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Mtodos analticos

ANLISE VOLUMTRICA
MTODOS POR TITULAO DE
NEUTRALIZAO
MTODOS POR TITULAO DE
COMPLEXAO
MTODOS POR TITULAO DE XIDOREDUO

Reaes de Neutralizao
Escreva as reaes balanceadas entre o cido e a base :

a) H2SO4 + NaOH
b) HCl + NaOH
c) HI + Ba(OH)2
d) H3PO4 + NaOH
e) H3PO4 + Sb(OH)5
f) H2SO4 + Fe(OH)3
g) C2O2H4 + NaOH
h) C2O2H4+ Ca(OH)2
i) H3PO4+ Al(OH)3

Volumetria de Neutralizao
Volumetria de neutralizao envolve a titulao de

espcies qumicas cidas com uma soluo padro


alcalina (ALCALIMETRIA) e titulao de espcies
qumicas bsicas com uma soluo padro cidas
(ACIDIMETRIA).
As solues padres devem ser padres primrios
ou padronizadas no caso de padres secundrios.
O ponto de final determinado por um indicador
qumico (INDICADOR CIDO - BASE) ou um
mtodo instrumental.

Volumetria de Titulao
Na volumetria de neutralizao a concentrao

crtica varivel no decorrer da titulao espcie


H3O+
A curva de titulao representa a variao
logartmica da concentrao de H3O+ em funo do
volume da soluo padro adicionada.
pH X VOLUME DA SOLUO PADRO
PORQUE CONSTRUIR A CURVA DE TITULAO?
Verificar o comportamento do sistema e determinar
a pH nas proximidades do ponto de equivalncia
para escolher o indicador adequado.

Titulao de cido fraco com base forte


Na titulao de 100 mL de cido actico 0,1 M com

NaOH 0,1M, consideramos:


Antes de iniciar a Reao: s temos a soluo de
cido actico = HAc
HAc, Ka 1,75 x 10-5, da teoria de equilbrio:

1,32x10-3 mol.L-1
Ento:
pH = -log 1,32x10-3 =2,88

Titulao de cido fraco com base forte


Com a adio de 10,0 mL de NaOH

o valor do pH ser igual:


No incio da reao:
HAc + NaOH
NaAc + H2O,
Ac +HOH
Hac + OHHAc +HOH
H3O+ + Ac-

1,75X10-5 = (H3O+) x 0,0091


0,082
H3O+ =1,57x10-4

0,1x0,1 0,01x0,1
HAc + NaOH
NaAc + H2O
0,01
0,001
0,009
0
0,001
HAc = 0,009/0,11=0,082
NaAC= 0,001/0,11=0,0091

Ka= (H3O+) x (Ac-)


(HAc)

pH=3,80

Titulao de cido fraco com base forte


No ponto de equivalncia:
Quando uma quantidade de 100 mL de NaOH 0,1

M foi adicionado a 100 mL de cido actico 0,1M.


Neste ponto todo cido reage com toda a base.
Quantidade de base= 0,1x0,1= 0,01
HAc + NaOH
NaAc + H2O
0,01
0,01
0
0
0,01
Ac +HOH
Hac + OHAc-= 0,01/0,2=0,05M

Titulao de cido fraco com base forte


Ac-= Ac- - OH- = Ac Kb = (HAc) x (OH-)

(Ac-)

Kb= 1x10-14/1,75x10-5
Kb=5,71 x 10-10
HAc=OH-

OH=5,34x10-6

mol/L

pOH= 5,27
pH= 14-5,27= 8,73

Aps o ponto de equivalncia: qual o pH com a adio

de 110 mL de NaOH a 100 mL de cido actico 0,1 M.


