Info 16 Conductividad

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
JUEVES 2-8PM
D
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica AII

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS
Profesor (a): Rojas Perez, Nora
Alumna: Pariapaza Flores, Gladys
Cdigo: 11070170
Fecha de realizacin de la prctica: 20 de Noviembre
Fecha de entrega del informe: 27 de Noviembre
Lima per
2014 II

1
TABLA DE CONTENIDO
I.
RESUMEN...3
II.INTRODUCCION....4
III. PRINCIPIOS TERICOS.5
IV. DETALLES EXPERIMENTALES.......7
V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS ...9
VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..13
VII.ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...15
VIII.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.............16
IX. BILIOGRAFA.17
X.APNDICE......18
I.
RESUMEN

2
La siguiente prctica tiene como objetivo determinar la conductividad

de soluciones acuosas de electrolitos fuertes y dbiles.
Las condiciones en las que se desarrolla la experiencia son a una presin

de 756 mmHg con una temperatura de 23C y una humedad relativa de
92%.
Primeramente se prepar una solucin de
normalidad corregida del
NaOH ,
KCl
0.01 M. Luego se hall la
previamente valorada con biftalato de
potasio, y se us este para hallar la normalidad corregida del

C H 3 COOH
HCl
, para despus preparar soluciones diluidas de estos 2 cidos
al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.

Terminado de preparar las distintas soluciones, se procedi a medir la
conductividad elctrica de cada solucin preparada, para ello se calibr el
instrumento haciendo uso de la solucin estndar de H17030, luego se
midi la conductividad de cada solucin empezando por el
KCl , y luego
los cidos.
Se procede a calcular la constante de celda que tiene un valor de

1.0154 cm1 , usando como patrn la solucin de KCl 0.01 N. Con los
datos obtenidos se halla la conductividad especifica (K) y la conductividad
equivalente () para cada concentracin cuyos datos se encuentran en la
tabla N..
Luego se realiza la grfica N1 vs

lmite experimental del
con ello se halla conductividad
HCl cuyo valor es de 436 S . cm2 . eq1 .

3
Tambin se
realiza la grfica N2 1/ vs C, con dicha grfica se obtiene la constante

5
C H 3 COOH
de ionizacin del
que fue de 0.6667 10
Comparando
estos resultados con los datos tericos dan un porcentaje de error de .
Respectivamente.
II.
Las
INTRODUCCIN
determinaciones
determinacin
de
la
conductividad
conductimtricas.
Estas
reciben
el
determinaciones
nombre
tienen
de
una
cantidad de aplicaciones.
El
primero
que
midi
satisfactoriamente
las
conductividades
de
disoluciones de electrolitos fue Kohlrausch, entre los aos 1860-1870,

usando
para
ello
corriente
alterna.
Puesto
que
un
galvanmetro
convencional no responda a la corriente alterna, usaba como receptor un

telfono, que le permita or cuando se equilibraba el puente de
Wheatstone.
En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un
importante papel en las aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que
el consumo de energa elctrica en la electrlisis depende en gran medida
de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan tambin en los estudios
de laboratorios. As, se las puede usar para determinar el contenido de sal
de varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el
agua de calderas o en la produccin de leche condensada).
Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas por mediciones de
la conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades
de electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de
electrolitos en soluciones por titulacin.

4
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones

saturadas de electrlitos escasamente solubles pueden ser consideradas
como infinitamente diluidas. Midiendo la conductividad especfica de
semejante solucin y calculando la conductividad equivalente segn ella,
se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico importante es el de la titulacin conductimtrica, o sea
la determinacin de la concentracin de un electrolito en solucin por la
medicin de su conductividad durante la titulacin. Este mtodo resulta
especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas
que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores.
III.
PRINCIPIOS TERICOS
La conduccin elctrica en los electrolitos slidos fundidos y en

solucin
Si se aplica una diferencia de potencial V pequea, de C.D., entre dos
electrodos inertes de superficie A, colocados a una distancia L e
introducidos en una sal fundida o una disolucin de un electrolito
univalente (por ejemplo), se establece un gradiente de potencial
dE /dx=V / L y, como consecuencia, los iones se desplazan hacia los
electrodos con signo opuesto a ellos. Debido a la carga asociada a los
iones, este desplazamiento constituye una corriente elctrica (movimiento
de carga), ya que finalmente se traducir, en el circuito externo, en una
intensidad i de corriente, poniendo de manifiesto el carcter conductor del
electrolito.
Determinacin experimental de la conductividad.
EI paso de la corriente a travs de la solucin se efecta, cono ya vimos,
por el movimiento de los iones. La capacidad de los iones para moverse en
la disolucin y la propiedad que tiene una solucin de conducir la
corriente se llama, en trminos generales, conductancia. La conductancia
especfica o conductividad (k) de una disolucin es la conductancia de 1
5
cm3 de disolucin entre electrodos de 1cm2 de rea que se encuentran

