Universidad Autnoma del Estado de Mxico

Facultad de Qumica

Programa educativo de Ingeniero Qumico

Resumen de los Libros Ocon Tojo y Reklaitis

Garca lvarez Libia Fernanda

Principios de los Procesos Qumicos

Julin Cruz Olivares

04 de abril del 2014

Unidad cerrillo

RESMEN DEL LIBRO OCON-TOJO

CAPITULO 6

ABSORCION DE GASES
El transporte de materia del componente de la fase gaseosa solubles en el lquido
absorbente, desde la fase gaseosa a la liquida
Desorcin: un gas absorbe en un lquido y se separa de aqu por medio de otro gas (no
soluble el lquido), el transporte de materia va desde la fase liquida a la gaseosa
SOLUBILIDADES Y EQUILIBRIOS
Al poner en contacto un gas con un lquido en el que es soluble las molculas del gas
pasan a lquido formando una disolucin y al mismo tiempo las molculas disueltas en el
lquido tienen a volver a la fase gaseosa, establecindose un equilibrio dinmico
La solubilidad del gas en lquido es funcin de la naturaleza de ambos componentes de la
temperatura, de la presin parcial del gas en la fase gaseosa y de la concentracin del
gas disuelto en el lquido
Ley de vanthoff del equilibrio mvil.-Al elevarse la temperatura del sistema en equilibrio
se verifica el proceso que va acompaando de absorcin de calor
Las solubilidades de gases en lquidos se expresa en diferentes formas: en forma
numrica por medio de tablas, en forma de grficas, por coeficientes de la ley de Raoult
Ley de Raoult: Cuando est en condiciones son ideales sea la disolucin liquida es ideal
y la mezcla gaseosa en equilibrio cumple con la ley de gases ideales
Velocidades de inundacin: Las velocidades msicas del gas y del lquido influyen sobre
la altura necesaria del relleno de tal manera que al aumentar estas velocidades disminuye
la altura necesaria de rellene para lograr una separacin determinada
La velocidad de inundacin se calcula:

La cantidad de sustancia transportada por unidad de tiempo y de rea de contacto ente

fases, ser proporcional al potencial del proceso de difusin e inversamente proporcional
a la resistencia de difusin

La cantidad de sustancia transportada, por unidad de tiempo y por unidad de rea de

contacto entre fases, aparece as en funcin de la resistencia total y del potencial global
de difusin, expresado en unidades de fase gaseosa

La cantidad de lquido empleado se deduce por el balance de materia

El factor de absorcin ser: A=L/ (GH)
Altura equivalente a un plato terico: HETP=3/7.75= 0.38m
Considerando en primer lugar las relaciones existentes entre las alturas de los elementos
de transmisin individuales y globales. La resistencia al transporte de materia en la
absorcin y desorcin es igual a la suma de las resistencias debidas al gas y al lquido.
Al igualarlas se obtienen:
Clculo de HL-Sherwood y Halliday dan la siguiente solucin emprica para su clculo:

Donde

La Cantidad total de corriente gaseosa que entran al sistema:

La densidad media que entra del gas que entra al sistema: Po= Kg/m3
En consecuencia:
Para los anillos cermicos Raschig de el valor de Ar/E, por consiguiente:

Dimetro:
Clculo de altura de del relleno se hace teniendo en cuenta el tipo de disoluciones
diluidas:
Fellinger propone la siguiente ecuacin:

Ejemplo: en una torre de absorcin se trata una mezcla gaseosa que contiene un gas
soluble en el lquido absorbente en las condiciones de operacin las composiciones de
equilibrio vienen dadas por la expresin:

Y=0,66x
Siendo x e y las relaciones morales de componentes soluble a componente inerte en las
fases liquida y gaseosa, respectivamente. Especialmente se ha encontrado que las
composiciones extremas son

Calclese:
a
b
c

El nmero de etapas tericas

El nmero de elementos de transmisin
La altura de relleno si HL=25 cm y HG=35 cm

La relacin de equilibrio entre fases para este sistema bien dada por la ley de
Henry:
P=495x
La relacin del equilibrio para un gas que cumple la ley de Henry viene dada por la
expresin
PA=HCA
Siendo PA la presin parcial del soluto en la fase gaseosa en mm de Hg, y CA la
concentracin del soluto en la fase liquida en gramos del soluto/100 g de disolvente.
Comprubese que para expresar la relacin del equilibrio en la forma