HAc + NaOH

0,01

NaAc + H2O

0,011
0,001
0,01
OH- = 0,001/0,21=0,005M, neste ponto apenas a
concentrao de excesso de base considerada.
pOH= -log0,005= 2,30
pH= 14-2,30=11,69

Exerccios Volumetria de Neutralizao


1) Um tcnico de laboratrio esta padronizando uma soluo de H2SO4
com uma soluo de base padronizada e com concentrao igual a
0,12N, sabendo que o volume de base gasto para titular 10 mL de cido
foi igual a 5,5 mL qual ser a concentrao real da soluo de cido
sulfrico.
2) O

cido fosfrico utilizado como conservante em refrigerantes a base


de cola. Uma soluo de concentrao duvidosa foi comprada para
utilizao como parte do xarope. Ento 15 mL desta soluo foram
adicionados em balo de 500 mL e o volume foi completado com gua
destilada. Uma alquota de 25 mL foi titulada com NaOH C=0,5M, fc=
0,9804 e gastou-se um volume de 65,8 mL. Qual a concentrao em
mol/L da soluo desconhecida?
H3PO4 + 3 NaOH

Na3PO4 + 3H2O

Exerccios Volumetria de Neutralizao


3) Um aluno deseja avaliar o PN (poder de neutralizao) de uma fonte de calcrio. Para
realizar a anlise o aluno pesa 1,04 g de calcrio e dilui para 250 mL em balo
volumtrico, usando uma soluo de HCl 0,5 M. Uma alquota de 50 mL desta soluo foi
transferida para um erlenmeyer e cerca de 50 mL de gua e 3 gotas de fenolftalena a
0,5% foi acrescentada. O aluno titulou esta alquota com uma soluo de NaOH 0,1M e o
volume gasto no ponto de equivalncia foi de 9,8 mL. Com base neste resultado e nas
equaes abaixo calcule o valor de PN para o calcrio analisado.
CaCO3 + 2 HCL
H2CO3
CaCO3 + 2HCl

H2CO3 + CaCl2
H2O + CO2
H2O + CO2 + CaCL2

HCl + NaOH
NaCl + H2O
4) A cafena pode ser dosada em meio no aquoso com cido perclrico. Uma amostra de
ch pesando 14,5235g foi colocada em um bquer e acrescentaram-se 12,5 mL de
anidrido actico em aquecimento e sob contante agitao. Aps 30 minutos a soluo foi
transferida para um balo de 100 mL e completada com anidrido actico. Ento uma
alquota de 50 mL foi titulada com cido perclrico de concentrao 0,0051 M e fc=
0,901, gastando 5,3 mL. Encontre a quantidade de cafena no ch em mg/Kg (ppm).
HClO4 + C8H10N4O2
Produtos , 1 mol HClO4 para 1 mol de cafeina,
Cfc.V(L)=m(g)/Massa Molar

Formao de complexos
Titulao Complexomtrica

PROF. RENATA P. H.
BRANDELERO

Complexos
Os mtodos titulomtricos baseados na formao de

complexos, algumas vezes denominados mtodos


complexomtricos, tm sido utilizados h mais de
um sculo. O crescimento verdadeiramente notvel na
sua aplicao analtica, baseado em uma classe
particular de compostos de coordenao chamados
quelatos ou complexos, iniciou-se nos anos 1940.
Um quelato produzido quando um on metlico
coordena-se com dois ou mais grupos doadores de
um nico ligante para formar um anel heterocclico de
cinco ou seis membros de um composto orgnico.

Formao de complexos
Quelato um composto qumico
formado por um on metlico
ligado por vrias ligaes
covalentes a uma estrutura
heterocclica de compostos
orgnicos como aminocidos,
peptdeos ou polissacardeos.
O nome quelato provm da
palavra grega chele, que significa
garra ou pina, referindo-se
forma pela qual os ons metlicos
so aprisionados no composto

As reaes de complexao envolvem a ligao


entre on metlico (M) com um quelato chamado
de ligante (L)

M(H2O) + L

M(H2O)(n-1)L + H2O

n o nmero de coordenao do on metlico e


corresponde ao mximo de ligante monodentados que
pode se ligar a ele.
Monodentado possui um par de eltrons para ligao
com o on.Ex. H2O ou NH3
Polidentado - contem mais de um tomo doador .
Bidentado, (2 tomos doador ) tridentado (3 tomos
doador), tetradentado (4 tomos doador), pentadentado (5
tomos doador), hexadentado (6 tomos doador).