separados 1 cm (celda de conductividad). La conductancia especfica tiene
unidades de mho/cm. Las mediciones de conductividad se realizan con un
puente de Kohlrausch y, aun cuando se determina la resistencia, en la
escala del instrumento se lee en trminos de conductancia(k m, por
conductancia medida). En ciertos casos, cuando la celda utilizada para
determinar la conductividad no tiene electrodos con un rea exacta de 1
cm2 y la distancia de 1 cm, la lectura debe corregirse utilizando la
constante de la celda
k c ( L/ A )
. Para una celda dada con electrodos fijos,
la relacin L/A, es constante a una determinada temperatura y se define

kc=
como
k L
=
km A
Sin embargo, en la determinacin de la resistencia de una solucin

electroltica, debe utilizarse corriente alterna de cierta frecuencia (no
menor a 1000 Hz) para minimizar la polarizacin y evitar la electrlisis. La
conductividad equivalente de una solucin es la conductancia especfica de
un equivalente de soluto,
=1000
k
C
La conductividad equivalente vara con la concentracin (y es mayor en

soluciones ms diluidas) porque en las soluciones concentradas las
interacciones inicas reducen la movilidad de los iones que transportan la
corriente.
La
conductividad
equivalente
dilucin
infinita
es
la
conductividad equivalente de una solucin cuando su concentracin tiende

a cero. Lo anterior puede resumirse en la siguiente ley: la conductividad
equivalente a dilucin infinita, es y resulta la suma de las conductividades

6
equivalentes inicas a dilucin infinita (ley de Kohlrausch o de la

migracin independiente de los iones):
+o
o +
o =
Para entender el significado fsico de la conductividad equivalente a

dilucin infinita, vamos a hacer referencia al esquema de la figura. En este
esquema se representa un recipiente de acrlico que ha sido construido de
manera que dos de sus caras sean metlicas. Entre ellas se aplica un
voltaje alterno (con frecuencia no menor a 1000 Hz) y se hacen mediciones
de conductividad conforme se va diluyendo la solucin original (KCl 10 -3
N), al agregar agua desionizada. En la medida en que la dilucin procede
puede comprobarse, experimentalmente, que la conductividad equivalente
va
aumentando
gradualmente,
hasta
alcanzar
un
valor
lmite.
Matemticamente, esto puede expresarse como

Experimentalmente, la conductividad equivalente a dilucin infinita puede
obtenerse (para el caso de un electrolito fuerte) por extrapolacin,
graficando valores de L vs. C1/2. Para electrolitos dbiles es necesario
recurrir a la ley de Kohlrausch dado que, en ese caso, la grfica no resulta
apropiada para la extrapolacin. Tambin para el caso de electrolitos
dbiles, es posible encontrar la constante de ionizacin y la conductividad
equivalente a dilucin infinita, graficando 1/ vs C, siempre que el
electrolito cumpla con la ley de la dilucin de Ostwald.
IV.
DETALLES EXPERIMENTALES
a. MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales: Conductmetro con electrodo, fiolas

100mL, 250mL, pipetas graduadas de 1mL, 5 y 10mL, vasos de
7
100mL, 250mL, matraces Erlenmeyer de 125mL, matraz Erlenmeyer

de 250mL, papel filtro y termmetro.
Reactivos: cido actico
0.05N, NaOH 0.005N,
indicador fenolftalena, cido clorhdrico 0.05N, patrn primario

biftalato de potasio
(slido)
y agua desionizada.
b. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a. Preparacin de soluciones
Se empez preparando 100 mL de solucin de KCl 0,01M; 250 mL de

soluciones de 0,01; 0,002 y 0,00064N tanto de CH 3COOH como de HCl a
partir de la solucin 0,05N de cada una de ellas. Luego se valor las
soluciones
de
NaOH,
HCl
CH 3COOH
proporcionadas
como
las
preparadas, para la soda usamos biftalato de potasio como patrn

primario.
b. Calibracin del Aparato
Se tom una probeta adecuada limpia y seca, se verti
necesaria de solucin estndar
Hl7030 se
la cantidad
lav el electrodo con agua
desionizada y se sec adecuadamente.

