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1. INTRODUCCIN
1.1. Definiciones generales
En la naturaleza existen molculas enormes llamadas macromolculas. Estas molculas estn
formadas por cientos de miles de tomos por lo que sus pesos moleculares son muy elevados.
Los polmeros son un tipo particular de macromolcula, que se caracteriza por tener
una unidad que se repite a lo largo de la molcula. Las pequeas molculas que se combinan
entre s mediante un proceso qumico, llamado reaccin de polimerizacin, para formar el
polmero se denominan monmeros. La unin de todas estas pequeas molculas da lugar a una
estructura de constitucin repetitiva en el polmero y la unidad que se repite regularmente a lo
largo de toda la molcula, se conoce con el nombre de unidad constitucional repetitiva (ucr) o
unidad monomrica.
La longitud de la cadena del polmero viene determinada por el nmero de ucr que se repiten en
la cadena. Esto se llama grado de polimerizacin (DP), y su peso molecular (MW) viene dado por
el peso de la unidad constitucional repetitiva multiplicado por el grado de polimerizacin.
En un determinado polmero, si todas las unidades estructurales son idnticas este se llama
homopolmero, pero si este procede de dos o ms monmeros recibe el nombre de copolmero.
Los polmeros se dividen en plsticos y cauchos (hules).Como materiales en ingeniera, son
relativamente nuevos en comparacin con los metales y los cermicos, pues solo datan alrededor
de la mitad del siglo XIX .Para estudiar los polmeros como
reaccin qumica que endurece el material y lo convierte en un slido que no se puede fundir.
Si se le vuelve a calentar, los polmeros termofijos o termoestables se degradan y carbonizan,
en vez de suavizarse.
De los tres tipos, los de mayor importancia comercial son los termoplsticos, pues constituyen
alrededor de 70% del peso total de todos los polmeros sintticos que se producen. Los termofijos
y elastmeros contribuyen con 30% a partes casi iguales, con una pequea ventaja del primero.
Los polmeros TP comunes incluyen al polietileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, poliestireno y
nylon. Ejemplos de los polmeros TS son los fenoles, epxicos y ciertos polisteres. El ejemplo
ms comn de los elastmeros es el caucho natural (vulcanizado); sin embargo, los cauchos
sintticos exceden el peso que se produce del natural.
ciertos polmeros se degradan si se les expone a la luz solar y a otras formas de radiacin; y 5)
los plsticos muestran propiedades viscoelsticas, lo que puede ser una limitacin notable en
aplicaciones de cojinetes para carga.
2. POLIMERIZACION
Como proceso qumico, la sntesis de los polmeros ocurre por cualquiera de dos mtodos: 1)
polimerizacin por adicin y 2) polimerizacin por etapas. La produccin de un polmero dado se
asocia por lo general con uno u otro mtodo.
En la figura se enlistan otros polmeros que son comn que se formen mediante
polimerizacin por adicin, as como el monmero de inicio y el mero de repeticin.
Observe que la frmula qumica del monmero es la misma que la del mero en el
polmero. sta es una caracterstica del mtodo de polimerizacin. Tambin observe que
muchos de los polmeros comunes involucran la sustitucin de algunos tomos o
molculas alternativos en lugar de uno de los tomos de H en el polietileno. Ejemplos de
esta sustitucin son el polipropileno, cloruro de polivinilo y poliestireno. En el
politetrafluoretileno(PTFE) se remplazan todos los tomos de H en la estructura, con
tomos de flor (F). La mayor parte de los polmeros por adicin son termoplsticos. En la
figura la excepcin es el poliisopreno, el polmero del caucho natural. Aunque se forma con
polimerizacin por adicin, se trata de un elastmero.
polimerizacin
transcurre
mediante
reaccin
entre
grupos
funcionales,
usualmente de distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de acilo (-COCl),
carboxilo (-COOH), amina (-NH2), etc. y por lo general con eliminacin de una molcula
pequea.
forma
parte
de
la
cadena
principal
del
polmero,
repitindose
3.1Estreoregularidad.
