Tema 5-A

(Ampliacin temas 3 y 4)

Bases Cinticas y
Termodinmicas del
Equilibrio Qumico
1. Introduccin.
2. Termodinmica del equilibrio qumico
3. Cintica del equilibrio qumico
4. La constante de equilibrio (Keq)

1. Introduccin
Reacciones de
equilibrio
El rendimiento de estas
reacciones es < 100%
Son reacciones Reversibles

I2

Es un proceso Dinmico

I2
I2

I2 en agua

I2 en CCl4

R< 100%

Reacciones Reversibles

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Se puede llegar a una situacin de equilibrio desde los

productos y desde los reactivos.

El equilibro es dinmico!!
Slo se aade
disolucin
saturada al vaso!!

2. Termodinmica del equilibrio qumico

El significado de G en una Reaccin Qumica
Un sistema puede alcanzar el estado mnima energa libre antes
de que se complete la reaccin porque llega a un equilibrio.

R=100%

R<100%

Equilibrio
6

Reactivos

Reactivos

N2

H2

Productos
NH3

Reaccin espontnea

Equilibrio

N2

Informacin que nosNH

aporta
el valor de G
3
H2

G en un EQUILIBRIO (R<100%)
Variacin de G en el
transcurso de las reacciones
Reactivos

Energa libre

Energa potencia
al

Posicin de
equilibrio
en el valle

Mezcla en
equilibrio
Productos

Curso de la
reaccin

Piedra rodando por

una pendiente

Reactivos

Productos

NH3
Equilibrio

N2 , H2, NH3

Variacin de G
en una reaccin
casi cuantitativa
(R 100%)

G<0

Enerrga libre, G

Reaccin DIRECTA
muy espontnea

Reactivos puros

10

Extensin de
la reaccin

Productos puros

G<0

Reaccin INVERSA
espontnea

Enerrga libre, G

Reaccin DIRECTA
NO espontnea

Variacin de G
en una reaccin
R 0%
Reactivos
puros

Extensin de
la reaccin

Productos
puros

11

Cociente de reaccin (Q)

N2 (g) + 3 H2 (g)

QP
2 Fe2+ (ac) + 2 Hg2+ (ac)

QC

2 NH3 (g)
2
PNH
3

PN2 PH32
2 Fe3+ (ac) + Hg22+ (ac)

Fe Hg
Fe Hg
3 2

2
2

2 2

2 2

12

Relacin entre G y G

G G R T ln Q
Q = cociente de reaccin
Condiciones estndar
T: 25 C
Concentraciones: 1M
Presiones: 1 atm

En equilibrio: G =0

13

Qequilibrio = Keq

G RT lnQ eq

G RT ln
l K eq

Keq e

G
RT

a 25C
14

Constante de equilibrio (Keq)

N2 (g) + 3 H2 (g)
KP

2 NH3 (g)
2
PNH
3 , eq

PN2 ,eq PH32 ,eq

2 Fe2+ (ac) + 2 Hg2+ (ac)

KC

2 Fe3+ (ac) + Hg22+ (ac)

Fe Hg
Fe Hg
3 2
eq

2 2
eq

2
2 eq
2 2
eq
15

Rendimiento de la reaccin
G (kJ/mol)

Keq

K eq e

G 0

RT

Sin reaccin, R=0%

Los clculos
del equilibrio
son
necesarios
0%<R < 100%

Reaccin
Cuantitativa, R=100%

16

Dependencia de Keq con la temperatura

Tenemos que:

G RT ln K eq K eq e

G
RT

G H T S
A 25C

17

Dependencia de Keq con la temperatura

Igualando y despejando:

ln K eq
18

H S

RT
R
A 25C

Para Keq a dos temperaturas distintas:

ln K eq ,T1

H S

RT1
R

S
H
ln K eq ,T1
R
RT1

ln K eq ,T2

H S

RT2
R

S
H
ln K eq ,T2
R
RT2

Igualando las ecuaciones y reordenando:

S
H
H
ln K eq ,T2
ln K eq ,T1
R
RT 2
RT1
ln K eq ,T2 ln K eq ,T1

H H

RT1
RT2

19

Para 2 temperaturas distintas

ln

K2 H 1 1

K1
R T1 T2
Ecuacin de Vant Hoff

(T en Kelvin, R=8.314 J/K)

20

3. Cintica del equilibrio qumico

Reaccin: H2 + I2
2 HI

En el equilibrio las
concentraciones de
reactivos y productosd
permanecen
constantes

21

Variacin de la concentracin
H2 + I2
2 HI

Concentraciones (m
mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]

[H2]
Tiempo (s)
22

Velocidad de reaccin

2 HI
Reaccin: H2 + I2

vddirr = vinv
nv
EQUILIBRIO

vneta = vdir - vinv

23

Deduccin de la constante de equilibrio

H2 + I2
2 HI
Reaccin directa

H2 + I2 2 HI
Reaccin inversa

2 HI H2 + I2

Es un Proceso
Elemental

v d kd I2 H2

v i ki HI 2
24

En el EQUILIBRIO: vd = vi

kd I2 H2 ki HI 2
kd
[HI]2
K eq ,c

k i [I2 ] [H2 ]
25

Qu pasa cuando no se trata de

procesos elementales?

2ICl+H2

2ClH+I2

Reaccinglobal,Keq

Mecanismodereaccin:(procesoselementales):

ICl+H2
ClH+IH

Keq1

ClH IH kd 1
ICl H2 ki 1

2 IH+IClClH+I

Keq 2

ClH I2
IH ClI

kd 2
ki 2

26

K eq K eq 1 K eq 2

2
2
k d 1 k d 2 ClH IH I 2 ClH I 2

k i 1 k i 2 ICl 2 H IH ICl 2 H

2ICl+H2
K eq

2ClH+I2

ClH 2 I

2
ICl

H
2

KC
27