Luego se sumergi el electrodo conjuntamente con un termmetro en la
solucin y se anota la temperatura, realizando movimiento rotacional del
electrodo con la finalidad de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la
celda.
8
Finalmente se encendi
el instrumento, con la perilla de coeficiente de
temperatura, ajustamos el valor de la temperatura. As mismo con la

perilla respectiva ajustamos el valor de la conductividad leda de tablas del
estndar, a la temperatura correspondiente.
c. Lectura de la conductividad de soluciones

Se coloc en la probeta aproximadamente 25mL de la solucin de KCl, se
midi la temperatura e introdujo el electrodo limpio y seco en la solucin
cuidando que no queden burbujas atrapadas, descartamos la solucin.
Sin enjuagar la probeta se aadi
una nueva porcin de la misma
solucin
se
repiti
el
procedimiento de eliminacin de
burbujas y finalmente se prendi
el
instrumento y anot la lectura.

Finalmente
se
apaga
el
instrumento, se lava y seca el electrodo. Se sigue el mismo procedimiento

para las soluciones de HCl y HAc proporcionas, y para todas las
preparadas por diluciones.

9
V.
II.
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla 1
Condiciones experimentales
Presin (mmHg)
756
Temperatura (C)
24
H. R. (%)
94
DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 2
Preparacin de solucin de KCl
Solucin KCl (0.01 M)
W KCl (g)
0.0745
Vol. Solucin (mL)

100
Tabla 3
Preparacin de soluciones de CH3COOH y HCl
SOLUCIN
V ( CH3COOH y
0.01 N
50 mL.
0.002 N
0.00064
10 mL.
N
3.2 mL.
HCl)
Tabla 4
W del biftalato de potasio ( g )
0.0204
Volumen de NaOH (mL.)
7.45

10
0.0134
Normalidad corregida (N)
Tabla 5
Estandarizacin de CH3COOH y HCl
SOLUCIN
Vcido
(N)
(mL)
2.0
CH3COOH
0.05
Normalidad
(mL)
7.25
corregida
0.0486
(uS)
174.1
gastado NaOH
CH3COOH
0.01
10
7.20
0.0096
79.70
CH3COOH
0.002
20
3.00
0.0020
35.90
CH3COOH 0.00064
40
2.10
0.00070
19.90
HCl 0.05
2.0
7.30
0.0489
7340
HCl 0.01
10
8.00
0.0107
1670
HCl 0.002
20
3.40
0.0023
849.0
HCl 0.000064
40
2.20
0.00074
134.9
KCl 0.01
1391
DATOS TEORICOS
Tabla 6
(S.cm2/Eq)
(terica)
Ki (terica)
RESULTADOS
HCl
CH3COOH
426.16
390.72
CH3COOH
1.75 x 10-5
Tabla 7

11
Constante de Celda: a=0.0154cm-1
HCl
N(CORREGIDA)
K (S/cm)
(S.cm2/Eq)
0.0489
0.0107
0.0023
0.00074
7.4530x10-3
1.6957x10-3
8.6207x10-4
1.3698x10-4
152.4131
158.4766
374.8130
185.1081
(S.cm2/Eq)
436
Constante de Celda: a= 0.0154cm-1
N(CORREGIDA)
K (S/cm)
2
CH3COOH
0.0486
0.0096
0.0020
0.00070
(S.cm /Eq)
1.7678x10
3.6374
-5
8.0927x10
8.4299
-5
3.6453x10
18.2265
-5
2.0206x10
28.8657
Tabla 9
Ki
(S.cm /Eq)
-4
100
0.67x10-5
Tabla 10
Porcentaje de error de la conductividad
HCl
CH3COOH
(S.cm2/Eq) (terica)
(S.cm2/Eq)
426.16
(experimental)
% error (por exceso)
436
2.31 %
(S.cm2/Eq) (terica)
(S.cm2/Eq)
390.72
(experimental)
% error (por defecto)
100
74.41 %
Tabla 11
Porcentaje de error de la constante de ionizacin. CH 3COOH

12
Ki (terica)
Ki (experimental)
% error (por defecto)
1.75 x 10-5
0.67x10-5
61.71 %
Tabla 12
vs N (Para HCl)
Grfica
( EJE Y )
N
(EJE X )
185.1081
0.0272
374.8130
0.0480
158.4766
0.1034
152.4131
0.2211
Tabla 13
Grfica
1
vs N (Para el HAc )
1/
N (EJE X )
(EJE Y )
0.0346
0.0202
0.0549
0.0365

