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LIPDEOS

LIPDEOS
Caractersticas:

Alta solubilidade em solventes orgnicos;


Compostos que apresentam algumas propriedades

em comum, principalmente grupamentos apolares.


No formam polmeros.

Lipdeos e derivados:

Funes:

Componentes essenciais de membranas biolgicas;

reserva de energia;
isolamento/proteo;

hormonal (esterides);
antioxidantes (formam vit. A e E);

Sinalizadores celulares.

Usos:

Classificao

Conforme a natureza qumica

Cadeia aberta cabeas polares e caudas longas


apolares.

Compostos
colesterol.

de

cadeia

cclica

esterides

Conforme a complexidade da molcula

Lipdeos simples - formados de cidos graxos e lcoois.

Lipdeos complexos contm outros grupos alm dos


cidos graxos.

TIPOS DE LIPDEOS

I. cidos graxos:

So cidos carboxlicos, com longas cadeias de


hidrocarbonetos.

Anfipticos = COO- hidroflico e cauda hidrofbica.


Nmero par de C, com a cauda no ramificada.
Comum: 16 a 20 C.

Dividem-se em:
cidos graxos saturados
cidos graxos insaturados

cidos graxos saturados

Apenas ligaes simples entre C-C;

Slidos em temperatura ambiente;


Gorduras
saturados.

de

origem

animal

ricas

em

AG

cidos graxos saturados comuns

cido graxo

tomos de C

Ponto fuso

cidos graxos insaturados

Presena de C=C.

Plantas so principais fontes;


Mono ou poliinsaturados;
Lquidos temperatura ambiente;
dupla

ligao

em

cidos

normalmente do tipo cis.

graxos

naturais,

cidos graxos insaturados comuns

cido graxo

tomos C

Ponto fuso

Os AGI tem seus carbonos numerados de 2


formas:

1) A partir da carboxila numerao delta - "

2) A partir do grupamento metil terminal - ""

CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH

C 18:3

9,12,15

Nomenclatura dos cidos graxos

cidos graxos essenciais


Ser humano - sintetiza muitos tipos de AGs.
Poliinsaturados, principalmente das classes -6 (c.
linolico) e -3 (c. linolnico) dieta.
-6 leos de soja e milho;
-3 folhas verdes, leo de linhaa, leos de peixes
marinhos.
Participam

como

precursores

de

importantes. Ex. PROSTAGLANDINAS

biomolculas

Prostaglandinas = hormnios
Diversas aes metablicas, processos fisiolgicos e patolgicos, vaso dilatao ou
vasoconstrio; contrao ou relaxamento da musculatura brnquica e uterina;
hipotenso; ovulao; aumento do fluxo sanguneo renal; proteo da mucosa
gstrica e inibio da secreo cida tambm no estmago; resposta imunolgica (p.
ex: inibio da agregao plaquetria); progresso metasttica; funo endcrina,
entre outras.

II. Triacilgliceris (TAGs)


Lipdeos formados pela ligao de 3 cidos graxos com o
glicerol:

TAGs

So steres, produtos da reao do glicerol com cido


carboxlico graxo.

O
H C O H + H O C R1
O
H C O H + H O C R1

O
H C O C R1
O
H C O C R2 + 3 H O H

H C O H + H O C R1
O
H

H C O C R3
O
H

Glicerol

Triacilglicerol
(leo ou gordura)

cido carboxlico

gua

No contm grupos carregados;


Conhecidos como gorduras neutras;
Triglicerdeos;
Em animais armazenamento de energia. Animais
terrestres maior quantidade de TAGs saturados;
aquticos TAGs insaturados.
Temperatura ambiente:
Gorduras: TAG slidos (saturados)
leos: TAG lquidos (insaturados)

TAGs

Plantas sementes e alguns frutos

TAGs

Animais Energia isolamento trmico. Cerca de 95%


da gordura corporal est nesta forma.

