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INTRODUCCIN
2
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
1. Coeficiente de Difusin
El trmino coeficiente de difusin o difusividad es una propiedad del sistema
que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los
componentes; suele emplearse como una medida de la tasa de
transferencia de masa en ausencia de mezcla, ya sea mecnica o
convectiva.
Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos
experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases, sin
embargo en la etapa de pregrado se utilizan en alto grado los clculos
empricos, los cuales cuentan con una gran exactitud pero dependen de los
datos experimentales. En este trabajo solo se tendrn en cuentan los
mtodos de clculo empricos para determinar el coeficiente de difusin.
N B C B D AB dC B
C
dz
3
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
AB
C A1
d c
c C A ( N A N B)
A
z2
c D AB z1
dz
CA
En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusih (
CA
el 2 el final de la trayectoria de difusih (
1
ln
NA NB
N
N
c C A2 ( N A N B)
c C A1 ( N A N B)
AB
RTZ
z1
z2
bajo). Sea
elevado) y
=z
z
C D AB
(1)
( PA1 PA2 )
(2)
Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales, la ecuacin (1) puede
escribirse de manera ms adecuada para su uso con gases. Entonces
Pt PA2 PA1 ;
En donde
PA
= presin parcial del componente A
Pt
=presin total
yA
=concentracin de fraccin de molar
ADEMS:
4
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
P
n
t
V RT
/(
)]P PA2
P [
D AB t ln N A N A N B t
N A N B RTZ [ N A / ( N A N B)]Pt PA1
A
(3)
NA
/(
)] y A 2
P [
D AB t ln N A N A N B
N A N B RTZ [ N A / ( N A N B)] y A1
A
(4)
CH 3 C 2 H 2
CH 3
En circunstancias tales que el
H2
fraccionamiento y el
N B 2 N A
estequiometria de la reaccin fija la relacin
N A N B
,y
5
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
Esto puede suceder, por ejemplo, si se fuera a absorber amoniaco (A) del
aire (B) en agua. Puesto que el aire no se disuelve apreciablemente en agua
y si no se toma en cuenta la evaporacin del agua, en la fase gaseosa slo
se difunde el amoniaco. Entonces,
= 0,
N A NB
NB
= const.,
De la ecuacin (3):
AB t
RTZPBM
( PA1 PA 2 )
entonces
PB 2 PB1
PBM
ln( PB 2 / PB1
Sea:
PB 2 PB1
PBM
ln( PB 2 / PB1 )
Entonces:
AB t
RTZPBM
( PA1 PA 2 )
6
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
NB
const.
PA D AB dPA
Pt
RT d z
(N A NB )
dP
D AB A
RT d z
z2
PA 2
dz RTN dP
A PA1
z1
AB
AB
RTZ
( PA1 PA2 )
7
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
NB
se puede reemplazar
N
i A
por
donde
es positivo si la difusin es en la misma direccin que
A y negativo si es en la direccin opuesta;
N
N * D C ln N
N
z
N
N
N
C A2
A, m
i A
i A
i A
C A1
N
i A
8
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
N P
P
N
P
N * D * ln
N
z
RT
N P
N
P
N
A
A2
A, m
i A
i A
A1
i A
N y
N * D * P ln N
N
z
RT
N y
N
N
i A
A, m
i A
i A
A, B
i A
i A
efectiva
Ni
A,m
D A,m
A1
i A
A2
(y
A ,i
y N
A
i A
N)
i
A ,i
A, m
Los
son las difusividades binarias. Esto indica que
puede variar
considerablemente de uno de los lados de la trayectoria de difusin al otro,