Ligao coordenada
Ligaes de coordenao foram estabelecidas pela

TEORIA DE ALFRED WERNER (1893


Universidade de Zurique). Nesta teoria considerase a valncia primria e a valncia secundrias.
A maior parte dos elementos possuem dois tipos de
valncia:
a) Valncia primria (nmero de oxidao);
b) Valncia secundria (nmero de coordenao);
1) Todo elemento tende a satisfazer tanto suas valncias
primrias quanto as valncias secundrias;
2) A valncia secundria apresenta direes fixas no
espao.

Ligao coordenada
Werner deduziu que no CoCl3.6NH3 os trs cloros atuam
como tendo valncias primrias e as seis molculas de
amnia com valncia secundria. Em termos atuais, os
trs cloros so inicos, ou seja, ons cloretos, por isso
precipitam como AgCl; os seis ligantes NH3 formam
ligaes coordenadas com o on Co3+, originando o on
complexo [Co(NH3)6]3+:

A teoria de Werner diz que as ligaes coordenadas so formadas entre os


ligantes e o on metlico central do complexo, isto , o ligante doa um par de
eltrons ao on metlico.

Compostos de coordenao podem ser formados facilmente com os metais


de transio, pois estes possuem orbitais d disponveis que podem
acomodar os pares de eltrons doados pelos ligantes.

O nmero de ligaes coordenadas formadas depende, sobretudo, do


nmero de orbitais vazios de energia adequada. A regra do nmero
atmico efetivo (NAE) diz que quando se forma um complexo, h
adio de ligantes at que o nmero de eltrons do tomo metlico central
mais o nmero de eltrons cedidos pelos ligantes seja igual ao nmero de
eltrons do gs nobre seguinte.

Exemplo: K4[Fe(CN)6], hexacianoferrato(II) de


potssio: Um tomo de ferro possui 26 eltrons, de
modo que o ons central Fe2+ possui 24 eltrons, o gs
nobre seguinte, ao ferro, o criptnio, com 36 eltrons; a
adio de seis pares de eltrons dos seis ligantes CNeleva o nmero atmico efetivo do Fe2+, no complexo
[Fe(CN)6]4-, temos 24 + (6 x 2) = 36.

Compostos de Coordenao ou Complexos


Metlicos so compostos formados atravs de
interaes cido base de Lewis.
Os ons Metlicos so cidos de Lewis (espcies
receptoras de pares eltrons).
Os Ligantes so bases de Lewis (espcies
doadoras de pares de eltrons).
Nmero de coordenao (NC): o nmero de
ligantes ligados ao metal.

EDTA (cido
etilenodiaminotetractico)

cido etilenodiaminotetractico (EDTA)


O EDTA (HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2-CO2-H)2 um

poderoso agentes complexante e facilmente obtido


comercialmente. A estrutura espacial do nion com
6 tomo doadores de eltrons, permite satisfazer o
nmero de coordenao de seis, freqentemente,
encontrado nos ons metlicos e formar na quelao
anis de 5 tomos que so mais estveis e
apresentam pouco tenso.
A complexometria de EDTA geralmente faz uso de
uma soluo de
dihidrogenoetilenodiaminotetractico (H2Y2-) di
sdico

Complexometria com EDTA


As reaes entre H2Y-2 e os ons metlicos sempre

reagem na proporo de (1:1) independente da carga do


ction. Em qualquer dos casos, 1 mol H2Y-2 reage com
um on-grama de Mn+ formando uma molcula grama
de MY (4-n)- e dois ons-gramas de H+:

M+2 + H2Y-2

MY-2 + 2H+
M+3 + H2Y-2
MY- + 2H+
M+4 + H2Y-2
MY + 2H+
Ou seja, a expresso geral pode ser escrita como:
Mn+ + H2Y-2
MY(4-n)- + 2H+

Constante de formao do complexo EDTA


Considerando a reao global de formao de

complexos :
Mn+ + H2Y-2

MY(4-n)- + 2H+, podemos


escrever a expresso da constante de
formao como:

Constante de formao de complexo EDTA em


funo do ction

Estrutura de um
complexo
metal/EDTA. Note
que o EDTA se
comporta como um
ligante hexadentado
em que seis tomos
doadores esto
envolvidos nas
ligaes com o ction
metlico bivalentes

