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Combustveis e combusto

Qumica Geral - 2014 - 1 semestre

Cristiano P. nobre

Bibliografia:

Hilsdorf, J.W.; Barros, N.D.; Tassinari, C.A.; Cosla,


I. Qumica Tecnolgica. So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2004.

Garcia, R. Combustveis e combusto industrial,


Rio de Janeiro: Intercincia, 2002.

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Combustveis
So
materiais
carbonceos
comumente
disponveis e que podem ser queimados
facilmente
ao
ar
atmosfrico
com
desprendimento de grande quantidade de calor
controlvel sem esforo. Os combustveis
importantes so compostos de carbono.

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Combustveis

Os elementos qumicos que entram na composio


da maioria dos combustveis so: carbono,
hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre.

A qualidade do combustvel dada pelos elementos


carbono (C) e hidrognio (H)

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Combustveis

O enxofre e o nitrognio no so desejveis. Por


qu???

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Combustveis

Para que um material possa ser considerado


industrialmente combustvel so necessrios os
seguintes requisitos tcnicos e econmicos:

1- facilidade de uso;
2- no formao, durante a combusto, de substncias
txicas ou corrosivas
3- obteno fcil
4- baixo custo de produo;
5- segurana no armazenamento e no transporte

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Comburente

A combusto uma reao de xido-reduo, sendo


o combustvel o redutor e o oxignio, o oxidante. A
oxidao do redutor, ou combustvel, d-se custa
do oxidante ou oxignio. A substncia custa da
qual se d a combusto, que normalmente o
oxignio, denomina-se comburente.

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Comburente

o elemento ativador do fogo, que se combina com


os vapores inflamveis dos combustveis, dando vida
s chamas e possibilitando a expanso do fogo.

A fonte de oxignio o ar atmosfrico

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Comburente

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Combusto

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Gases residuais ou fumos


Os elementos qumicos componentes dos
combustveis ao reagirem com o oxignio
produzem substncias gasosas, como CO2, SO2,
CO (em alguns casos), que se desprendem
juntamente com o H2O em forma de vapor.
Essas substncias compreendem os gases
residuais da combusto ou fumos.

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Cinzas

Cinzas so os resduos slidos da combusto de


um combustvel slido.

As cinzas so formadas pelo resduo inorgnico


que permanece aps a combusto do carvo
mineral e no apresentam a mesma composio
qumica da matria original

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Combusto

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Combustvel
todo material que queima. So slidos,
lquidos e gasosos, sendo que os slidos e
os lquidos se transformam primeiramente
em gs pelo calor e depois inflamam.

Comburente (Oxignio)
o elemento ativador do fogo, que se combina
com os vapores inflamveis dos combustveis,
dando vida s chamas e possibilitando a
expanso do fogo.
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Calor
uma forma de energia. o elemento que
d incio ao fogo, ele que faz o fogo se
propagar. Pode ser uma fasca, uma chama
ou at um super aquecimento em mquinas
e aparelhos energizados.

Reao em Cadeia
Os combustveis, aps iniciarem a
combusto, geram mais calor. Esse calor
provocar o desprendimento de mais gases
ou vapores combustveis, desenvolvendo
uma transformao em cadeia ou reao
em cadeia, que, em resumo, o produto de
uma
transformao
gerando
outra
transformao.
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Classificao dos combustveis

O estado fsico do combustvel determina o mtodo


de utilizao e o tipo de equipamento necessrio
combusto,
os
combustveis
classificam-se
primordialmente em trs grupos: slidos, lquidos
e gasosos

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Classificao dos combustveis

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CPN

O processo de combusto

De modo geral, a reao de combusto se d em


fase gasosa.

O combustvel lquido evaporado previamente e


a reao de combusto se efetua entre o vapor do
lquido e o oxignio, intimamente misturados.

