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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

SETOR DE CINCIAS EXATAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA

CQ050 FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL I


PRTICA 6 ENTALPIA DE FORMAO DO NH4Cl(s)
05/05/2015

Prof. Regina Maria Queiroz de Mello


Aluna: Letcia das Chagas Lima

CURITIBA/PR

Introduo [1]

Este experimento est relacionado com a entalpia de formao de alguns


compostos. A entalpia uma propriedade de estado extensiva e, pode ser
definida como a quantidade de calor trocado no sistema presso constante.
Como toda propriedade de estado, a variao de entalpia (H) a diferena
entre seus valores, final e inicial, que so tomados independentemente do
caminho percorrido para chegar at eles. A propriedade extensiva da entalpia
nos diz que esta grandeza dependente da quantidade de matria contida no
sistema. Pode-se expressar a variao de entalpia pela equao abaixo.
H=Qp

(1)

A entalpia de formao de um composto a quantidade de calor


necessria para a formao de um mol desta substncia. Este calor pode ser
negativo ou positivo, indicando que a reao para a formao pode ser,
respectivamente, exotrmica ou endotrmica.
Em muitos casos a obteno experimental da entalpia de formao, a
partir da reao direta do composto, muito difcil de ser feita. Pois pode
envolver reaes de alto risco, uma alternativa para este tipo de circunstncia
a aplicao da Lei de Hess. Este experimento um exemplo dessa situao. A
formao direta do cloreto de amnio se d pela reao com gs nitrognio e
gs hidrognio, gases de alta inflamabilidade e explosividade com o gs
oxignio [2,3,4], por isso a utilizao de equaes secundrias se torna
necessria.

Objetivo

Determinar experimentalmente o valor da entalpia de formao do cloreto de


amnio, utilizando a Lei de Hess.

Procedimentos Experimentais

Como a determinao direta da entalpia de formao do NH 4Cl(s)


invivel devido a estrutura do laboratrio em que o experimento foi feito, foram
utilizadas reaes secundrias para obt-la. Os calores de formao dessas
reaes foram previamente fornecidos, com exceo de dois, que sero
determinados neste experimento. As reaes das quais sero determinados os
calores so: a de neutralizao de NH 4OH(aq) com HCl(aq) para formar
NH4Cl(aq); e a de dissoluo e dissociao de NH4Cl(s) em gua destilada.
Para isto, o experimento foi dividido em trs etapas:
- Etapa 1: Determinar a constante calorimtrica do calormetro (C cal).
Um calormetro foi utilizado no experimento para conseguir medir com
relativa preciso a quantidade de calor envolvida em casa uma das etapas. O
calormetro em questo era uma garrafa trmica, suficientemente competente
para as dimenses da prtica.
A determinao da constante calorimtrica necessria, pois, apesar de
o calormetro no trocar significativas quantidades de calor com o meio
externo, as paredes internas do calormetro participam das trocas de calor com
os corpos que esto no seu interior.
Para determinar Ccal foi feito o seguinte procedimento:
Colocou-se 100mL de gua no calormetro, aps 1 minuto foi anotada a
temperatura (T1= 20,1 C) em que a gua estava. Em um bquer foi aquecida
cerca de 200mL de gua at uma temperatura de aproximadamente 60,0 C.
Com esta gua foi ambientada uma proveta e em seguida enchida com 100mL.
Foi anotada a temperatura e imediatamente despejada dentro do calormetro,
fechando-o rapidamente. A temperatura medida nesta etapa foi de 62,8 C (T 2).
Aguardou-se cerca de 1 minuto, agitando a gua algumas vezes. A temperatura
de equilbrio (T3) foi anotada, 37,7 C.