Reaes de EDTA
Efeito do pH : para evitar a competio entre o on

hidrogeninico e os ctions, as titulaes com EDTA


so geralmente realizadas em condies alcalinas,
principalmente quando o complexo ction e EDTA
no muito estvel.
Podemos considerar o seguinte equilbrio:

Reaes de EDTA

oA dissociao do complexo controlada pelo pH


da soluo. Quanto mais estvel for o complexo,
menor o pH no qual a titulao de on metlico
pode ser feita. Em geral estes so estveis em meio
alcalino ou fracamente cido.
oComplexos de EDTA com Ca+2 e Mg+2 so estveis
em pH 8-10. Complexos de EDTA com Fe+2 e Al+3
so estveis a pH 4 -6.

Constante de Formao Efetiva

Constante de Formao Efetiva


Equilbrios de formao

Isolando as
concentraes:

Cr concentrao no complexada
Efetivamente a parte de EDTA no complexada com

o metal existe sob as vrias formas. A concentrao


total do EDTA livre pode ser definida como:

Constante de Formao Efetiva


A constante de formao efetiva (kMY) pode ser e escrita da

seguinte forma:

Com a expresso da constante efetiva de formao possvel

calcular a quantidade de metal que ser complexada por EDTA em


uma titulao em um determinado pH. Observe que 1/ a frao
de EDTA no complexada que corresponde a Y-4, assim em pH 12
este valor aproxima-se de 1 e nestas condies K`MY=KMY. Em
valores de pH mais cidos torna-se maior e o valor de K`MY
diminui.

pH e formao de complexos estveis de EDTA

Titulaes Complexomtricas
A titulao complexomtricas so utilizadas em uma gama de

aplicaes com a funo de permitir quantificar o teor de ons


metlicos em soluo.
A titulao com EDTA a aplicao mais importante para
quantificar ons metlicos em gua ou em solos.
Na titulao com EDTA este o titulante e o titulado a soluo
de on metlico. O indicador utilizado um indicador metlico
(metalocrmicos), e detecta a mudana da concentrao do
on metlico.
O indicador reage com o ction e forma quelatos coloridos com
cor diferente da cor do indicador, no ponto de equivalncia a cor
muda bruscamente uma vez que todo metal foi complexado no
EDTA, aparecendo a cor do indicador. Na titulao de clcio e
magnsio usa-se como o indicador o negro de eriocromo (pH 10)
que passa de rosa para azul.

Indicadores
Os indicadores so seletivos para alguns ction, ou seja

devem reagir com o indicador formando complexos


estveis e coloridos, porm menos estvel que quando o
ction reage com o EDTA.
No ponto de equivalncia todo metal antes complexado
pelo indicador complexado pelo EDTA, ocorrendo um
alterao da cor que corresponde cor do indicador livre,
ou seja, sem metal quelados.
Nas titulaes Ca+2, usa-se o calcon e nas Ca+2 e Mg+2
usa-se o negro de eriocromo, o calcon seletivo ao clcio,
enquanto o negro de eriocromo pode complexar clcio e
magnsio. A cor da soluo de indicador depende: da sua
concentrao, da concentrao do metal e do pH.

Efeito do pH e do pM sobre a cor do


indicador

Titulaes com EDTA


As titulaes com EDTA no so seletivas, assim

as condies utilizadas na titulao o que torna a


metodologia seletiva, a escolha do indicador e do
pH torna a ligao entre o EDTA e o on metlica
mais seletiva, a titulao do EDTA com soluo de
concentrao conhecida do on metlico
utilizada para determinar o teor do ons de
interesse.

Indicadores para titulaes com EDTA


Os indicadores so compostos orgnicos que formam

quelatos com ons metlicos em um faixa de pM


caracterstico de um ction em particular e do corante.
Indicadores metalocrmicos so compostos cuja cor
muda quando eles se ligam a um on metlico.
Para um indicador ser utilizvel, necessrio que a
estabilidade do complexo metal-indicador seja menor
que a estabilidade do complexo metal-EDTA. Caso isso
no ocorra, o EDTA no conseguir deslocar o metal do
complexo com o indicador.
Se um metal no se dissocia livremente de um
indicador diz-se que o metal bloqueou o indicador. O
negro de eriocromo T bloqueado pelo Cu2+, Ni2+, Co2+,
Fe3+ e Al3+.