Ya =mxA
Siendo Xa e Ya las fracciones molares del soluto e la fase liquida y en la fase gaseosa
en equilibrio, m ha de venir dada por
M=

100MAH

760pMg (1-XA)

Siendo MA la masa molecular del soluto: Mg la mesa molecular del disolvente: H, el

coeficiente de la ley de Henry: P, la presin total en atm, y XA, la fraccin molar del soluto
en el lquido.
La relacin del equilibrio para la solubilidad el amoniaco en agua en el intervalo de
composiciones correspondientes a este problema viene dada por la expresin
P=1,414x
Siendo p la presin parcial del amoniaco en la fase gaseosa en atm, y x la concentracin
de amoniaco en la fase liquida en fracciona molar.

CAPITULO 7: Extraccin lquido-lquido.

La extraccin lquido-lquido consiste en la separacin de los constituyentes de una

disolucin liquida por contacto con otro liquido inmiscible que disuelve preferentemente a
uno de los constituyentes en la disolucin original, dando lugar a la aparicin de dos
capas liquidas inmiscibles de diferentes densidades.
La disolucin a tratar se denomina alimentacin, recibiendo el nombre de disolvente el
lquido que se pone en contacto con ella. Despus del contacto entre la alimentacin y el
disolvente se obtienen dos fases liquidas denominadas: extracto y refinado. Separando el
disolvente del extracto y del refinado se obtienen el producto extrado y el producto
refinado. Como lo que se pretende en la extraccin es dividir la disolucin liquida original
en un producto extrado y en un producto refinado, es fundamental la separacin del
disolvente aadido a la disolucin.
Equilibrio de extraccin: Llamamos coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto
de un componente i entre las dos fases liquidas separadas a la relacin entre las
concentraciones que alcanza ese componente en ambas fases de equilibrios: Ki=Ce/Cr.
Este coeficiente de distribucin de los componentes de la mezcla a separar depende del
disolvente empleado, de la composicin de la mezcla y de la temperatura de operacin.

Representacin grfica de sistemas ternarios: a.-) tringulo equiltero.- en este

diagrama los vrtices representan los componentes puros; sobre cada lado se
representan las mezclas binarias de los componentes que se encuentran en los vrtices
correspondientes a ese lado, y cualquier punto del interior representa una mezcla ternaria,
de tal modo que la cantidad relativa de cada componente en la mezcla es proporcional a
la distancia al lado opuesto.
Teniendo en cuenta que la suma de esas distancias es igual a la altura del tringulo, el
cociente de cada una por la suma representara la cantidad relativa del componente con
respecto a la mezcla.

Como principio fundamental de la extraccin hemos indicado que la adicin del disolvente
ha de originar la separacin de dos fases liquidas. Consideramos que el disolvente B sea
parcialmente miscible con uno de los constituyentes de la mezcla a separar y totalmente
miscible en el otro componente; en el vrtice superior situaremos el punto C miscible con
B y en el vrtice inferior izquierdo situaremos el componente A parcialmente miscible en B.
Este tipo de sistema formado por dos sistemas binarios completamente miscibles y un
sistema vinario parcialmente miscible en el que se presenta con ms frecuencia en la
extraccin liquido-liquido, denominndose sistema del tipo 3,1 (3 componentes y 1
sistema binario).

B.-) Triangulo rectngulo: en este diagrama se representa en abscisas la concentracin

(fraccin molar o porcentaje en peso) del componente B y en ordenadas la composicin
del componente C.
Las propiedades fundamentales son anlogas a la representacin en el tringulo
equiltero, y presenta la ventaja sobre aquel de que puedan cambiarse las escalas de los
ejes de las abscisas y ordenadas.

c.-) Diagrama de distribucin de equilibrio: en este diagrama rectangular se representa en

abscisas la composicin porcentual del soluto en el refinado, y en ordenadas la
composicin porcentual del soluto en el extracto el equilibrio con aquel, tomando ambas
composiciones de los extremos de las rectas de reparto.