13
0.1186
0.0809
0.2749
0.1768
VI. EJEMPLO DE CALCULOS

a. Obtenga la constante de celda a partir de la medicin de la
conductividad del KCl.
Lcorregido =LreportadoLagua
Lcorregido =( 13913.6 ) S=1387.4 S
k 0.00140877
1
a= =
=1.0154 cm
6
L 1387.4 10
b. Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones
Para el NaOH 0.4 N:
eq Biftalato de K= eq Base
W
=N NaOH x V NaOH
Peq BFK

14
0.0204
=N NaOH x 7.45 x 103 L
g
204.22
mol
N Corregida NaOH =0,0134 N
c. Calcule la conductividad especfica (K), de todas las soluciones, y su

conductividad equivalente.
Para el CH3COOH 0.00064 N:
Conductividad especfica:
K = Lxa
K = 1.0154cm-1 x 19.9x10-6 S = 2.0206x10-5S/cm.
Conductividad equivalente:
= K x 1000
N
K = 2.0206x10-5S /cm.
N = 0.00070 N
Reemplazando datos:
= 28.8657 s.cm2/eq
Ahora hallamos la constante de ionizacin: Ki

Para hallar KiCH3COOH

15
KiCH3COOH =
KiCH3COOH =
( 0.0100 )2( 0..01700.0140)

0.110.09
KiCH3COOH = 0.67x 10-5
d. % de Error:
Hallando el porcentaje de error del del HCl
(terica) = 426.16 s.cm2/eq
(experimental) = 436 s.cm2/eq
% error =
426.16436
x 100
426.16
% error = 2.31% (por exceso)

Hallando porcentaje de error del Ki
Ki (terica) = 1.75 x 10-5
Ki (experimental) = 0.67 x 10-5
5
1.75 x 10 0.67 x 10
5
% error =
1.75 x 10
x 100
% error = 61.71 % (por defecto)
VII. DISCUSION DE RESULTADOS

La conductividad de una solucin de electrolitos (fuertes o dbiles)
aumenta al incrementar la concentracin de iones. En el caso de
16
electrolitos fuertes, el nmero de iones por unidad de volumen aumenta en

proporcin directa a la concentracin. No as para electrlitos dbiles. En
ellos el aumento no es tan grande debido a la ionizacin parcial del soluto.
Por esta razn, la conductividad de electrolitos dbiles no aumenta tan
rpidamente como en los electrolitos fuertes. Este efecto fue observado al
realizar la prctica y se puede constatar al analizar las grficas obtenidas.
En el caso del electrolito dbil la grfica obtenida es una curva de

pendiente negativa la cual indica que la conductividad equivalente es
mayor a menor concentracin y se cumple que para los electrlitos dbiles
la conductividad molar de estos disminuye ms rpidamente al aumentar
la concentracin. El aumento en la conductividad molar de los electrolitos
dbiles que ocurre al diluir, se debe principalmente a un aumento en el
nmero de iones que resulta cuando se desplaza el equilibrio de
disociacin hacia la derecha. En este caso no podemos extrapolar la
conductividad molar a un valor definido en dilucin infinita debido a que
la pendiente de la curva cambia muy rpidamente y la extrapolacin no es
confiable.
En el caso del electrolito fuerte la grfica obtenida es una recta de

pendiente negativa cuyo intercepto nos da el valor de = 436 (S.cm2/Eq)
El porcentaje de error obtenido en la Ki del HAc, que es de61.71 % se

debe a que se toma como dato terico una Ki del HAc de 1,75x10-5 a una
temperatura de 25 C.

17
VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que

si se produce un sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho
en
las
disoluciones,
esto
suele provocarse al agitar la disolucin con el fin de eliminar las bur
bujas de aire en la celda.
Las conductividades, elctrica, especifica y equivalente dependen de

la concentracin, estas tienen una relacin de proporcionalidad
inversa, es decir, cuanto ms diluida est una solucin, su
conductividad aumentar.
En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin

importar la presencia de los otros y todos los iones conducen la
corriente elctrica.
RECOMENDACIONES
La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho

cuidado y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de
aire ya que la conductividad del aire afecta la medicin que se desea
hacer.
Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad

elctrica
del
KCl para no tener problemas posteriores en los clculos que involucr
an al valor mencionado antes.
Se debe evitar la presencia de aire (burbujas) en la celda al momento

de medir la conductividad.

18
IX. BIBLIOGRAFIA
Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A,

Pg 271-274.
Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo

interamericano, Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.
Marn S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica,

Edicin, Editorial Limusa, Mxico, 1978. Pg 918 - 920.
1era
Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg 534

553.