Curvas de Titulao de Complexao


A curva de titulao um grfico de pM versus o volume de EDTA

adicionado, e o clculo divide-se em quatro etapas distintas.


1 Etapa: Antes do incio da titulao: O pM dado pela concentrao
inicial do metal livre.
2 Etapa: Antes de atingir o ponto de equivalncia: Nesta regio h um
excesso de Mn+ em soluo aps o EDTA ter sido consumido. A
concentrao do on metlico livre igual concentrao do excesso de
metal que no reagiu. O metal provindo da dissociao do complexo
desprezvel.
3 Etapa: No ponto de equivalncia: H exatamente a mesma quantidade
de EDTA e de metal em soluo. Pode-se tratar a soluo como se tivesse
sido preparada pela dissociao do complexo puro.
4 Etapa: Aps o ponto de equivalncia: Nesta etapa h um excesso de
EDTA e praticamente todo o on metlico est na forma complexada. A
concentrao do on metlico livre se d pelo deslocamento do equilbrio.

Aplicaes da Titulao de Complexao


Quinhentos miligramas de uma rocha carbonatada foram tratados em
HCl quente, e aps a solubilizao dos constituintes o material foi
filtrado, recebido em balo volumtrico de 500 ml e o volume completado
com gua destilada. Dez mililitros dessa soluo foram titulados com
soluo de EDTA 0,01 M em presena de soluo tampo pH 10,0, KCN
e trietanolamina e consumiram 10,0 mililitros da citada soluo quelante.
Outros 10,0 mililitros da citada soluo foram titulados a pH 12,5, em
presena de KCN e trietanolamina e consumiu 5,0 ml da soluo de
EDTA 0,01 M. Qual a porcentagem de CaO e MgO da rocha
carbonatada?
Dados: Ca = 40; Mg = 24; O = 16.

Titulaes de xido-Reduo

Permangonometria, Dicromatometria,
Iodometria

Reaes de xido-reduo
As reaes de oxido-reduo so aquelas que se processam quando

ocorre transferncia de eltrons de um reagente para o outro. A


reduo ocorre quando um reagente ganha eltrons e vai para um
estado de oxidao mais negativo. E a oxidao ocorre quando um
reagente perde eltrons elevando sua oxidao para um estado mais
positivo. A reao de oxido-reduo obtida pela soma das meia
reao de reduo e da meia reao de oxidao. O reagente que
perde eltrons chamado de agente redutor e o reagente que
ganha eltrons chamado de agente oxidante.
No exemplo abaixo esto expressas as duas meias reaes
envolvidas no processo de uma reao de oxido reduo.
Cuo
Cu0 + 2 Ag+

Cu2+ + 2 e- (oxidao)
2 Ag+ + 2 e2 Ag0 (reduo)
Cu2+ + 2 Ag0 (reao de oxidoreduo)

Oxidao

Na+

Na+ + e-

2 Cl-

Cl2 + 2e-

2OH + Cl

ClO + OH- +2e

Reduo
Ca2+ +2e

Ca
H 2O2 + 2e
2 (OH-)
3 H2O + SO3-2 + 6eS-2 + 6 OH-

Reaes de Oxido-reduo
Ex. 1

Ex. 2

Agente de reduo/oxidao

Agente redutor o elemento que


sofre a oxidao (perde eltrons), o
seu nmero de nox aumenta, pois
oxidado.
Agente oxidante o elemento que
sofre a reduo o seu nmero de
nox diminui (ganha eltrons), o
agente redutor.

Balanceamento de reaes redox


ATRIBUA NOX A TODOS OS TOMOS
VERIFIQUE QUAL GANHA E QUAL PERDE ELTRONS
IQUALE OS ELTRONS DO REDUTOR E DO OXIDANTE
ADICIONE COEFICIENTE ESTEQUIOMTRICOS NOS

TOMOS QUE PERDERAM E GANHARAM ELTRONS.