Tiene que ver con el arreglo espacial de los tomos y grupos de tomos en las unidades
repetitivas de la molcula del polmero. Un aspecto importante de la estreoregularidad es
la forma en la que se localizan estos grupos de tomos a lo largo de la cadena del
polmero, cuando un tomo de H de sus meros ha sido reemplazado por otro tomo o
grupo de tomos
La tacticidad es un trmino usado en la qumica de polmeros para referirse a la posicin
relativa del grupo colgante a lo largo de la cadena principal. La configuracin resultante
cuando todos los sustituyentes quedan por encima (o por debajo) del plano de la cadena
principal recibe el nombre de isotctica(a). Si los grupos sustituyentes se distribuyen
alternativamente por encima y por debajo del plano se llama sindiotctica (b). Cuando los
grupos sustituyentes estn distribuidos de manera aleatoria a lo largo del plano de la
cadena principal se denomina atctica(c).
La estructura tctica es importante para la determinacin de las propiedades del polmero.
Influye tambin en la tendencia del polmero a cristalizar.
Posibles arreglos de los grupos de tomos en el polipropileno: (a) Isotctico, (b) Sindiotctico, (c) Atctico
(a) lineal
(b)
ramificados
(c) entrecruzado
Varias estructuras de molculas de polmeros: (a) Lineal, caracterstica de los termoplsticos, (b)
ramificada, (c) encadenamiento transversal suelto, como en un elastmero; y (d) encadenamiento
transversal firme o estructura de red, como en los termofijos
3.3 Copolimeros
Los polmeros descritos hasta el momento pueden considerarse como homopolmeros ya
que estn formados por unidades constitucionales repetitivas idnticas. En este punto
es muy conveniente aclarar que los polmeros de condensacin, aun cuando se
forman por la reaccin entre dos monmeros, son homopolmeros y la unidad
constitucional repetitiva es la resultante de esta. Sin embargo, cuando se polimerizan dos
o ms monmeros diferentes se obtiene un copolmero, es decir un polmero con dos o
ms tipos de unidades constitucionales repetitivas en la misma cadena. Al proceso de
polimerizacin simultnea de estas mezclas de monmeros se le conoce como
copolimerizacin. Por medio de la copolimerizacin se pueden obtener materiales con
propiedades que difieren de las que tendran ambos homopolmeros por separado.
Los copolmeros pueden poseer diferentes arreglos de sus meros constituyentes. Las
posibilidades se muestran en la figura:(a) copolmero alternante, en el cual los meros se
repiten uno cada vez; (b) aleatorio, los meros estn acomodados al azar y la frecuencia
depende de la proporcin relativa de los monmeros iniciales; (c) bloque, los meros del
mismo tipo tienden a agruparse en largos segmentos a lo largo de la cadena; y (d) injerto,
los meros de un tipo se adhieren como ramas a un tronco de meros de otro tipo. El hule
dieno de etilenopropileno, mencionado anteriormente, es uno del tipo de bloque.
Varias estructuras de copolmeros: (a) alternante, (b) al azar, (c) bloque y (d) injerto .
3.4 Cristalinidad
Los polmeros pueden tener dos estructuras, la amorfa y la cristalina, aunque la tendencia
a cristalizar es mucho menor que para los metales o los cermicos no vtreos. No todos
los polmeros pueden formar cristales. Para aquellos que si pueden, el grado de
cristalinidad (la proporcin de material cristalizado en la masa) es siempre menor que
100%. Conforme aumenta la cristalinidad en un polmero se incrementa:
1) La densidad
2) La rigidez, la resistencia y la tenacidad
3) La resistencia al calor y
4) si el polmero es transparente en el estado amorfo se convierte en opaco cuando
cristaliza parcialmente. Numerosos polmeros son transparentes, pero para poseer esta
propiedad deben estar en un estado amorfo (vtreo).
Algunos de estos efectos pueden ilustrarse por la diferencia entre el polietileno de baja y
de alta densidad, presentada en la tabla la razn subyacente entre las propiedades de los
materiales es el grado de cristalinidad.
