgnico fotoestvel que absorve intervalo
de comprimento de onda entre 290 e 390 nm, com
pico de absoro mxima em 345 nm. Quando o
mesmo combinado com avobenzona, ocorre aumento da proteo UVA. Estudos in vivo demonstraram
proteo contra o fotoenvelhecimento e o desenvolvimento de fotodermatoses.1,14,31
Outro filtro orgnico recentemente introduzido
no mercado foi o drometrizol trisiloxano. Em 2006,
este filtro foi introduzido no Canad; entretanto,
ainda no foi aprovado pelo FDA. O drometrizol trisiloxano absorve radiao UVB e UVA-II e em combinao com cido tereftalideno dicnfora sulfnico apresenta elevao na capacidade da proteo UVA. 3,31
Bis-etilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina e metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol so filtros
orgnicos de amplo espectro ainda no aprovados
pelo FDA. O bis-etilexiloxifenol-metoxi-feniltriazina
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eleva a fotoestabilidade da avobenzona e, tanto este


quanto o metileno-bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol, atuam como compostos ativos na preveno do
fotoenvelhecimento.3,31
Antioxidantes
O consumo natural de oxignio pelos seres
vivos aerbicos gera processos oxidativos. Em condies normais, o organismo humano capaz de neutralizar, por sistemas antioxidantes, as espcies reativas de oxignio (ERO) geradas de maneira fisiolgica.
Porm, em situaes patolgicas ou sob os efeitos da
exposio excessiva e crnica radiao UV, estabelece-se um desequilbrio entre a produo de ERO e os
sistemas antioxidantes. Assim, gera-se um estresse oxidativo capaz de produzir danos celulares na pele, tais
como: peroxidao lipdica, desnaturao proteica e
alteraes no DNA. Os danos gerados podem resultar
em imunossupresso, envelhecimento precoce da
pele e desenvolvimento de cncer de pele.34,35
Antioxidantes so definidos como substncias
que, quando presentes em baixas concentraes comparadas com as de um substrato oxidvel, diminuem
ou previnem significativamente a oxidao deste substrato. Eles podem agir evitando a formao de radicais
livres, reparando os danos gerados por eles ou sequestrando os mesmos. Muitos produtos cosmticos presentes no mercado apresentam antioxidantes incorporados visando a combater os sinais de envelhecimento
da pele. Atualmente, diversos trabalhos investigam a
ao dos antioxidantes na fotoproteo. Alguns estudos avaliam a ao dos mesmos na preveno da formao de eritema cutneo por meio da determinao
do valor de FPS e outros analisam seus efeitos protetores frente aos danos moleculares gerados por estresse
oxidativo induzido pela radiao UV. 34,36
Polifenis so componentes naturais de plantas
que esto distribudos em frutos, vegetais, sementes,
casca de rvores e flores. Eles apresentam propriedades antioxidantes, anti-inflamatrias e imunomodulatrias. So explorados como agentes qumio-preventivos em diversas doenas de pele, inclusive no cncer
de pele. Estudos demonstraram a eficcia de polifenis naturais no combate inflamao, estresse oxidativo, danos ao DNA e supresso da resposta imune,
induzidos pela radiao UV. Estes efeitos protetores
contribuem para a ao antifotocarcinognica dos
mesmos. 35
CONTROVRSIAS SOBRE OS FOTOPROTETORES
Os protetores solares apresentam diversos
benefcios sade, entretanto, existem controvrsias
e desafios relacionados eficcia e segurana do uso
dos mesmos.3,12

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Alergia
Segundo Gonzlez e colaboradores (2008), a
exposio da populao aos filtros orgnicos aumentou aps a incluso frequente dos mesmos em diversos produtos cosmticos. Um estudo realizado com
603 voluntrios australianos demonstrou que 18,9%
dos indivduos que utilizaram fotoprotetores de
amplo espectro com FPS 15 ou superior, por um
perodo de tempo de 7 meses, apresentaram sinais de
irritao pele. Reaes alrgicas aos filtros solares
no foram encontradas.
Reaes alrgicas aos filtros solares, dermatites
de contato e de fotocontato alrgicas so raras.
Fotoalergias por contato, geralmente, ocorrem devido
presena de benzofenona-3 (oxibenzona), principal
responsvel pela origem das mesmas. O PABA, o amil
dimetil PABA e a benzofenona-10, conhecidos fotoalergnicos, no so mais utilizados, colaborando,
assim, com a reduo dos casos de irritao pele por
uso contnuo de fotoprotetores.3,13,37
Absoro sistmica
Filtros UV, como as benzofenonas e o 4-metoxicinamato de 2-etilhexila, podem ser detectados no
plasma e na urina de indivduos que fizeram uso tpico dos mesmos. Entretanto, a maioria dos estudos
relacionados a este fato foi conduzida com formulaes fotoprotetoras possuindo concentrao elevada
destes, diferente da concentrao encontrada em produtos comercializados. A ANVISA regulamenta, no
Brasil, a utilizao e concentrao dos filtros solares
em formulaes fotoprotetoras. A Resoluo 47 de
2006 lista os filtros solares permitidos e a concentrao mxima dos mesmos. Desta maneira, as pesquisas
sobre absoro sistmica de filtros solares devem utilizar formulaes com a concentrao mxima de filtros solares permitida pelos rgos responsveis.3,24,31
Os fatores envolvidos na absoro sistmica e
na toxicidade crnica de filtros UV so intensamente
debatidos, mas torna-se necessria a realizao de
pesquisas com os fotoprotetores presentes no mercado para avaliar o grau de absoro dos filtros UV e as
consequncias desta absoro. 3,31
Sntese de Vitamina D (Calciferol)
A radiao ultravioleta necessria para a sntese de vitamina D (calciferol). Tal sntese realizada na
presena de radiao UVB. Os fotoprotetores geralmente apresentam efetiva proteo UVB. Poucos estudos relacionando o papel da vitamina D, a exposio
solar e a preveno de cncer foram realizados.
Tornam-se necessrias pesquisas neste mbito e tambm relacionadas vitamina D oral e sntese desta,
seguida da exposio solar. Estudos relacionados
quantidade ideal da vitamina D necessria para os efei-

Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo

tos benficos da mesma tambm so importantes. 31


Em 2007, a Sociedade Canadense de Cncer
emitiu declarao recomendando que adultos canadenses considerem a ingesto diria de 1000 IU de
vitamina D. Esta recomendao foi baseada em evidncias que sugerem que a vitamina D poderia reduzir os riscos de cnceres de mama, prstata e colo
retal. Os mdicos deveriam individualizar a proteo
solar, avaliando, em cada caso, a necessidade ou no
da suplementao de vitamina D oral e tambm do
grau de fotoproteo indicada para cada paciente.31
Nanopartculas
Atualmente, verifica-se o uso crescente de
nanomateriais em componentes eletrnicos, preparaes antifngicas, antimicrobianas, cosmticos, entre
outros. Nanopartculas so partculas nicas com dimetro abaixo de 100 nm que representam um subgrupo dos nanomateriais. Seus aglomerados podem
apresentar tamanhos superiores a 100 nm.
Nanopartculas insolveis com dimetro entre 50 e
200 nm, representadas principalmente por dixido
de titnio (TiO2) e xido de zinco (ZnO), so utilizadas em fotoprotetores. A reflexo da radiao UV pelo
TiO2 mais eficiente em partcula com tamanho entre
60 e 120 nm. O ZnO , geralmente, utilizado em partcula com tamanho entre 30 e 200 nm. O uso dessas
nanopartculas em fotoprotetores melhorou a aparncia esbranquiada dos fotoprotetores tradicionais e
criou um veculo mais transparente, menos viscoso e
com melhor espalhabilidade sobre a pele, o que
melhorou a aceitabilidade do mesmo por parte dos
consumidores.38,39
O potencial de toxicidade de nanopartculas
em fotoprotetores resultado do tamanho das mesmas, da habilidade em escapar dos mecanismos de
defesa imunolgica, da habilidade em formar complexos com protenas e, principalmente, da habilidade
em induzir formao de radicais livres.39
Alguns trabalhos de reviso sugerem um potencial de penetrao, na pele humana, das nanopartculas aplicadas topicamente com produo de risco
sade sistmica. Tambm sugerem que as nanopart-

741

culas podem penetrar na pele e serem distribudas


por todo o corpo pelo sistema circulatrio. A penetrao de materiais no estrato crneo limitada pelo
tamanho molecular. O espao intercelular entre as
clulas do estrato crneo de, aproximadamente, 100
nm3 e pode ser alargado com aplicao tpica de
diversos produtos. Este fato motiva as discusses
sobre a penetrao das nanopartculas no estrato crneo. Um trabalho desenvolvido por Filipe e colaboradores (2009) avaliou a localizao e a possibilidade de
penetrao de nanopartculas, dispersas em 3 fotoprotetores, na pele normal e alterada. Eles verificaram
que os nveis de nanopartculas de TiO2 e ZnO eram
inexistentes ou muito baixos para deteco nas camadas da epiderme vivel abaixo do estrato crneo. Este
resultado no pode ser estendido a outros fotoprotetores, uma vez que diferentes formulaes podem
apresentar propriedades distintas.38,39,40
Novos estudos devem ser realizados para determinar a segurana de nanopartculas de TiO2 e ZnO
em fotoprotetores. Alm da avaliao da penetrao
cutnea, ensaios da gerao de espcies reativas de
oxignio, frente exposio das nanopartculas
radiao UV e consequente penetrao das ERO geradas no estrato crneo, devem ser realizados.
CONCLUSO
A necessidade da fotoproteo uma realidade
irrefutvel, quer seja pela ao profiltica e teraputica contra o envelhecimento precoce, quer seja pela
diminuio da incidncia de cncer de pele. Observase, ao longo dos anos, evoluo no desenvolvimento
de fotoprotetores, visando obteno de formulaes
seguras e eficazes, capazes de fornecer proteo UV
ampla. Pesquisas relacionadas ao desenvolvimento de
novas molculas, menos alergnicas e com melhor
fotoestabilizao, so necessrias para obteno de
fotoprotetores ideais.
Estudos aprofundados sobre segurana, eficcia
e absoro sistmica so importantes para o completo
entendimento das interaes envolvidas com o uso dos
protetores solares, ferramentas essenciais e indispensveis diante dos danos provocados pela radiao UV. 

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Proteo radiao ultravioleta: recursos disponveis na atualidade em fotoproteo. An Bras Dermatol.
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An Bras Dermatol. 2011;86(4):732-42.