En el caso de aquel coeficiente de distribuciones xx/xy del componente C respecto al

extracto y al refinado sea mayor que la unidad, la curva est por encima de la diagonal, y
en este caso est por debajo.
Este diagrama indica directamente la distribucin del soluto en el extracto y en el refinado
para todas las concentraciones y resulta de gran utilidad para estudiar comparativamente
el empleo de distintos disolventes en el proceso de extraccin.

d.-) Diagrama de selectividad: en este diagrama se representa en abscisas la composicin

del soluto en el refinado libre de disolvente Xr=C/(A+C), y en ordenadas la composicin
del soluto en el extracto en equilibrio con aquel, calculada sobre la misma base, Xe= (C/
(A+C). Este diagrama tiene gran importancia en extraccin debido a que la selectividad es
el factor ms importante a considerar en la eleccin del disolvente; entendindose que un
disolvente es selectivo para un componente de la alimentacin cuando la proporcin entre
dicho componente y el otro es mayor en el extracto que en el refinado.

e.-) Diagrama concentracin-contenido en disolvente: En este diagrama se representa en

ordenadas el contenido en disolvente del extracto y del refinado, B/(A+C), frente a la
concentracin del soluto, C/(C+A) expresadas sobre base libre del disolvente.

Interpolacin de rectas de reparto.- Para efectuar los clculos de extraccin sobre los
diagramas anteriores, es necesario disponer de algn mtodo que permita trazar rectas
de reparto por cualquier punto de la curva binodal, interpolando entre las determinadas
experimentalmente.
Mtodos de clculo:
En todas nuestras consideraciones supondremos que:
1.-) En cada etapa se realiza el contacto entre la alimentacin y el disolvente.
2.-) Las etapas son tericas o ideales, es decir, que se alcanza el equilibrio entre el
extracto y el refinado.
3.-) Hay separacin de las fases formadas.
4.-) Se recupera el disolvente.
Los mtodos de clculo del nmero de etapas dependen de los mtodos de contacto
empleados en el proceso de extraccin. Consideremos los siguientes:
A.-) Contacto sencillo (Discontinuo): Disolvente parcialmente miscible con uno de los
componentes de la alimentacin y totalmente miscible con el otro. El esquema de lujo
corresponde a una etapa en contacto sencillo, en la que F es la cantidad de alimentacin
a tratar, B es la cantidad de disolvente y x e y las concentraciones de la alimentacin,
refinado y extracto, referidas al componente C o soluto.

B.-) Contacto mltiple en contracorriente (continuo o discontinuo): Este metodo de

extraccion consiste en la reparticin del proceso para una etapa en contacto sencillo.En la
figura se representa esquematicamente el diagram de flujo para cada caso, en donde el
refinado procedente de la primera etapa se pone nuevamente en contecto con un nuevo
disolvente en la segunda etapa.

C.-) Contacto mltiple en contracorriente (continuo): El esquema de flujo para este

sistema de extraccion es el indicado en la figura. La alimentacin y el disolvente entran
por extremos opuestos del sistema extractor, de modo que la alimentacin se pone en
contacto en la primera tapa con el disolvente ya concentrado en soluto, mientras que los
refinados procedentes de esta tapa (cuya concentracin en soluto se va empobreciendo
de tapa en tapa) se tratan con disolvente cada vez menos concentrado en soluto.

D.-) Contacto mltiple en contracorriente, con reflujo (continuo): El esquema general para
este tipo de extraccin es el indicado en la figura y su representacin sobre la columna de
extraccin es correspondiente. La alimentacin F entra en la columna por un punto
intermedio, saliendo del producto extrado E por la parte superior y el producto refinado R
por la inferior.