empero, generalmente se puede suponer una variacin lineal con la
distancia, par realizar clculos prcticos. Una situacin bastante comn es
D A, m
y
y
D
1
i B
i
A, i
D
n
iB
,
i
A ,i
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
,
i
Donde
,
i
y
1 y
i
Ejemplo 1:
Calcular la rapidez de difusin del oxgeno (A) gas que no se est
difundiendo es una mezcla de metano (B) e hidrgeno (C) en la relaci6n en
5
10
N
m2 , y la temperatura es 273 K. La
N
2
m . Se ha calculado que las
D O H =6.9910
2
m2
s
m2
D O CH =1.8610
s
5
Solucin:
P
P
P
P A1 P B1
5
B1
10 1300
B1
87000 N
P
P
P
P A2 P B 2
5
B2
10 6500
B2
93500 N
10
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
B,M
B ,2
P B ,1
ln( P B ,2 )
B,M
B ,1
(93500 87000)
90210.97 N 2
93500
m
ln(
)
87000
z 0.002m
R 8314 N .m
kmol.K
2
0.667
2 1
1 0.667 0.333
A, m
D A, m
y
D
,
B
AB
0.667
2.46*10 m
5
C
AC
1
1.86*10
2.46*10
0.333
6.99*10
*(13000 6500)
s
3.91 kmol 2
8314* 273*0.002*90210.97
m s
11
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
DAB DBA
Para la prediccin de la difusividad en gases se han planteado diferentes
modelos a partir de diferentes teoras, como la teora cintica clsica, la
teora cintica de Chapman y Eskog, y teoras de estados correspondientes.
D AB=
cm2
s
M=
g
mol
T = K
P=atm
a=2.74 x 104
b=1.823
a=3.640 x 104
b=2.334
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
D AB 2 A , T 2 y P 2
Dato experimental
D AB 2 A , T 1 y P 1
b
T2
=a
(
)
( 1)
1
1
T CA T CB
1
1 1 /2
3
4
( PCA ) ( PCB ) (T CA ) ( T CB ) (
+
)
MA MB
D AB 2 . P2
b
T1
=a
(
)
( 1)
1
1
1 /2
T
T
1
1
CA
CB
( PCA ) ( PCB ) 3 (T CA ) ( T CB ) 4 (
+
)
MA MB
D AB 1 . P1
D AB 2 . P 2 T 2 b
=( )
D AB 1 . P 1 T 1
T 2 b P1
D AB 2=D AB 1 .
( )
T 1 P2
( )
b=2
D AB 1=13 x 10
cm2
s
D AB 2=?
13
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
T 1 =273 k
T 2 =283 k
P1=1 atm
T 2 =8 atm
Calculamos:
T
D AB 2=D AB 1 . 2
T1
P1
cm 2 1 atm 283 K 2
=13 x 102
(
)(
)
P2
s 8 atm 273 K
( )( )
D AB 1=0.01746
cm 2
s
1
Caminolibre medio( N numero de particulas por unidad de volumen)
2 2 N
v =c=
8 RT
Velocidad cinetica media de las p articulas
M
1 N
z= v
Numero de particulas que chocan contrauna superficie
4 N0
Ejemplo2:
Se esparce en un cuarto un gas en el suelo, hipoclorito de calcio, para que
libere cloro
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
XA
y
Concentracin del cloro a una distancia (y)
XA
y a
XA
y+a
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
Ejemplo 3:
La partcula se desplaza y recorre una distancia a1, a2, a3.. en promedio
la distancia es menor ().
Si tuviese que recorrer ms que () chocara con otra partcula para poder
chocar con el plano.
a=
a1+ a2 +a3 + + an
n
2
a= De maneraexperimental
3
Analizando la figura 4:
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
XA
X
= A
y a y +b
XA
X
= A
y + a yb
Con ayuda de la pendiente del complemento del ngulo
m=tan =
dy
d XA
tan=tan ( 180 ) =
dy a
=
d XA b
tan=
a
b
Despejando (b):
b=
b=
a
dy
d XA
2 d X A
3
dy
2 d XA
X A / ya=X A / y
3 dy
2 d XA
X A / y+ a= X A / y +
3 dy
dy a
=
dXA b
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
GMA =
N
v. XA/ y
N0
GMA =
N
1 N
1 N
V
.