Os combustveis slidos so de combusto um


tanto mais difcil, pois a reao se d na interface
slido-gs, devendo haver a difuso do oxignio
atravs dos gases que envolvem o slido (CO2 e
outros gases) para atingir a superfcie do slido em
combusto.
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Reaes mais
combusto

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importantes

no

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processo

da

Tipos de combusto
Dependendo das quantidades proporcionais de
combustvel e de oxignio (comburente) pode haver
combustes:
1 incompletas;
2 teoricamente completas;
3 praticamente completas.

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Tipos de combusto
A combusto denominada incompleta aquela que se realiza
com insuficincia de oxignio, ou seja, com uma quantidade de
oxignio inferior quantidade estequiomtrica para oxidar
completamente a matria combustvel.

Na combusto incompleta aparece nos gases residuais (fumos)


grande quantidade de produtos no completamente oxidados, tal
como CO, e muitas vezes matria combustvel no queimada
(oxidada), tal como hidrocarbonetos.
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Tipos de combusto
A combusto denominada teoricamente completa
quando se realiza com a quantidade estequiomtrica de
oxignio para oxidar completamente a matria
combustvel.

Na combusto teoricamente completa no haver


oxignio nos fumos, pois toda a quantidade
introduzida na realizao da combusto ser
utilizada e poder aparecer uma pequena quantidade
de CO
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Tipos de combusto
A combusto ser praticamente completa quando
se realiza com uma quantidade de oxignio maior
do que a estequiometricamente necessria para
oxidar completamente a matria combustvel.

Na combusto praticamente completa haver


sempre uma quantidade maior ou menor de oxignio
nos fumos, dependendo do combustvel queimado.
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Oxignio terico
Para
que
se
possam
efetuar
os
clculos
estequiomtricos em uma combusto, nos quais se
aplicam os princpios do balano material, ou seja, o
princpio da conservao de massa no sistema, tornase necessrio definir a expresso oxignio terico.

O2 terico = O2 para combusto completa O2 do


combustvel

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Oxignio terico
O

oxignio

quantidade

para

combusto

de

oxignio

completa
necessria

corresponde
para

oxidar

completamente a matria combustvel, ou seja, no caso de


carbono e hidrognio, para passar todo o carbono a CO2 e todo o

hidrognio a H2O. Se houver enxofre (S), este deve passar a SO2.

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Oxignio terico

Da quantidade de oxignio para combusto completa deve-se


subtrair a quantidade de oxignio do combustvel, ou seja, se

o combustvel contiver oxignio em sua composio, este dever


ser considerado como j tendo reagido com o hidrognio
existente no combustvel.

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Oxignio terico

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Oxignio terico
Portanto, no caso da combusto incompleta (no havendo

oxignio suficiente para oxidar completamente todo o carbono e


todo o hidrognio), o oxignio disponvel queimar todo o
hidrognio, passar todo o C a CO, e uma parte do CO
formado ser oxidado a CO2 pelo oxignio ainda restante. Na
prtica da combusto no interessante, portanto, ter-se uma

combusto incompleta, pois haveria perda de combustvel (na


forma de CO).

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Ar terico
Denomina-se ar terico a quantidade de ar que contenha a
quantidade

de

oxignio

terico.

Sabendo-se

que

porcentagem de oxignio no ar de 21% em volume ou em moles,


a quantidade de ar terico pode ser determinada
pela proporo:

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Ar em excesso
Quantidade de ar real = Quantidade de ar terico +
Quantidade de ar em excesso.
A necessidade da quantidade de ar extra ou em excesso deve-se a

dois fatores:
1 a dificuldade de obter um contato ntimo entre o ar e os gases

combustveis ou partculas finamente divididas de combustvel na


cmara de combusto;
2 as reaes de combusto realizam-se em fase gasosa, e so
reaes de equilbrio qumico.
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Ar em excesso
Para que haja eficincia mxima de combusto essencial que se use
uma porcentagem correta de ar em excesso.