CAPTULO 8 : Extraccin solido-liquido

La extraccin solido-liquido se refiere a la dilucin de un componente que forma parte de

un slido empleando un disolvente en el que es insoluble el resto del solido que se
denomina como inerte. Para el desarrollo de este proceso es necesario:
1) Contacto del disolvente para disolver el componente soluble, o soluto.
2) Separacin de la disolucin y el resto del slido .la disolucin separada se llama
flujo superior o extracto y el refinado que es flujo inferior o lodos.
La cantidad de soluto que puede disolverse estar limitada por la saturacin de la
disolucin que est en funcin de la temperatura y la presin, el diagrama que se muestra
puede dividirse en dos zonas una de saturacin y otra de no saturacin. En la primera, los
slidos contenidos en los sistemas ser la suma de la sustancia inerte y la parte no
disuelta del slido. En el diagrama (fig.8.1) el punto Ysat es la concentracin de la
disolucin saturada

Y sobre la recta IYsat estarn las mezclas de solido inerte y solucin saturada, a la
izquierda las disoluciones no saturadas y a la derecha la disolucin saturada acompaada
de solido inerte y soluto no disuelto.
Cuando el soluto esta originalmente en fase liquida puede ocurrir que el soluto y el
disolvente sean miscibles en todas las proporciones todos los puntos de la hipotenusa
representaran sistemas de una sola fase liquida y el interior del tringulo representara una
zona no saturada.
En la figura 8-2 se divide en tres zonas I y III estarn constituidas por una fase liquida no
saturada y solido inerte, y en la II estar formada por solido inerte y dos fases liquidas de
composiciones (y1) y (Y2).

En el caso de que la disolucin retenida por el slido inerte tenga la misma composicin
que la disolucin correspondiente al flujo superior.
Las ordenadas en kilogramos de inerte/ kilogramos de disolucin, y en abscisas kilogramo
de soluto/ kilogramo de disolucin. En el diagrama para la sustancia a tratar exenta de
disolvente. El disolvente puro tendr valor cero de abscisa y ordenada (fig. 8-4).

Si el slido inerte (se ha extrado todo el soluto) en contacto con la disolucin (soluto y
disolvente). Si se deja sedimentar el sistema, la disolucin que se puede separar vendr
representada por un punto E1 y los sedimentos o lodos que contienen al solido inerte y la
disolucin retenida vendr representada por un punto R1; la recta E1R1 ser una recta de
reparto que une los lodos o flujo interior. Si el sistema no ha sedimentado tiempo
suficiente para que pueda separarse una disolucin clara o si el slido inerte se disuelve
parcialmente, las disolucin correspondientes a los flujos superiores estarn
representadas por puntos tales como E1 y los lodos o flujo inferior por puntos tales como
el R1.

La disolucin retenida por unidad de solido inerte vendr representada por la curva KG
que se determina experimentalmente. Si la disolucin retenida por unidad de solida inerte
es constante e independiente de la concentracin. Cuando todo el soluto esta en
disolucin y la disolucin retenida por el slido inerte tiene la misma composicin que la
disolucin del flujo superior.

Contacto sencillo: un esquema de flujo para una etapa de contacto sencillo es el indicado
en la figura 8-5, se trata de una operacin discontinua que consiste en poner en contacto
ntimo toda la alimentacin con todo el disolvente a emplear, separando despus la
disolucin formada del solido inerte con la disolucin retenida.

La representacin de las diferentes corrientes sobre el diagrama triangular se indica en la

figura 8-6.por aplicacin de balances de materia resulta:

En este mtodo de extraccin no se emplea en escala industrial porque se obtienen

disoluciones muy diluidas con pequeo rendimiento de extraccin.
Contacto mltiple en corriente directa:
Este mtodo consiste en la reparticin del procedimiento empleado para una etapa en
etapas sucesivas que se refiere a subdividir la cantidad total de disolvente en varias
fracciones, empleando una fraccin de disolvente en cada etapa. El diagrama de flujo es
el indicado en la figura 8.9.

El flujo inferior o refinado procede de la primera etapa se pone en contacto con nuevo
disolvente en la segunda, separndose en un extracto y un refinado, este refinado se
vuelve aponer en contacto con un nuevo disolvente en la tercera etapa y as varias
veces; con este mtodo se mejora el rendimiento con respecto al contacto sencillo, en la
industria se utiliza muy poco y sus disoluciones resultan diluidas.
Contacto multiple en contracorriente:
Diagrama de flujo para este tipo de extraccion en la que la alimentacion y el disolvente
entran por lados opuestos al sistema figura 8-12.