- Etapa 2: Determinao do calor envolvido na dissoluo e dissociao de


NH4Cl(s).
Aqueceu-se novamente 200mL de gua at uma temperatura inicial (T i)
de 59,8 C, esta foi colocada no calormetro e, ento adicionou-se 5,394g de
NH4Cl(s). Manteve-se agitao suave at a completa dissoluo do sal.
Anotou-se novamente a temperatura (Tf), que foi de 57,3 C. Aps isto, foi
descartada a soluo e o calormetro foi lavado.
- Etapa 3: Determinao do calor envolvido na reao entre NH 4OH e HCl.
Foram adicionadas ao calormetro 100,0mL da soluo de NH 4OH(aq) e
foi anotada a temperatura de equilbrio trmico (T i), que foi de 21,7 C. Em
seguida foram adicionadas 100mL da soluo de HCl(aq) e foi anotada
novamente a temperatura (Tf), 31,2 C.

Resultados e discusses

- Etapa 1:
Dados: T1=20,1 C; T2=62,8 C; T3=37,7 C; mgua=100g; cgua= 1 cal.g-1. C-1.
Para calcular Ccal, usou-se a seguinte equao:
[mgua.cgua.(T3-T1)] + [Ccal.(T3-T1)] + [mgua.cgua.(T3-T2)] = 0

(2)

[(100g).(1cal.g-1. C-1).(37,7 C - 20,1 C)] + [Ccal.(37,7 C - 20,1 C)] +


[(100g).(37,7 C - 62,8 C)] = 0
Ccal=42,6 cal. C-1
- Etapa 2:
Dados: mgua=200g; c gua= 1 cal.g-1. C-1; Ti=59,8 C; Tf =57,3 C; mNH4Cl=5,394g;
nNH4Cl=0,101mol; MMNH4Cl=53,4915g.mol-1; Ccal=42,6 cal. C-1.
Para determinar o calor da reao (Qr), foi usada a seguinte equao:

mgua.c.(Tf Ti) + Ccal.(Tf Ti) + Qr = 0

(3)

(200g).(1cal.g-1. C-1).(57,3 C - 59,8 C) + (42,6cal. C-1).(57,3 C - 59,8 C) + Qr


=0
Qr=606,5 cal para 0,1008 mol de NH4Cl
Para determinar o calor da reao para 1 mol de cloreto de amnio,
fazem-se as relaes a seguir:
nNH4Cl=5,394/53,4915=0,1008 mol

0,1008 mol 606,5 cal


1 mol Qr
Qr = 6016,9 cal.mol-1
Passando-se o valor obtido pra joule:
1 cal 4,18 J

[5]

6016,9 cal - Qr
Qr = 25150,6 J
Qr=fH=25,1506 kJ.mol-1
O calor de formao encontrado para a formao de cloreto de amnio
slido a partir de seus ons. Entretanto, a reao feita foi a inversa. Por isso o
valor da entalpia de dissoluo de NH4Cl(s) o calor encontrado, com o sinal
invertido. Portanto:
NH4+(aq) + Cl-(aq) NH4Cl(s) + H2O(l)

fH= - 25,1506 kJ.mol-1

- Etapa 3:
As concentraes reais dos reagentes estavam descritas em seus
frascos e, seus valores so de:
CHCl=1,5323 mol.L-1; CNH4OH=1,6301 mol.L-1;

Como a estequiometria da reao de 1:1, foi calculado o volume


necessrio de cada soluo para que o experimento fosse realizado com a
estequiometria correta.
NH4OH(aq) + H3O+(aq) + Cl-(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)
C=n.V-1

[6]

(4)