Se for usado muito ar em excesso, haver diminuio da eficincia,

pois o ar extra se aquecer custa do calor da combusto; esse calor se


perder como calor sensvel nos gases residuais.

Se

for usada uma baixa quantidade de ar em excesso, a combusto

poder no ser completa e os gases residuais podero levar calor


latentena forma de gases combustveis no queimados, tais como CO,

hidrognio e metano
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Ar em excesso

Entretanto, as perdas por excesso de ar aumentam


em propores muito menor que as perdas com
combustvel no queimado.
Pode-se estimar a porcentagem tima de ar em excesso
dentro de uma faixa, de acordo com o estado fsico do
combustvel, da seguinte maneira:

combustveis gasosos 5 a 30% de ar em excesso;


combustveis lquidos 20 a 40% de ar em excesso;
combustveis slidos 30 a 100% de ar em excesso
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Clculos estequiomtricos da combusto


Por meio de balanos de materiais podem ser
determinadas as quantidades de combustveis, de ar,
de fumos e de resduos (cinzas).Para efetuar o calculo:
1 - Escolher um sistema que, em geral, o local em
que se realiza a combusto;
2 - Adotar uma base de clculo;
3 - Estabelecer balanos materiais em
suficiente para a determinao necessria.

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nmero

Clculos estequiomtricos da combusto


Sendo
as
combustes
normalmente
efetuados
sob
presses prximas da presso atmosfrica, pode-se considerar
que os gases envolvidos na operao comportam-se como gases
perfeitos.
Geralmente, os
correspondem a:

clculos

estequiomtricos

da

combusto

1- Clculo da qualidade de ar teoricamente necessrio e de ar real


para a combusto completa do combustvel;

2- Clculo da composio e do volume dos fumos da combusto;

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Clculos estequiomtricos da combusto

Unidades Molares
Mol = molcula grama
Kmol = molcula quilograma
O mol corresponde a quantidade em gramas igual a massa
molecular da substancia qumica pura considerada, ou sua
massa atmica. Considerando a reao de combusto completa
do carbono

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Clculos estequiomtricos da combusto


Critrios de Clculos
COMBUSTVEIS GASOSOS

A estequiometria em volume mais adequada para clculos de combusto


quando tanto os reagentes como os produtos sejam gasosos. importante
considerar que as propores volumtricas dadas pelos coeficiente da reao
de combusto somente sero vlidas para volumes nas mesmas condies
de presso e temperatura.
A transformao de qualquer dos volumes considerados pode ser efetuada para
outras condies de presso e temperatura pela equao de estado de gases
perfeitos, ou seja:

P1V1 = P2V2
T1
T2
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Clculos estequiomtricos da combusto


Exemplo
Na combusto do gs propano (C3H8) tm-se as propores
molares de reao dadas pela seguinte equao qumica:

C3H8

5 O2

3 CO2

4 H2O

(vapor)

1mol

5 moles

3 moles

4 moles

As
propores
molares
de
1:5
-3:4
independem das condies de presso e temperatura, pois
utiliza-se uma unidade qumica (mol) que est
relacionada com massa:
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Clculos estequiomtricos da combusto

massa (gramas)
Nmero de moles =
massa molecular

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Clculos estequiomtricos da combusto


Isso no pode ser aplicado quando se consideram
propores volumtricas. Utilizando-se propores
volumtricas, tem-se:
C3H8
1 litro

5 O2

3 CO2

5 litros

3 litros

4 H2Ovapor
4 litros

Isso a t C e a P mm Hg.

Neste caso, as propores 1:5


--- 3:4 somente podem
ser consideradas para
condies iguais de presso e
temperatura de todos os gases (ou vapor de gua) e a condio
considerada (ou adotada) deve ser mencionada.
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Clculos estequiomtricos da combusto


Prosseguindo no clculo, pode-se, em seguida, transformar o
volume de oxignio (ou de ar) para condies reais de presso e
temperatura, e o volume de fumos para as condies reais de
presso e temperatura, pela expresso de transformao de estado
de gases perfeitos:

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Clculos estequiomtricos da combusto


Clculo da quantidade de ar teoricamente
necessrio e de ar real para a combusto completa
de combustveis.
Exemplo 1:
1) O gs liquefeito de petrleo (GLP) apresenta 50% em volume de gs

propano (C3H8) e 50% de gs butano (C4H10). Considerando que a


combusto seja completa, calcular o volume de ar terico necessrio
para a combusto de 1 litro de GLP a 27C e 700 mm Hg.

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Clculos estequiomtricos da combusto


Quantidades volumtricas de cada componente em 1 L de GLP

C3H8 .50% VC3H8 = 0,5 L

C4H10 ..50% VC4H10 = 0,5 L


(1)

C3H8

0,5 L

(2)

C4H10
0,5 L

42

5 O2

3 CO2

4 H2O

5 x 0,5L

6,5 O2

4 CO2

6,5 x 0,5L

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5 H2O

Clculos estequiomtricos da combusto


V(O2 terico) = V(O2 para combusto completa) V(O2 do combustvel)
V(O2 terico) = V(O2 para C3H8) + V(O2 para C4H10)
V(O2 terico) = (5 x 0,5L) +(6,5 x 0,5L)

V(O2 terico) = 2,5 + 3,25 = 5,75 L


Ou seja:

V(O2 terico) = 5,75 L / L de C3H8 e C4H10


O volume de Ar teoricamente necessrio ser:
V (Ar terico) = 5,75/0,21
V (Ar terico) = 27,38 L de Ar a 27 0C e 700 mm Hg
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Clculos estequiomtricos da combusto


Exemplo 2:

Um combustvel lquido constitudo por carbono e


hidrognio deve ser queimado com 20% de ar em
excesso. A composio em peso do combustvel a
seguinte:
Carbono .. 80% (em peso)
Hidrognio .20% (em peso)

Determinar o volume, a 27 0C e 700 mm Hg, de ar


real a ser utilizado na combusto completa de 1 kg
do lquido combustvel.
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Exemplo 3:

Consideremos um carvo mineral cuja composio qumica, em


porcentagem de peso, a seguinte:
Componente

% peso

Carbono

74,0

Hidrognio

5,0

Oxignio

5,0

Nitrognio

1,0

Enxofre

1,0

Umidade

9,0

Cinzas

5,0

Total

100,0

Determinar a quantidade volumtrica de ar real necessria para a


combusto de 1,0 kg desse carvo mineral, considerando 50%
excesso de ar, em condies de 27 0C e 700 mm Hg.
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Considerando base de clculo igual a 1,0 kg de carvo.

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Componente

massa

n/massa atmica N (moles)

Carbono

740 g

740/12

61,66

Hidrognio

50 g

50/2

25,00

Oxignio

50 g

50/32

1,56

Nitrognio

10 g

10/28

0,36

Enxofre

10 g

10/32

0,31

Umidade

90 g

90/18

5,00

Cinzas

50 g

Total

1000 g

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Estudo Trmico da Combusto


Ponto

de Ignio:

a temperatura necessria para inflamar


a
mistura ar/combustvel, sem fonte externa de
calor. Se a temperatura ultrapassa o ponto de
ignio, o combustvel entra em combusto
espontnea

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Estudo trmico da combusto: Poder


calorfico

poder calorfico de qualquer substncia uma


medida do calor que pode ser obtido pela queima
dessa substncia. definido como a quantidade de
calor desprendida na sua queima completa,
estequiometricamente

definido como a quantidade de calor desprendida


na sua queima completa, estequiometricamente

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Estudo trmico da combusto: Poder calorfico

Poder calorfico superior ou bruto (PCS): Inclui o calor


libertado pela condensao de toda a quantidade de gua
presentes nos produtos da combusto.