19
X.
APENDICE
1. Explique
sobre
cada
uno
de
los factores
que
influyen
en
la
conductancia de una solucin.

Factores que Modifican la Conductividad
a. Tipo de solvente. Cuando el solvente presenta polaridad parecida o igual
a la del soluto, mayor ser la disociacin de este, lo mismo
que su conductividad.
b. Temperatura. En general, a mayor temperatura mayor es la disociacin y
tambin la conductividad.
c. Concentracin. Para las soluciones diluidas, al aumentar la
concentracin de electrolito, aumenta la conductividad. En soluciones
concentradas, las interacciones entre iones de carga contraria son fuertes
provocando que la disociacin disminuya, por lo tanto, la conductividad ya
no aumenta aunque aumente la concentracin, e incluso puede disminuir.
d. Fuerza del electrolito. Los electrolitos fuertes conducen mejor la
corriente elctrica que los dbiles, porque se disocian casi completamente.
2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin

sobre la conductividad.
como ley de Kohlrausch o de migracin independiente de iones:
0 = 0+ + 0CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS
20
siendo 0+ y 0- las conductividades equivalentes a dilucin infinita del

catin y del anin en los que se disocia el electrolito (por ejemplo, el NaCl
lo hace en Na+ y Cl-). Los valores de 0 (que son una medida de la movilidad
de los iones en disolucin) estn tabulados, lo que permite calcular el valor
de 0 y predecir el valor de la conductividad, , siempre que la disolucin
est suficientemente diluida.
La siguiente tabla contiene las conductividades equivalentes inicas a
dilucin infinita (en mS/cm por meq/L) en disoluciones acuosas a 25 C
de algunos iones comunes.
En la tabla anterior puede observarse que los iones con mayor

conductividad, con gran diferencia sobre los dems, son los protones, por
su pequeo tamao. Tambin son muy conductores los OH -. En general, la
conductividad es mayor cuanto mayor es la movilidad inica, que depende
de la carga inica, el radio del ion, el nmero de molculas de agua de que
se rodea este en disolucin, la temperatura y la viscosidad del disolvente.
As pues, los iones pequeos de alta carga conducen mejor la corriente que
los grandes y los de carga baja. El tamao es importante porque determina
la velocidad con la que el ion se mueve a travs de la disolucin; la carga lo
es porque de ella depende la atraccin electrosttica por el electrodo.

21

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III. PRINCIPIOS TERICOS.5

IV. DETALLES EXPERIMENTALES.......7

V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS ...9

VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..13

VII.ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...15

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

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La siguiente prctica tiene como objetivo determinar la conductividad

Las condiciones en las que se desarrolla la experiencia son a una presin

0.01 M. Luego se hall la

previamente valorada con biftalato de

potasio, y se us este para hallar la normalidad corregida del

, para despus preparar soluciones diluidas de estos 2 cidos

al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N.

Se procede a calcular la constante de celda que tiene un valor de

Luego se realiza la grfica N1 vs

con ello se halla conductividad

HCl cuyo valor es de 436 S . cm2 . eq1 .

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realiza la grfica N2 1/ vs C, con dicha grfica se obtiene la constante

disoluciones de electrolitos fue Kohlrausch, entre los aos 1860-1870,

convencional no responda a la corriente alterna, usaba como receptor un

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La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones

La conduccin elctrica en los electrolitos slidos fundidos y en

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cm3 de disolucin entre electrodos de 1cm2 de rea que se encuentran

. Para una celda dada con electrodos fijos,

la relacin L/A, es constante a una determinada temperatura y se define

Sin embargo, en la determinacin de la resistencia de una solucin

La conductividad equivalente vara con la concentracin (y es mayor en

conductividad equivalente de una solucin cuando su concentracin tiende

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equivalentes inicas a dilucin infinita (ley de Kohlrausch o de la

Para entender el significado fsico de la conductividad equivalente a

Matemticamente, esto puede expresarse como

Materiales: Conductmetro con electrodo, fiolas

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100mL, 250mL, matraces Erlenmeyer de 125mL, matraz Erlenmeyer

Reactivos: cido actico

0.05N, NaOH 0.005N,

indicador fenolftalena, cido clorhdrico 0.05N, patrn primario

Se empez preparando 100 mL de solucin de KCl 0,01M; 250 mL de

preparadas, para la soda usamos biftalato de potasio como patrn

lav el electrodo con agua

desionizada y se sec adecuadamente.

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el instrumento, con la perilla de coeficiente de

temperatura, ajustamos el valor de la temperatura. As mismo con la

c. Lectura de la conductividad de soluciones

instrumento y anot la lectura.

instrumento, se lava y seca el electrodo. Se sigue el mismo procedimiento

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLTICAS

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS