Dependencia del Potencial de Una media Pila (o electrodo) Respecto de la

Concentracin del In
ECUACON DE NERNST
E = E +

RT
ln[In]
nF

R
T
N

=
=
=

F
ln[In]

=
=

constante de los gases : 8.3147 Joules

temperatura absoluta del sistema
nmero de moles de electrones que intervienen en la reaccin
redox
1 Faradio 96,500 Coulombs
logaritmo natural de la concentracin molar del in que se reduce
u oxida

a 25 C
E = E +

8.3147 x 298
2.303 log[In]
96500 xn

ln[In] = 2.303 log[In]

E = E +

0.0591
log[In]
n

Algunas Medias Pilas (o electrodos) Tpicos

1) METAL IN METLICO
Ag+ + e- Ago
Zn2+ + 2e- Zno

Ag = 0.1M

Ec. Nernst para Ag

0.0591
E = EAg +
log[Ag+]
1
E = 0.789+0.0591log[0.1]
E = 0.729V
[Ag+] = 0.1M < 0.793
<
+
[Ag ] = 1M > 0.799
>
2) METAL IN COMPLEJO DEL MISMO METAL
Cu2+ + NH4OH + 2e- Cu(NH3)4+2 + 2eCu2+ + (NH3)42+ + 2e- Cuo
3) METAL CON LA SOLUCIN SATURADA CON UNA SOLUCIN POCO
SOLUBLE DEL METAL
a) Ag, AgCl, Cl-

Ag

ClK
Pelcula insoluble de ClAg

Solucin saturada de ClAg

ClAg +e- Ago +ClAg+ + e- Ago

Eo = 0.799
0.0591
1.- E = EAg +
log[Ag+]
1
2.- E = 0.799+0.0591log[Ag+]
3.- [Ag+] depende de la solubilidad del ClAg
ClAg Cl- + Ag+
4.- Kps = [Cl-] [Ag+]= 1x10-10
1x10 -10
1x10 10
5.- [Ag+]=
=
[ Ag + ]
[Cl ]
6.- E = 0.799 + 0591 logKps 0.0591 log[Cl-]
( )

7.- E = 0.799 + 0.0591 log 10-10 0.0591 log1

8.- E = 0.799 0.0594 = 0.2080V
Electrodo de Segunda Clase
ClAg, porque () puede variar en funcin de la concentracin. Su potencial
depende de un in diferente del que se oxida o que se reduce dado que el
Kps es constante, el Eo es constante pero [Cl-] va a condicionar el potencial
de media celda.
b) ClHg2, Hg, Cl- , calomel es muy poco soluble

Sol. ClHg

ClK

Hg

1) +e- + Cl- Hg+ Cl- +Hgo

1a)Hg+ + e- Hgo

Sol. Saturada de ClHg

y de ClK
Cristales de ClHg
Cristales de ClK
Hg

Equilibrio redox Eo = 0.789

2) Para ecuacin redox se asume celda :

0.0591
Est en funcin a la capacidad
E = EHg +
log[H+]
n
de disolverse del ClHg2
K ps
0.0591
log
[Cl ]
1
3a)E = 0.789 + 0.0591 log Kps 0.0591 log [Cl-]
3) E = 0.789 +

3b)E = EoHg + 0.0591 log Kps 0.0591 log [Cl-]

constante

E = 0.2676 V ENC para [Cl-] = 1M

Si [Cl-] a 25 C potencial de la media pila, si retrata del electrodo normal de
calomel.
E.S.C. (electrodo saturado de calomel) : E = 0.246 V
Medidor de celda

ESC

Electrodo indicador

E = 0.246 V

[SO4Cu] = ?

a) Ecelda = 0.289 V
b) 0.289 V = Ereferencia Eindicador
c) 0.289 v = 0.246 - Eindicador
0.0591
d) Eindicador = ECu +
log[Cu2+]
2
0.0591
e) 0.289 = 0.246 (0.357+
log[Cu2+]
2
Elemento Gaseoso, In del Elemento
H2/Pt, H+

H2 (gas)
O2

H+

Pt
2H+aq +2e- H2(g)
0.0591
E = E +
log[in]
n
[ H + ]2
0.0591
E = 0.00 +
log
= 0.00 + 0.0591 log [H+]
[ H 2 ] disuelto
2
Constante a P= 1 atm.

Iones del mismo In en 2 Estados de Oxidacin

Fe2+, Fe3+
Cr3+, Cr2O7-2
Mn2+, MnO4-2

E = EFe +

Pt

0.0591 [ Fe 3+ ]
log
[ Fe 2+ ]
1

Fe2+, Fe3+

Fe2+ + e- Fe2+

E = 0.771 V

Nota.- El electrodo de calomel saturado tiene un coeficiente de calentamiento,

este electrodo tiene que ser sensible al in problema.

Eind
Eref

[ind] = ?

Ecelda = Eind Eref

Ecelda = Eind 0.246V (calomel saturado)
Construccin Del Electrodo
Pasta hmeda de Hg, ClHg, ClK

ClK sol. saturada

fibra
agujeros
Eref = 0.246V

Al estar saturada, se observa que no hay cristales y significa que est

saturado.
Su frmula:
Eq. Reduccin

2Hg+ + 2e- 2Hg

Cl2- + Hg2- 2Cl- + 2Hg

Eq. Solubilidad

Cl2Hg2 2Cl- + 2Hg+

Kps = 2.5x10-18 = [Cl-]2 [Hg+]2
[Hg+]2 =

K ps
[Cl ] 2

= 2.5x10-8

E = EHg +

K ps
0.0591
0.0591
0.0591
log
Kps log[Cl-]2
2 - EHg +
[Cl ]
2
2
2

E = 0.789 +

0.0591
log 2.5x10-18 0.0591 log [Cl-]
2

Limitacin: a medida que la temperatura aumenta un grado requiere

correccin.
Luego:
0.0591
E = 0.789 +
log 2.5x10-18 0.0591 log [Cl-]sat = 0.246
2
0.268

para calomel
saturado
para [Cl-] = 1M

Electrodo Ag ClAg
Es un electrodo sensible para medir voltaje de in H+, tiene un alambre cubierto
de ClAg, la solucin es HCl con ClK, es un electrodo auxiliar.
Ecelda

Electrodo interno o auxiliar

Ag, ClAg reemplaza a un
alambre y mide el voltaje en
la punta de su alambre
Eind. de vidrio
Sensibilidad a H+

Sol.
Saturada
de ClK

[H+]

Sol. Saturada de ClK, HCl, ClAg

condicin constante, esta solucin es
BUFFER

Hg / ClHg, ClK sat. Solucin Membrana ClK,HCl, ClAg(s) / Ag

De H+
de vidrio
Es lo que mide el electrodo
MCR