Considera que toda a gua nos fumos esteja no estado


lquido

Poder calorfico inferior ou lquido (PCI): obtido deduzindo


do poder calorfico superior o calor latente libertado pela
condensao e resfriamento de toda gua presente nos
produtos da combusto (fumos), incluindo a gua
previamente presente no combustvel com umidade.

Considera que toda gua nos fumos esteja no estado vapor


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Estudo trmico da combusto: Poder calorfico

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Estudo trmico da combusto:Poder calorfico


O poder calorfico determinado em laboratrio
atravs de uma bomba calorimtrica. O valor obtido
sempre o poder calorfico superior. Assim, o poder
calorfico inferior pode ser calculado.

PCI = PCS entalpia de vaporizao da gua

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Estudo trmico da combusto: Poder calorfico

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Estudo trmico da combusto


Poder calorfico

Normalmente o PCI mais utilizado, uma vez que


na maioria dos processos industriais os gases de
combusto so liberados a temperaturas altas,
onde a gua encontra-se na fase gasosa.

Unidades:

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Estudo trmico da combusto: Poder calorfico


Gasolina 9600 Kcal/kg
Etanol 6100 kcal/kg

Maior consumo de combustvel quando


comparados com derivados de petrleo

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Tipos de combustveis: Combustveis slidos

Os combustveis slidos classificam-se, como j

visto, em naturais ou primrios (encontram-se na


natureza) e preparados ou derivados, ou ainda,

secundrios (aqueles que sofreram transformao


ou elaborao por parte do homem).

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Tipos de combustveis: Combustveis slidos


primrios
Combustvel slido natural lenha

Baixa

rentabilidade

trmica

devido

elevada

porcentagem de gua em sua composio (15% de

umidade, quando seca)

Mais importante como fonte de celulose do que

como combustvel
PCI = de 3200 a 3500 kcal/kg
PCS = de 3800 a 4500 kcal/kg
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Tipos de combustveis: Combustveis slidos


Mineral carves fsseis
O carvo mineral brasileiro utilizado principalmente na
produo de energia termoeltrica e na indstria cimenteira.

Devido ao seu alto teor de cinzas e enxofre, no muito


utilizado industrialmente, a no ser nas localidades prximas a
minas produtoras.

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Tipos de combustveis: Combustveis slidos


Bagao de cana

o combustvel das usinas de acar e lcool e utilizado


localmente, logo aps a moagem da cana.

As modernas usinas no consomem todo o bagao produzido


e o excedente pode ser fornecido a terceiros, "in natura" ou
seco e enfardado.

O bagao queimado diretamente com 50% de umidade,


como vem da colheita. A composio elementar muito
semelhante a lenha e suas propriedades podem ser tomadas
como similares, exceto claro, quanto a sua forma fsica.

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos


Os combustveis lquidos so amplamente utilizados na indstria
pelas facilidades de armazenamento, operao e transporte, e os
derivados de petrleo praticamente esto presentes na maioria
das aplicaes.

Podem ser classificados nos seguintes grupos:

Petrleo e seus derivados

Derivados do alcatro de hulha ou do linhito

Destilados dos xistos betuminosos

Hidrocarbonetos sintticos

lcool etlico
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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos


Podem ser classificados nos seguintes grupos:

Petrleo e seus derivados

Derivados do alcatro de hulha ou do linhito

Destilados dos xistos betuminosos

Hidrocarbonetos sintticos

lcool etlico
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Hulha
ou
betuminoso

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carvo

O lignito ou linhito um
tipo de carvo com elevado
teor de carbono na sua
constituio (65 a 75%).
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Xisto
betuminoso

uma
rocha
sedimentar com leo na
sua constituio. Quando
essa rocha aquecida, o
leo (betume) se separa e
adquire
caractersticas
semelhantes
s
do
Petrleo.

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Xisto betuminoso
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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos


Derivados de Petrleo

O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos que

apresenta composio varivel e dependente de


fatores geolgicos tais como localizao da jazida,

idade, profundidade, etc.