Este tipo de extraccion solido-liquido es el mas utilizado en la practica industrial el flujo

inferior o el refinado se van empobreciendo en soluto desde la primera etapa, mientras qe
el flujo superior o extracto se va concentrando en soluto desde la primera hasta la ultima
etapa.
El balance de materia total:

El punto de la mexcla M, se encuentra sobre la recta FD, si se emplea disolvente puro su

abscisa sera:

Sin embargo las rectas R1En y DF se cortan en el punto M que nos sirve para localizar el
puto En una vez situado en M, por la interseccion de la recta R1M1 con la hipotenusa del
triangulo. La ecuacion anterior puede escribirse como:

Que nos indica que la diferencia entre la entrada y la salida de los flujos es constante
El punto P ( polo o punto de operacin), se localiza en la interseccion de las rectas EnF y
DR1. Las rectas PE de operacin intersectan en la hipotenusa y en la curva del flujo
inferior que representan el extracto y el refinado de dos etapas.
La recta EnI corta ala curva del flujo inferior en el punto Rn si se alcanza el equilibrio a
una etapa ideal; el punto Rn se localiza por la interseccion con la curva del flujo inferior de
la recta de reparto que pasa por En la recta PRn corta la hipotenusa del triangulo en el
punto En-1; la recta que pasa por En-1 nos permite localizar a Rn-1. Conociendo las
composiciones de las corrientes extremas se puede calcular el numero de etapas como
se observa en la figura 8-13. Lo primero es situarse en el P polo en la interseccion de
rectas que pasan por xFyN
Y por x1yDla composicion xn del flujo inferior se encuentra en la interseccion de la recta de
reparto que pasa por yn con la curva KE. La composicion de y n-1 del flujo superior estra en
la interseccion de la recta PXn-1 con la hipotenusa y asi sucesivamente hasta alcanzar x1
del refinado de la primera etapa. La relacion entre el disolvente/alimentacion se puede
calcular por la regla de la palanca

Metodos analiticos:
Los metodos analitcos Baker, McCabe y Smith se utilizan para la resolucion de problemas
de extraccion solido-liquido en multiples etapas en contracorriente, se basa suponiendo
que en cada etapa la composicion de la disolucion retenida por el solido es igual al flujo
superior y que la relacion disolvente /inerte es constante en todos los refinados:

Siendo:

En el caso particular de que el disolvente no contenga soluto ( W D=0), la ecuacin

anterior se transforma en:

En el caso de que en el refinado permanezca constante la relacin disolvente/solido inerte

(en lugar de disolucin/sol. Inerte) se emplean las mismas ecuaciones sustituyendo a a
por a y an por an que vendrn dadas en:

Mtodo de McCabe y Smith: permite calcular el nmero de etapas de las

concentraciones de las disoluciones. Si es constante la relacin disolucin retenida/sol.
Inerte:

Siendo:
Yf: composicin de la alimentacin
X1 y Xn: las composiciones del refinado en la primera y ltima etapa, respectivamente (Kg
soluto/Kg disolucin.)
Cuando lo que permanece constante es la relacin disolvente retenido/sol. Inerte se
emplea la misma ecuacin, expresando las concentraciones del extracto y del refinado en
Kg soluto/Kg disolvente.

RESUMEN DEL LIBRO REKLAITIS

CAPITULO 8 : Sistemas Reaccionantes

Se sabe que cuando se mezclan dos sustancias puras a una presin y temperatura dadas
se tiene una ecuacin para la entalpa de la siguiente manera:
Considerando que cierta reaccin ocurre a ciertos valores de temperatura y presin,
supongamos que se forma una mezcla con la combinacin del nmero de moles de cada
reactivo (cada una de ellos en una fase y todos a la misma T y P). Dicha mezcla reacciona
completamente para formar una mezcla de productos en donde se afirma que la
sumatoria de la entalpa de reactivos de la mezcla difiere de la sumatoria de entalpa de
productos de la mezcla.