X
/
y
+
v
X
/
ya
v
X / y+a
A
A
4 N0
4 N0 A
N0
N
v flujo de lacorriente( flujo molar total )
N0
G MA =
N
1 N
2 d XA
2 d XA
v
.
X
/
y
+
v 0 (X A / y
X A / y
)
A
0
4 N
3 dy
3 dy
N
1 N
v . X A / ya particulas que chocan haciaarriha
4 N0
N
1 N dXA
GMA = 0 v . X A / y v 0
3 N
dy
N
1.
C D AB
d X A 1 N d X A
= v 0
dy
3 N
dy
d XA
dy
18
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
N
=C
0
N
C D AB
d XA 1
d XA
= vC
dy 3
dy
1
D AB= v
3
v
v=
8 RT
M
1
D AB= v
3
D AB=
1 8 RT
1
.
3 M 2 2 N
PV =nRT
PV =
N =
D AB=
1 8 RT
.
3 M
3/ 2
2 R
D AB= ( )
3
2 2
1
N0
P N0
RT
1 3
T
M
P 2
N
RT
0
N
N PN0
=
V
RT
19
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
D AB=1.8583 x 103
1
1
+
) T3
M A MB
2 AB P AB
A y B , A y B
Parmetros:
AB =
A + B
( EN TABLAS B1)
2
D AB 2=1.8583 x 103
1
1
+
)T 32
MA MB
( 1)
2 AB P2 AB 2
20
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
D AB 2=1.8583 x 103
1
1
+
)T 31
MA MB
(2)
2 AB P1 AB 1
P T
D AB 2=D AB 1 ( 1 ) 2 2 ( DAB 1 )
P 2 T 1 DAB 2
( )
Para hallar
D AB calculamos
KT
AB
pero
AB
(B-1)
Entonces:
A
K
B
K
hay en tablas
AB
= A. B
K
K K
P > 10 atm
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
P
Pc
T
Tc
P D AB
( P D AB)0
DAB
0.0026627T 1.5
0.5 2
PM AB
AB D
AB 12 AB 6
AB (r ) 4 AB
r
r
AB
Donde
AB
constante de Boltzmann K ) y
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
AB
AB A B
.
K K K
1
A B
2
0.5
/K
y
son valores reportados y se recomienda que vengan de las misma
fuente bibliogrfica. Cuando no se tienen estos valores reportados, se
pueden estimar con la temperatura y el volumen molar en el punto de
ebullicin normal:
1.15Tb
K
1/3
1.166V b
D
La integral de colisin
temperatura adimensional
T*
T*
, definida como:
KT
AB
T*
T
AB / K
o bien
A
C
E
G
* B
*
*
(T )
exp( DT ) exp( FT ) exp( HT * )
Donde:
A 1.060
B 0.156
C 0.19
D 0.476
E 1.03
F 1.52
G 1.76
H 3.89
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
25
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
Ejemplo 4:
Estime el coeficiente de difusion para la mezcla de CO 2-N2 a 590k y
1bar.Experimentalmente se ha reportado en 1872 una difusividad de 0.583
cm2/s.
Solucion:
Datos
co2 3.941A
N2 3.798 A
CO2
N2
145.2
71.4
CO2 N 2
Hallamos
CO2 N2 / k (
co2 N2
Hallamos
CO2 N2 1/ 2
.