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos


Os principais elementos que constituem o petrleo so apresentados no
quadro

abaixo,

com

sua

correspondente

faixa

composio:

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de

variao

da

Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

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Combustveis lquidos: gasolina, querosene e


leo diesel

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

leo Combustvel

O leo combustvel a frao mais importante para os


sistemas de aquecimento industrial, devido a seu baixo
preo.

Apesar de no incio da utilizao do petrleo,

fraes mais leves tais como o diesel e o querosene


terem sido utilizadas, atualmente, tais derivados so
reservados

qualidade

de

utilizaes
combustvel,

com

maior

exigncia

de

como os motores

de

combusto interna (ciclos Diesel e turbinas de aviao).

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

A tendncia atual adequar o perfil de refino a maior

produo de diesel e consequentemente, o leo combustvel


utilizado pela indstria tem sua densidade e viscosidades
aumentadas, alm do maior teor de enxofre.

A especificao bsica para os leos combustveis so a


viscosidade, o ponto de fluidez e o teor de enxofre. A
viscosidade determinada em aparelhos que se baseiam no
tempo de

escoamento de um dado volume de leo a uma

temperatura constante.

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

O teor de enxofre uma caracterstica importantssima para


especificao e utilizao de leos combustveis.
explicado, o

Como

enxofre ocasiona a formao de SO2 e SO3, o

qual em reao com a gua dos produtos de combusto dever


formar cido sulfrico.

A formao e condensao de cido sulfrico depende do teor


de SO2, e consequentemente do teor de enxofre no leo, e da
presso parcial do vapor de gua nos gases de combusto.

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Combustveis lquidos: Octanagem

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

Gasolina Premium gasolina com octanagem mnima


de 91, que a exemplo da gasolina regular aditivada,
pode ser comercializada com cores diferenciadas, de
acordo com cada companhia distribuidora.

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Tipos de combustveis: Combustveis lquidos

O que diferencia a Premium das gasolinas


tradicionalmente comercializadas no Brasil a
sua maior octanagem e o seu menor teor de
enxofre.

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Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos

Os combustveis gasosos tem aumentado sua


aplicabilidade na indstria nacional, respondendo a
demanda por fontes de energia mais limpas e eficientes.
A limitao de seu crescimento est na disponibilidade e
distncia dos centros consumidores pela sua maior

dificuldade de transportes.

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Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos


Vantagens:

Maior facilidade na reao de combusto, que sempre se


processa na fase gasosa;

Maior facilidade de regular a entrada de ar;

Maior extenso da chama, alcanando maiores pores no


forno;

Maior facilidade de transporte do combustvel;

Maior facilidade de pr-aquecimento do combustvel;

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Ausncia de cinzas
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Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos


Gs Liquefeito de Petrleo
A aplicao industrial de GLP tem sido feita em processos em
que a limpeza fundamental, tais como em fornos

alimentcios, metalurgia e cermica fina. O GLP uma


mistura de fraes leves de petrleo na faixa de 3 e 4
carbonos na cadeia. Para efeitos prticos de combusto pode
ser considerado como uma mistura em partes iguais de
propano e butano.

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Qumica Geral - 2014 - 1 semestre

Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos


Gs Natural

A explorao do gs natural pode ser feita atravs da produo do


gs associado" a um poo de petrleo, com fraes de gs leves que
justifiquem seu aproveitamento, ou em bacias produtoras de gs
natural.
Sempre h produo de gases associados a explorao do petrleo.
Quando a produo de gs pequena, ou o centro consumidor est
muito distante, o gs queimado localmente em chamas abertas na
atmosfera (conhecidas como flare).
Gs natural basicamente metano, com algumas parcelas leves de
etano e propano.

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Tipos de combustveis: Combustveis Gasosos


Gases manufaturados
Gases so fabricados a partir de diversos combustveis
como carvo mineral, nafta e lenha.
A composio varia principalmente em relao ao processo
de fabricao e sntese e em relao a matria prima.

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FIM

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