La diferencia anterior tambin es conocida como calor de reaccin de la reaccin.

Tambin se puede representar de la siguiente manera:
El calor de reaccin no slo depender de la estequiometria de la reaccin, temperatura y
presin; sino tambin de las fases en las que se manejen tanto los productos como los
reactivos. Es por lo mismo muy importante que al momento de expresar cualquier
ecuacin estequiometria de reaccin se especifique la fase en la que se encuentra cada
sustancia.

Correccin de HR para T, P y fase. Por definicin el calor para una reaccin a una T, P
y fases especificadas es: Por lo tanto, teniendo cualquier otro valor de P, T y fases para el

clculo de calor de reaccin se pueden realizar correlaciones para la obtencin de la

entalpa de los componentes.

Calor de formacin. Calor de reaccin estndar: Calor de una reaccin en la cual

todos los reactivos y productos se encuentran en su estado estndar. Reaccin de
formacin para la sustancia s: La reaccin qumica balanceada. Calor de formacin de
la sustancia s: Calor de la reaccin estndar para la reaccin de formacin de las mismas
sustancias.
Calor de combustin. Esta es otra categora de las reacciones estndar para los calores
de reaccin. Dicho conjunto de reacciones se utiliza principalmente para compuestos
orgnicos en lugar de las reacciones de formacin. Reaccin de combustin estndar:
Es aquella en la que un mol de la sustancia se oxida por completo hasta los xidos
estables (CO2, H2O, SO2) con una cantidad estequiometria de Oxgeno.

BALANCES DE ENERGA CON REACCIN QUMICA NICA

Entrada y salida nica. Considerando un reactor con una corriente nica tanto de entrada
como de salida, n componentes y una reaccin qumica nica. Despreciando las energas
cintica y potencial, el desempeo de trabajo y considerando mezclas ideales;
obtendramos una ecuacin para el balance de materia de la siguiente manera:

Suponiendo que se selecciona un estado de referencia definido por cierta T, P y fase para
cada componente; y que se suman y restan a la ecuacin de balance dichos trminos
obtenidos respectivamente. El balance de energa queda entonces de la siguiente
manera:

Para un caso reaccionante tenemos que, y al sustituir esta expresin se elimina un

trmino de la ecuacin de balance. Haciendo las sustituciones correspondientes y
tomando el concepto de la ecuacin de calor de reaccin, el balance queda as:

La ecuacin anterior es el balance de energa para un sistema con reaccin nica y

corrientes nicas de entrada y salida. El primer trmino refleja los cambios de entalpa
debidos a la reaccin qumica (es proporcional a la velocidad de reaccin). Los otros 2
trminos son las entalpas sensibles de las corrientes de entrada y salida
respectivamente.
La ecuacin tambin puede extenderse a corrientes mltiples repitiendo el desarrollo
correspondiente y utilizando la forma general de la ecuacin de balance. La ecuacin
quedara entonces de la siguiente manera:

BALANCE DE ENERGA PARA REACCIONES MULTIPLES

Como ya sabemos, es posible manejar las reacciones mltiples sustituyendo la velocidad
de produccin de un componente Rs con una sumatoria. Por lo tanto, la forma de calor de
reaccin de la ecuacin de balance para reacciones mltiples contendr un trmino en el
que aparezcan las velocidades de todas las reacciones. El balance de energa para llegar
a la forma requerida se efecta de manera muy similar al caso de una reaccin nica y
queda de la siguiente manera:

BALANCES DE ENERGA CON ESTEQUIOMETRA DESCONOCIDA

En caso de que tengamos un caso en donde debido a la composicin desconocida de los
reactivos sea inconveniente utilizar los balances de energa, nos enfocaremos en los
balances elementales. Para materiales complejos, en especial para los combustibles
fsiles, efectuaremos un experimento de combustin para medir el valor alto de
calentamiento (high heating value) Qv; esta cantidad a veces es la nica forma disponible
de informacin de calores de formacin para combustibles fsiles. Valor alto de
calentamiento: Calor desprendido por unidad de masa de combustible cuando se hace
reaccionar oxgeno para formar un residuo slido, agua lquida y los productos gaseosos.