LABORATORIO III

Complejos de Metales de transicin.

Influencia de la Temperatura, sus Estructuras y de los Ligandos

OBJETIVOS:
Estudiar algunas propiedades caractersticas de los metales de transicin:
geometra, enlace M-L y equilibrio qumico.
OBJETIVOS ESPECIFICO:
Interpretar los cambios estructurales en trminos de las teoras TCC y TCL
Establecer la influencia de la temperatura en el equilibrio existente entre diferentes
estructuras de complejos de Co(II) mediante mediciones espectrofotomtricas.
Estudiar el efecto de modificar la esfera de coordinacin de un determinado complejo por el
cambio de los ligandos unidos al ion central mediante el uso de la espectroscopa UV-Vis.
CONCEPTOS A EMPLEAR:
Espectros de absorcin
Equilibrio Qumico Efecto de la Temperatura Termocromismo
Teora del Campo Cristalino (TCC) y Teora del Campo de los Ligandos (TCL)

Reacciones de Formacin de iones complejos

[M(H2O)n]z+ + L [M(H2O)n-1L]z+

+ H2O

Molculas de solvente se reemplazan por otras especies qumicas (Ligandos)

n = N de coordinacin del ion central (metal)
L = Molcula neutra o ion negativo

Propiedades de los complejos

ndice de coordinacin: N de ligandos que fija el in central
*Cada ligando puede tener distinta capacidad para formar enlaces
y fijar al in (tomo) central.

El ndice de coordinacin y la capacidad para formar enlaces del

ligando, son propiedades importantes que deben ser conocidas!!!

ndices de coordinacin frecuentes:

Geometras ms comunes

Clasificacin de los ligandos

Ligandos monodentados

Los complejos con ligandos polidentados se denominan : quelatos!

Los Orbitales d

Los Orbitales f

Formacin del un complejo en un Campo Octadrico

Grupo de Orbitales

Desdoblamiento de Orbitales

Espectro de Absorcin de Ti(H2O)6+

configuracin d1

El Do = 10Dq vara sistemticamente

con la fuerza del ligando

Espectro de Absorcin de Ti(H2O)6+

configuracin d1

El Do = 10Dq vara sistemticamente

con la fuerza del ligando

Espectro de Absorcin de Ti(H2O)6+

configuracin d1

400

El Do = 10Dq vara sistemticamente

con la fuerza del ligando

660 nm

Serie Espectroqumica
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < N3- < F- < HO- < C2O42- < H2O < NCS- < CH3CN <
NH3 < en < bipy < phen < NO2- < PPH3 < CO < CN-

Formacin del un complejo en un Campo Tetradrico

Desdoblamiento
de Orbitales

El DT = 4/9 Do DT 1/2 Do
Grupo de Orbitales

Correlacin de energa de los orbitales d en complejos

Octadricos y Planos Cuadrados

DCP = 1.3 Do (valor terico)

Actividad Experimental
1) Equilibrio Termocrmico

a = coeficiente de disociacin
vara entre 0 y 1.

Cambio estructural

Influencia de la temperatura

Estudio de la estabilidad relativa

Tetradrico

-27 KJ mol-1 (-2000 cm-1)

Diferencia de Energa de
estabilizacin

Octadrico
Algunas Propiedades:
Complejos tetradricos (sin centro de simetra)
(azul [CoCl4]2- es el ms intenso)
*Complejos octadricos y planos cuadrados (centro de simetra)

En este caso el DE a 690 nm es mucho mayor porque predomina CoCl42De520 = (17-5) cm-1 M-1 = 12 cm-1 M-1 (tetradrico - octadrico)

De690 = (615-0.2) cm-1 M-1 = 614.8 cm-1 M-1 (tetradrico - octadrico)

De690 > De520 se observa en las curvas a diferentes T

[CoCl4]2- - [Co(H2O)6]2+

Ejercicio

Th

92 KJ mol-1
Oh

Resultado
Termocromismo ???

2) Efecto del Ligando

[Cu (NH3)4(H2O)2]2+

[Cu (NH3)5(H2O)]2+

Complejo
[Cu(H2O)6]2+
[Cu (NH3)(H2O)5]2+
[Cu (NH3)2(H2O)4]2+
[Cu (NH3)3(H2O)3]2+
[Cu (NH3)4(H2O)2]2+
[Cu (NH3)5(H2O)]2+

l (nm)
749
752
694
654
592

[Cu(H2O)6]2+

NH3

[Cu (NH3)(H2O)5]2+

H2O

K=104.3

[Cu (NH3)(H2O)5]2+

NH3

[Cu (NH3)2(H2O)4]2+

H2O

K=103.6

[Cu (NH3)2(H2O)4]2+

NH3

[Cu (NH3)3(H2O)3]2+

H2O

K=102.9

[Cu (NH3)3(H2O)3]2+

NH3

[Cu (NH3)4(H2O)2]2+

H2O

K=101.2

[Cu (NH3)4(H2O)2]2+

NH3

[Cu (NH3)5(H2O)]2+

H2O

K=10-0.3

[Cu (NH3)5(H2O)]2+

NH3

[Cu (NH3)6]2+

H2O

K=10-??

(cm-1)
12400
13300
14400
15300
16900

K=10

12

DH0 (kJ mol-1)

DS0 (J K-1 mol-1)

[Cu(H2O)6]2+

+ 2NH3

[Cu (H2O)4(NH3)2]2+

+ 2H2O 5.0 107

-46 {-43.5}

-8.4

[Cu(H2O)6]2+

+ en

[Cu (H2O)4(en)]2+

+ 2H2O 4.0 1010

-54 {-61.0}

+23.0

{DG0

(kJ

a 298 K}

DG0 = - RT Ln K

DG0 = DH0 -TDS0

mol-1)

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac) [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6H2O(l)

Kf=4*108

[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac) [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l)

Kf=2*1018

Fin de a Clase
Que tengan un muy buen da