BALANCEI TODOS OS OUTRO, DEIXE O E H PARA O
FINAL
BALANCEI A CARGA PARA FICAR A MESMA DE AMBOS
OS LADOS DA EQUAO ADICIONANDO H+(MEIO
CIDO) OU OH- (MEIO ALCALINO)
BALANCEIO O ON O ADICIONANDO GUA, VEJA SE OS
TOMOS DE H ESTO BALANCEADOS.

Balanceamento de reaes redox


MnO2 + KClO3 + KOH
K2MnO4 + KCl +H2O
Comece atribuindo o nmero de nox de cada elemento (alguns elementos tem nox

fixo assim oxignio (-2), hidrognio (+1), metais alcalinos (+1), metais alcalinos
terrosos (+2), elementos simples tem carga igual a zero, .a soma dos nox de todos os
elementos que compes a molcula igual a carga do composto, se o composto
neutro ento a soma deve ser igual a zero.
MnO2 Mn ser +4
KClO3 Cl ser +5
K2MnO4 Mn ser +6
KCl Cl ser -1
Assim observe o Mn oxida e o Cl reduz, ou seja cada tomo de Cl ganhou 6e- , sendo
que cada tomo de Mn deve perder 2e-, assim se multiplicarmos o Mn por 3
teremos 3 tomos e 3x2e-= 6e- que o Mn ir fornecer para a reduo do Cl. Ou seja a
estequiometria da reao de 3MnO2: 1KClO3, est estequiometria da reao no
deve ser mudada.
Agora deve-se prosseguir o balanceamento para que o nmero de tomos seja igual
de ambos os lados da equao, desta forma o balanceamento da equao fica:
3 MnO2 + KClO3 + 6KOH
3 K2MnO4 + KCl + 3 H2O

Potencial de eletrodo
As reaes de oxido-reduo podem ser expressas em

relao ao seu potencial, ou seja, conforme a


capacidade do reagente (no estado slido ou lquido)
sofrer uma oxidao ou uma reduo. O potencial de
uma meia reao no pode ser medido isoladamente,
mas pode ser determinado em relao a um potencial
eletrodo padro de hidrognio, outros eletrodos
como os de prata-cloreto ou eletrodo de calomelano
podem ser utilizados quando o potencial de eletrodo
de hidrognio no pode ser utilizado.

Potencial de eletrodo padro

Cr2O7 + 14H++6e
MnO4-+8H+ + 5e

2Cr+3 + 7 H2O Eo= 1,33V


Mn+2 + 4 H2O Eo= 1,51 V

Potencial das reaes


O potencial de uma reao de oxido reduo pode ser obtido somando os potenciais

das semi-reaes envolvidas, no sistema.


O2/Fe+2 as meias reaes de reduo envolvidas so:
O2(g) + 4H+ + 4e2H2O (l) Eo= 1,230 V
Fe+2 + 2eFe(s)
Eo = -0,440 V
Como o oxignio o melhor oxidante o ferro deve ser oxidado pelo oxignio e o
valor do Eo deve inverter o sinal.
Fe0 (s)
Fe+2 + 2eE0= 0,440 V
Somando as duas semi-reaes temos a reao global da oxido-reduo. No se deve
esquecer que as reaes de oxido-reduo devem ser balanceadas e que o ndice
estequiomtrico no altera o valor do potencial. Desta forma temos:
O2(g) + 4H+ + 4e- 2H2O (l) Eo= 1,230 V
2 Fe0
2 Fe+2 + 4eE0= 0,440 V
(observe que as reaes foram balanceadas pois o nmero de eltrons doados pelo
oxidante deve ser o mesmo nmero de eltrons que o redutor recebe).
Somando as duas semi-reaes temos:
O2 + 4H+ + 2 Fe0
2 H20 + 2Fe2+ E0 = 1,670 V

Volumetria de xido-reduo
Volumetria de oxido-reduo ou titulao de xido-

reduo so mtodos analticos cujo princpio da


metodologia est ligado deteco do ponto de
equivalncia no momento da reao no qual todos os
eltrons foram transferidas entre o redutor e o
oxidante. Este momento da reao pode ser medido
tanto pelo potencial da reao ou por uma alterao
de cor do indicador da reao de xido-reduo,
determinando o ponto de equivalncia possvel
utilizar o clculo volumtrico para determinar a
quantidade de um analito de interesse que participa
das reaes de oxido-reduo.