Tecido adiposo - adipcitos

III. Fosfolipdeos
steres do glicerofosfato derivado fosfrico do
glicerol;

Ocorrem em todos os seres vivos;


Ordenam-se em bicamadas.

Fosfolipdeos

Constituintes das membranas biolgicas.


R1
R2

O
C O CH2

onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas

C O CH
O
O H2 C O P O R 3
O

c. graxo
c. graxo

G
l
i
c
e
r
o
l

fosfato

lcool

Fosfolipdeos cauda apolar e cabea polar, capacita a


membrana fazer a conexo entre uma fase polar e outra
apolar.

Controlar seletivamente a
permeabilidade celular.

IV. Esfingolipdeos

Formados
membranas.

por

esfingosina

componentes

das

No contm glicerol, mas outro lcool aminado de cadeia


longa.
CH3(CH2)12
H
esfingosina

C
C

CH3(CH2)12

C OH
H C NH2
CH2OH

C
C

H
H

C OH O
H C NH C (CH2)22CH3
O
+
H2C O P O CH2CH2N (CH3)3
O
Esfingomielina

V. Glicolipdeos

Tambm so componentes das membranas.


Carboidrato

Grupo lcool

Glu ou Gal

VI. Esterides

So derivados do ciclopentanoperidrofenantreno.
20

12

18 R
CH3

11
19
13 17 H
D 16
1 CH3 9 C
14 15
10
8
A

5
4

7
6

Colesterol mais abundante esteride em animais.


Precursor
metablico
de
hormnios
sexuais,
glicocorticides (cortisol), vitamina D (ergocalciferol),
etc.

Excesso de colesterol est relacionado


aterosclerose, que pode levar um ataque de corao.

Esterides anabolizantes:
Ajudam no crescimento dos msculos (efeito anablico) e
no
desenvolvimento
das
caractersticas
sexuais
masculinas como: pelos, barba, voz grossa etc. (efeito
andrognico).

Medicamentos pacientes que no produzem quantidade


suficientes de testosterona.
Brasil: Durasteton , Deca-Durabolin , Androxon.

Fitoesteris correspondente ao colesterol em animais.


Impede a absoro do colesterol no intestino = LDL.

VII. Ceras
misturas complexas de lipdeos.

Cosmticos, alimentos
farmacuticos.

produtos

O
R1
Ex.:

onde, R1 e R2 so cadeias alqulicas longas

C O R2
O

C15H31 C O C30H61

palmitato de miricila, principal componente da


cra da abelha.
ponto de fuso = 72 oC

O
C15H31 C O (CH2)15CH3 palmitato de cetila (do espermaceti da baleia)
O

Usada na indstria como lubrificantes, cosmticos, no


cra da carnaba
trabalho com couros, velas e insipientes farmacuticos.
m = 30 e 32
n = 16-28

HO CH2(CH2)n C O CH2(CH2)mCH3

Cera de Carnaba
Usos: cosmticos, cpsulas de
medicamentos,
componentes
eletrnicos,
revestimento,
polimento.

Copernicia prunifera

Pedilanthus macrocarpus, a leafless shrub native to


Baja California and Sonora, Mexico

Rosa_epicuticular_wax

Fig. 1: Examples of ecostressors of plants: UV light


radiation, rain, wind, air pollution, insects, etc.. The
inset shows schematically the cross section through a
leaf starting with the outermost epicuticular wax layers
(orange), the cuticula proper (blue), intracuticular
waxes (magenta) and the epidermal cell walls (green).

Outros compostos derivados

Terpenos

Limoneno

Eugenol
Cinamaldedo

Elimicina

Reaes dos AGs

1) Hidrogenao:

leos gorduras
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

O
C C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
O
H
H
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH
O
H
H
C C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2

olena (leo)
H2/catalizador
(Ni, Pd ou Pt)
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2

estearina (gordura)

2) Saponificao

O
H C O C R1
O
H C O C R2
H C O C R3
O
H
Triacilglicerol
(leo ou gordura)

+ 3H O H
gua

Na OH

H C O H

H C O H

HC O H

H
Glicerol

O
- +
R1 C O Na
O
- +
R2 C O Na
O
- +
R3 C O Na
Sais de sdio
dos cidos carboxlicos
SABO

3) Neutralizao:

A reao consiste na neutralizao do grupamento


carboxlico do cido graxo na presena da base forte.
R COOH + NaOH RCOO- Na+ + H2O

Reaes de saponificao e neutralizao


importantes para a determinao analtica de leos e
gorduras em alimentos (deteriorao, adulteraes).