Tipo de polietileno
Grado de cristalinidad
Baja densidad
55%
Alta densidad
92%
Gravedad especfica
Mdulo de elasticidad
Temperatura de fusin
0.92
140 MPa
2390 F (1150 C)
0.96
700 MPa
2750 F (1350 C)
Los polmeros lineales consisten en largas molculas con miles de meros repetidos. La
cristalizacin en estos polmeros involucra el plegado de estas molculas sobre si mismas
hacia atrs y hacia delante para lograr un arreglo muy regular de los meros, como se
representa en la figura. La regin cristalizada se llama cristalita. Debido a las tremendas
longitudes de una sola molcula (en escala atmica), puede participar en ms de una
cristalita. Tambin se pueden combinar ms de una molcula en una sola regin cristalina.
Las cristalitas adoptan la forma de laminillas, como se ilustra en la figura, y se mezclan
aleatoriamente con el material amorfo. Por consiguiente, un polmero cristaliza como un
sistema de dos fases: cristalitas dispersadas dentro de una matriz amorfa.
Regiones cristalinas en un polmero: (a) molculas largas formando cristales mezclados al azar con
el material amorfo y (b) laminilla de cadena plegada, forma tpica de una regin cristalizada.
4. POLIMEROS TERMOPLASTICOS
Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se
reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total.
Los principales son:
emplea
para
hacer
recipientes
varios
polmeros,
copolmeros
5. POLIMEROS TERMOFIJOS
Los plsticos termofijos no se usan tanto como los termoplsticos, quiz por las
complicaciones adicionales del procesamiento que involucra el curado de los polmeros
TS. El volumen mayor de termofijos son las resinas fenlicas, cuyo volumen anual es
alrededor de 6% del total de plsticos en el mercado. Esto es significativamente menos
que el polietileno, el termoplstico lder, cuyo volumen es de cerca de 35% del total. Los
datos de participacin en el mercado se refieren al total de plsticos (TP ms TS).
Posee mayor dureza que la de polister. Se utiliza como adhesivo en construccin, como
cimentacin para las bancadas de mquinas y para la fabricacin de pinturas que repelen
el polvo.
5.3 Melamina
Es ms resistente a los golpes que la baquelita, se comercializa en forma de
chapas con las que se fabrican tableros para mesas y mobiliario de cocina.
5.4Silicones
stos son polmeros inorgnicos y seminorgnicos, que se distinguen por la presencia de
una unin repetitiva de siloxano (SiO) en su estructura molecular. Una formulacin
comn combina el radical metilo (CH3) con (SiO) en distintas proporciones para obtener la
unidad repetitiva, ((CH3)m)SiO), donde m establece la proporcionalidad. Segn las
variaciones en su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se producen en tres
formas: fluidos, elastmeros y resinas termofijas que se analizan aqu, son entrecruzados.
Cuando el entrecruzamiento es muy alto, los polisiloxanos forman sistemas rgidos de
resina que se emplean para pinturas, barnices y otros recubrimientos, y en laminaciones
tales como las tarjetas para circuitos impresos. Tambin se utilizan como materiales para
moldearse y obtener piezas elctricas. Los silicones son notables por su buena
resistencia al calor y por ser repelentes al agua, pero su resistencia mecnica no es tan
grande como la de otros polmeros entrecruzados.
6. ELASTOMEROS
Los elastmeros son polmeros capaces de desarrollar una deformacin elstica grande si
se les sujeta a esfuerzos relativamente pequeos. Algunos elastmeros presentan
extensiones de 500% o ms y regresan a su forma original. El trmino ms frecuente para
un elastmero es, por supuesto, caucho. Los cauchos se dividen en dos categoras: 1)
caucho natural, derivado de ciertos vegetales; y 2) elastmeros sintticos, que se
obtienen con procesos de polimerizacin similares a los que se emplean para los
Como material de ingeniera, el caucho vulcanizado es notable entre los elastmeros por
su alta resistencia a la tensin, resistencia al corte, resiliencia (capacidad de recuperar su
forma despus de la deformacin) y resistencia ante el desgaste y la fatiga. Su debilidad
radica en que se degrada si se sujeta a calor, luz del sol, oxgeno, ozono y aceite. Algunas
de estas limitaciones se reducen con el uso de aditivos.