Aplicaes
Alguns mtodos como o que estima a DQO (demanda

qumica de oxignio) de gua, o que determina o teor de


carbono orgnico nos solos, os que determinam o teor de
hipoclorito em detergentes clorados, teor de Fe2+ em
medicamento e alimentos, o teor de vitamina C so
exemplos de aplicaes da titulometria de xido-reduo.
Podemos resumir os mtodos de titulometria redox
conforme o titulante utilizado, assim denomina-se de
permangonometria os mtodos que utilizam o
permanganato (KMnO4) como titulante, em
dicromatometria quanto usa-se o dicromato (K2Cr2O7) e
em iodometria quando usa-se o iodo (I2) como titulante.

Equao de Nerst
A concentrao dos reagentes oxidados e reduzidos pode ser

relacionada com o potencial de uma meia-clula atravs da Equao de


Nerst dada abaixo:

Curva de titulao
Considere que uma reao de oxido reduo ocorre

entre ferro e o csio e que o processo realizado


atravs de adio de uma volume de Ce+4 0,1 M em
100 mL de Fe+2 0,1 M por um processo de
titulomtrico, calcule o potencial no ponto de
equivalncia e a concentrao de Fe+2 e Ce +4 neste
ponto.
Dados : Fe3+ + e- Fe2+ E= 0,700 V ; Ce4+ + e-
Ce3+ E= 1,46 V

A reao ocorre entre Ce+4 e Fe+2, ou seja, ambos so

reagentes na reao global.


Fe+2 Fe3+ + e- Eo= -,0,7
Ce4+ + e- Ce3+ E= 1,46 V
Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ E= (-0,7) + (1,46) = 0,76

Ponto de Equilbrio
No ponto de equilbrio o nmero de mol do Fe2+ =

nmero de mol Ce4+


Molaridade Ce4+. Vg Ce4+ = Molaridade Fe2+ . V titulado Fe2+
Molaridade Fe2+= 0,1 mol.L-1
V titulado Fe2+ = 0,1 L
0,1 . Vg Ce4+= 0,1x 0,1
Vg Ce4+= 0,1 L ou 100 mL , ou seja quando adicionar 100

mL de Ce+4 nos 100 mL de Fe+2 0,1 mol.L-1 a reao est


no ponto de equivalncia. Desta forma a concentrao de
Ce4+ =0,1 mol.L-1 e de Fe2+ = 0,1 mol.L-1.

Para calcular o valor de E da reao de xido-reduo

deve-se utilizar a equao de Nerst.


E ctodo= E0 Ce4+ - 0,0592 log( (Ce 3+)/(Ce 2+)) ... 1,46 0,0592 log( (Ce 3+)/(Ce 4+))
E nodo= E0 Fe2+ - 0,0592 log ( Fe 2+)/(Fe 3+)) .... 0,7 0,0592 log ( Fe 2+)/(Fe 3+))
Somando tudo:
2E = 1,46 +0,7 -0,0592 log ((Fe2+) (Ce3+)) / ((Fe3+)
(Ce4+))
Como no ponto de equivalncia as concentraes so
igual log 1=0 o valor de E fica igual a:
2E= 0,70 + 1,46 onde E= 1,08V.

Curva Titulomtrica
No grfico abaixo est representada a curva de

titulao obtida titulando 100 mL de Fe 2+ 0,1 mol.L-1


com Ce4+.

Ponto de
Equivalncia

Indicadores de reaes de xido-reduo


Como verificamos o valor de E= 1,08V no ponto de

equivalncia e conhecendo estes valores podemos


escolher o melhor indicador para utilizar na titulao.
Os indicadores de xido-reduo marcam a mudana
brusca de potencial de oxidao na vizinhana do ponto
de equivalncia em uma titulao de xido-reduo. Um
indicador ideal deve variar sua cor nitidamente na regio
de potencial determinada no ponto de equivalncia da
titulao.
Os indicadores de xido reduo so substncias que
realizam reaes de xido-reduo reversveis e seu
potencial no deve mudar com a concentrao das
formas reduzidas e oxidadas.