4) Interesterificao:

Rearranjo dos AGs na estrutura do glicerol.

Mudar a composio dos TGAs = indstria.

5) Transesterificao:

Reao de oxidao: processo de adio de oxignio ou


remoo de H ou e-.

Podem ser aceleradas por calor, luz, ionizao, metais


(Fe e Cu), metaloprotenas e a lipoxigenase.

Rancificao:

reaes

que

levam

produo

de

compostos que modificam a cor, o sabor, o aroma e a

consistncia dos alimentos e odor desagradveis devido


= aldedos, cetona e lcoois.

Rancidez hidroltica:

a) Ao enzimtica
H

O
H C O C R1
O
H C O C R2
H C O C R3
O
H

+ 2H O H
gua

lipase

H C O H
+ R1
O
H C O C R1
HC O H

O
C OH

O
R3 C OH

Triacilglicerol
(leo ou gordura)

Energia, CO2 e H2O


b) Ao da temperatura e umidade

Rancidez oxidativa

a) Lipoxigenase = presente em diversos vegetais.

b) Auto-oxidao

Fotoxidao:

Radiao UV em presena de fotossensibilizadores


(clorofila, mioglobina, riboflavina e outros) que
absorvem a energia luminosa de comprimento de onda na
faixa do visvel e a transferem para o oxignio tripleto
(3O2), gerando o estado singleto (1O2).

1O

reagem com as duplas ligaes hidroperxidos


diferentes dos que se observam na ausncia de luz e de
sensibilizadores, e que por degradao aldedos,
alcois e hidrocarbonetos.
2

Oxidao trmica: presena de O2 e altas temperaturas


(acima de 180 C):
Aumento de radicais livres;

Aumento da viscosidade do leo;


Aumento de AG livres;

Escurecimento.

Polimerizao trmica:

Antioxidantes
Inibir a deteriorao das substncias oxidveis.

Classificao
a) Primrios FENLICOS (remoo ou inativao).
b) Sinergistas pouco ou
antioxidante.
Aumentam
antioxidantes.

nenhuma atividade
a
atividade
de

c) Removedores de oxignio capturam O2 do meio.

d) Biolgicos enzimas (catalases, SOD, etc.).


e) Agentes quelantes complexam-se com ons
metlicos que catalisam as reaes (Cu e Fe). c. Ct.
f) Antioxidantes mistos protenas
flavonides, etc. (plantas e animais).

hidrolisadas,

Doenas relacionadas aos esfingolipdeos

1) Esclerose mltipla:

Fraqueza muscular, rigidez articular, dores articulares e diminuio da


coordenao motora.
Insuficincia respiratria, incontinncia ou reteno urinria,
alteraes visuais graves, perda de audio, depresso e impotncia
sexual.

2) Adrenoleucodistrofia (ADL)
Acmulo de AGs saturados de cadeia longa (principalmente com 24
e 26 C) crebro e glndula adrenais destruio da bainha de
mielina.

Perda da capacidade de transmisso.

leo de Lorenzo: TRIOLENA e TRIERUCINA,


derivados do cido olico (C18:1) e cido ercico (C20:1),
preparado a partir dos leos de oliva e colza (Brassica
napa).

2008

3) Doena de Tay-Sachs
Gangliosdeos acmulo nas clulas neurais.
Incio: aparecimento de uma mancha vermelha no olho, seguida de
cegueira, surdez, incapacidade de engolir, atrofia dos msculos e
paralisia