) (145.2 x 71.4)1/2 101.819
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
co2 N 2
1
3.941 3.798
3.8695 A
A B
2
2
T*
T*
T
AB / K
590
5.7946
101.819
A
C
E
G
* B
*
*
(T )
exp( DT ) exp( FT ) exp( HT * )
1.060
0.19
1.03
1.76
0.156
(5.7946)
exp(0.476 x5.7946) exp(1.52 x5.7946) exp(3.89 x5.7946)
D 0.8181
DAB
DAB
0.0026627T 1.5
0.5 2
PM AB
AB D
0.0026627(590)1.5
1(36)0.5 (3.8695) 2 0.8181
DAB 0.5192cm 2 / s
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
DAB
0.0026627T 1.5
0.5 2
PM AB
AB D
en base al
momento dipolo
. Este parmetro se emplea luego para calcular la
energa caracterstica y el dimetro de colisin para cada una de los dos
compuestos:
1940 2
VbTb
1.18 1 1.3 2 Tb
K
1.585Vb
2
1 1.3
1/3
AB / K
La energa caracterstica combinada
y el dimetro de colisin
AB
combinado
se calculan de la misma forma que en la Teora Cintica de
Chapman- Enskog. Tambin se calcula un parmetro polar combinado
AB A B
0.5
Donde:
AB / K
T
28
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
D (tabulada )
Es el valor obtenido de las tablas de datos. Finalmente, la
difusividad se calcula empleando la misma ecuacin del mtodo de
Chapman y Enskog.
d. Mtodo de FULLER
AB
10 9.T
P
A
1/ 3
1.75
1/ 3 2
1
MA
1/ 2
M B
Donde:
DAB: Difusividad (cm2/s)
T: Temperatura (K)
P: Presin (atm)
V: Volumen atmico o molecular (cm3/mol)
MA y MB: Pesos moleculares
Los valores de
se obtienen por contribucin de grupos de acuerdo a la
tabla siguiente. Para algunas molculas simples se recomienda emplear los
valores especiales indicados consecuentes.
Tabla 3 Contribuciones de grupo para volmenes moleculares de
difusin
(Mtodo de Fuller)
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Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
Ejemplo 5:
El vapor de cadmio es toxico. Determine la difusividad en aire a la presin
de 1 atm y T=1038 k, v=14 cm3/mol para el cadmio , PM=112.4 gr/mol.
Para el aire PM=29 gr/mol y V=20.1 cm3/mol
Solucin:
Utilizamos la siguiente formula:
AB
1.75
10 9.(1038)
1 14 1/ 3 20.1 1/ 3
AB
1
1
112.4 29
1/ 2
3.2929 x106 cm 2 / s
DAB T2 , P2
T P1
DAB T1 , P1 2
T1 P2
DAB T2 , P2
T P1 DT1
DAB T1 , P1 2
T1 P2 D T2
Ejemplo 6:
El coeficiente de difusin del CO2 en aire a 1 atm de presin y 400k es
2.63x10-5 cm2/s .Calcular La difusin de CO2 en aire a 600k y 5 atm.
30
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
Solucin
Utilizamos la extrapolacin de Hirschfelder
1.5
DAB T2 , P2
T P1
DAB T1 ,P1 2
T1 P2
1.5
600 1
400 5
DAB T2 , P2 2.63x105 cm 2 / s
DAB T2 , P2 9.663x106 cm 2 / s
(D AB P) =f ( T , P)
D AB P
31
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
(D AB P)+ =1.07
D AB P
c= 0.1W AB - 0.05
32
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa
3. Conclusiones
Estos mtodos de clculo son efectivos para tenerlos en cuenta a
nivel estudiantil o para hacer simulaciones a nivel experimental ya
que estos se basan en datos experimentales, los cuales no son tan
confiables para tenerlos en cuenta en los clculos de diseo de
equipos a escala industrial.
Estos mtodos deben ser utilizados en la fase estudiantil ya que son
de gran utilidad para comprender fenmenos de trasferencia de masa
en procesos de separacin no convencionales como destilacin,
absorcin, extraccin, etc.
4. Bibliografa
ROBERT BIRD. Fenmenos de Transporte. Segunda Edicin. Mxico.
ROBERT E. TREYBAL. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda
Edicin.
33
Tpicos Selectos de Transferencia de Masa