Indicadores
Um dos melhores indicadores de reaes de xido-

reduo o complexo 1-10 fenantrolina-ferro (II),


estes indicador quando combinado com o ferro (II)
est no estado reduzido e apresenta cor vermelha
intensa, porm em presena de oxidantes fortes o on
ferro oxidado para Fe (III) e nestas condies a cor
do composto azul plida. O potencial redox padro
de 1,14V e em condies cidas de 1,06V. Na
Tabela 2, esto indicadores algumas sustncias que
atuam como indicadores a mudana da cor e o
potencial formal em meio cido.

Fonte: Vogel, 2002.

Permangonometria
Baseada no uso do permanganato de potssio como titulante,

devido ao seu alto poder de oxidao. As solues aquosas de


KMnO4 no so completamente estveis,porque o on MnO4- tende
a oxidar a gua.
MnO4- + 4H+ + 3 eMnO2 + 2 H2O E = 1,70 V
O2 + 4 H+ + 4 e2 H2O E = 1,23 V
Reao favorecida:
4MnO4- +2H2O
4MnO2 + 4H+ + 3O2 (reao lenta)
Devido a estas caractersticas necessrio ter alguns cuidados com
as solues aquosas de KMnO4:
a) Preparo especial
b) Filtrao para remoo do dixido de mangans em cadinho de
vidro sinterizado
c) Estocagem em frasco escuro
d) Repradronizao peridica.

Permangonometria
2KMnO4(aq) + 8H2SO4(aq) + 5Na2C2O4(aq)

5Na2SO4(aq) + K2SO4(aq) + 2MnSO4(aq) + 10CO2(g)


+ 8H2O(l)
2 MnO4-(aq) + 3 Mn+2(aq) + 2 H2O(l) 5
MnO2(aq) + 2H+(aq)
O H2SO4 o reagente apropriado para acidificar a
soluo porque o on sulfato no sofre a ao de
permanganato.

Permangonometria
Permangonometria: clculos volumtricos

Um tcnico preparou uma soluo de KMnO4 e a


padronizou com 0,1550 g de Na2C2O4 (MM = 134 g/mol).
Na padronizao foram gastos 26,5 mL do titulante. Em
seguida, o tcnico dissolveu 0,179 g de um medicamente
para anemia, contendo Fe(II) e o titulou com uma
soluo padronizada, gastando 17,82 mL. Calcule a % de
Fe (MM = 56 g/mol) no medicamento.
DADOS: 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2
+ 8 H2 O
1 MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
R= 48,82% (anote a resoluo)

Iodometria
I2 + 2e

2I- E= 0,52

Direto : a soluo de iodo oxidante.


Indireto: utiliza-se o iodeto de potssio como redutor, aps a tiulao direta

realizada entre o iodo liberado e o tiossulfato.


Indicador utilizado o amido.
Exemplo:
Um estudante dissolveu 0,092 g de KIO3 (MM = 214 g/mol) diretamente em
um erlenmeyer com 50 mL de gua. Em seguida, o estudante adicionou 1,0 g de
KI e 10 mL de H2SO4 1:8 e titulou a soluo com Na2S2O3 recm preparada,
utilizando suspenso de amido como indicador. Sabendo que foram gastos 25,5
mL de titulante para obter a viragem, qual foi a concentrao molar de
tiossulfato encontrado pelo estudante?
DADOS: IO3 + 5 I + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O ;
DADOS: I2 + 2 (S2O3)-2 2 I- + (S4O6)-2 ;

Curva de Titulao
O processo de titulao ocorre com alterao no valor o

potencial da reao de oxidao medida que o titulante


adicionado na amostra, assim antes do ponto de
equivalncia tem-se um potencial que aumenta
lentamente at que a reao alcance o ponto de
equivalncia e sobe bruscamente aps este momento da
reao. Como observamos possvel determinar o valor
do potencial da reao no ponto de equivalncia, bem
como antes e aps este momento. Estes clculos
permitem determinar as curvas de titulao que so
grficos onde o valor do potencial da reao
relacionado com o volume adicionado do titulante.