Utilizando a eq. 4 foi feito o clculo da quantidade de matria contida em


100,0mL de HCl, na soluo de concentrao C HCl=1,5323 mol.L-1.
nHCl=CHCl.V
nHCl=(1,5323 mol.L-1).(0,100L)
nHCl=0,15323 mol de HCl
Como a estequiometria 1:1, tem-se a necessidade de que a quantidade
de matria de NH4OH seja igual de HCl. Portanto, n HCl=nNH4OH. Calculou-se
ento o volume de hidrxido de amnio necessrio usando novamente a eq. 4.
VNH4OH=nNH4OH.CNH4OH-1
VNH4OH=(0,15323 mol).(1,6301 mol.L-1)-1
VNH4OH=94mL de NH4OH
Para determinar a massa da mistura, foi feita uma considerao de que
as densidades das solues so iguais a 1000 kg.m -3, portanto a aproximao
de que 1g - 1mL vlida. Com isso, pode-se dizer que a m HCl=100g e
mNH4OH=94g. Concluindo que mmistura=mHCl +mNH4OH=100g + 94g=194g.
Para determinar o calor envolvido na reao entre NH 4OH e HCl, usouse a eq. 3 novamente. Tendo T i=21,7 C; Tf=31,2 C; cgua=1 cal.g-1. C-1;
Ccal=42,6 cal. C-1.
mmistura.cH2O.(Tf Ti) + Ccal.(Tf Ti) + Qr = 0
(194g).(1cal.g-1.C-1).(31,2C-21,7C) + (42,6cal.C-1).(31,2 C21,7C) + Qr = 0
Qr= - 2247,7 cal para 0,15323 mol

Calculando o valor para 1 mol:


-2247,7 0,15323 mol
Qr 1 mol
Qr = - 14669,0 cal.mol-1
Convertendo-se o valor encontrado para Joule:
1 cal 4,18 J
- 14669,0 cal Qr
Qr=fH= - 61,316 kJ.mol-1
A partir dos dados obtidos experimentalmente e dos previamente
ofertados pode-se obter, por meio da Lei de Hess, a entalpia de formao ( fH)
do NH4Cl(s).
H/kJ mol -1
3/2 H2(g)+ N2(g) NH3(g)

- 46,11

H2(g) + Cl2(g) HCl(g)

- 92,31

HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

- 74,90

NH3(g) + H2O(l) NH4OH(aq)

- 30,50

NH4+(aq) + Cl-(aq) NH4Cl(s) + H2O(l)

- 25,15

H3O+(aq) + Cl-(aq) + NH4OH(aq) NH4+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

- 61,32

2H2(g) + N2(g) + Cl2(g) NH4Cl(g)

- 330,29

Comparando o valor obtido com o esperado, fornecido pela literatura


(fH = - 314,43 kJ mol-1) [7], tem-se um erro de:
Erro relativo percentual = {[- 314,43 - (- 330,29)].(- 314,43) -1}100% = 5,04%

Concluso
A partir dos resultados obtidos, e com o auxlio dos conhecimentos sobre
os mecanismos da utilizao Lei de Hess, foi possvel concluir que a dissoluo
do cloreto de amnio (NH4Cl) uma reao exotrmica, onde h liberao de

energia na forma de calor. A entalpia de formao (fH) encontrada foi fH=


-330,94 kJ.mol-1, valor discrepante em 5,04% quando comparado ao valor
encontrado na literatura. Este erro possivelmente foi decorrente das
aproximaes feitas ao longo do experimento, tais como: a considerao de
que toda energia desprendida das reaes foi transmitida integralmente aos
solventes; as aproximaes de massa-volume; a considerao de que as
solues possuam densidades iguais a da gua; as calibraes dos
equipamentos. Contudo, o resultado foi bastante satisfatrio.

Referncias

[1] PILLA, Luiz. Fsico-qumica l: termodinmica qumica e equilbrio qumico. 2


ed.
[2]http://www.lindegas.com.br/international/web/lg/br/likelgbr.nsf/repositorybyalias/pdf_msds_f/
$file/FORMIER%2010.pdf
[3]

http://www.proplad.ufu.br/sites/proplad.ufu.br/files/GasesEsp-Hidrogenio-

FISPQ-04604.pdf
[4] http://www.unidox.com.br/site/images/stories/fispqNitrogenio.pdf
[5] R.W., Halliday, Fundamentos de Fsica, 4 Ed., Vol. 2.
[6] J.C., Kotz, Qumica Geral e Reaes Qumicas, 6 Ed., Vol. 1.
[7] G., Castellan, Fundamentos de Fsico-Qumica, Ap. V, pg. 505.