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Artigo

A Reao de Transesterificao, Algumas Aplicaes e


Obteno de Biodiesel
Meneghetti, S. M. P.;* Meneghetti, M. R.; Brito, Y. C.
Rev. Virtual Quim., 2013, 5 (1), 63-73. Data de publicao na Web: 17 de janeiro de 2013

http://www.uff.br/rvq

Transesterification, Some Applications and Biodiesel Production


Abstract: Transesterification is a transformation with important industrial applications
in areas related with polymers, coats, and fuels (fatty acids alkyl esters, biodiesel). This
reaction occurs in the presence of catalysts and it is very important to control both the
process parameters and the quality of raw materials. In this work the general remarks
about transesterification and some examples of industrial processes based on this
reaction are discussed, focusing on biodiesel production.
Keywords: Transesterification; biodiesel; biofuel.

Resumo
A reao de transesterificao, de grande aplicabilidade industrial, tambm
amplamente utilizada para a produo de monosteres alqulicos de cidos graxos
(biodiesel). Essa reao ocorre na presena de catalisadores e o controle dos
parmetros de reao e da qualidade das matrias-primas so aspectos fundamentais
que devem ser considerados. Nesse trabalho so discutidas algumas informaes
gerais sobre a transesterificao, alm de exemplos de processos industriais baseados
nesse tipo de reao, focalizando sua importncia na produo de biodiesel.
Palavras-chave: Transesterificao; biodiesel; biocombustvel.

* Universidade Federal de Alagoas, Instituto de Qumica e Biotecnologia, Grupo de Catlise e


Reatividade Qumica (GCAR), Avenida Lourival de Melo Mota, s/n, Cidade Universitria,
CEP: 57072-000, Macei-AL, Brasil.
simoni.plentz@gmail.com
DOI: 10.5935/1984-6835.20130007
Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |63-73|

63

Volume 5, Nmero 1

Janeiro-Fevereiro 2013
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

A Reao de Transesterificao, Algumas Aplicaes e


Obteno de Biodiesel
Simoni P. Meneghetti,* Mario Roberto Meneghetti, Yariadner C. Brito
Universidade Federal de Alagoas, Instituto de Qumica e Biotecnologia, Grupo de Catlise e
Reatividade Qumica (GCAR), Avenida Lourival de Melo Mota, s/n, Cidade Universitria, CEP:
57072-000, Macei-AL, Brasil.
* simoni.plentz@gmail.com

Recebido em 23 de novembro de 2012. Aceito para publicao em 6 de janeiro de 2013

1. Introduo
2. A Reao de Transesterificao e Algumas de Suas Aplicaes
3. A Reao de Transesterificao e a Obteno de Biodiesel
4. Consideraes Finais

1. Introduo
A sociedade moderna colhe hoje os frutos
dos avanos tecnolgicos ocorridos ao longo
de sua histria. O saneamento bsico, acesso
aos meios de comunicao e de transporte
dos mais variados, alm do aumento da
expectativa de vida, esto entre tais
benefcios. Aps a revoluo industrial, o
desenvolvimento de nossa sociedade
requereu e requer uma demanda crescente
de energia, e boa parte da consolidao
desses avanos tecnolgicos deveram-se
possibilidade de encontrar fontes que
supriram a fora motriz necessria para
sustentao dos mais diversos processos
industriais, agrcolas ou urbanos.
Hoje a humanidade paga um preo
ambiental por esse notvel desenvolvimento.
Atualmente pesquisadores, tcnicos e,
mesmo, a sociedade em geral se depara com
a necessidade premente de se encontrar
64

fontes de energia que substituam parcial ou


totalmente as formas consideradas pouco
limpas e oriundas de recursos no
renovveis.
A questo da demanda energtica no
pode ser analisada atravs de um nico
prisma: se de um lado temos um forte apelo
ambiental, por outro lado vivemos a
realidade de um futuro esgotamento dessas
fontes. Soma-se a isso a necessidade de
muitos pases pela busca da independncia
energtica. Assim, muitas das solues na
rea da energia so de carter regional, no
qual as vocaes e capacidade de
suprimentos de matrias-primas devem
prevalecer. De fato, a gerao e consumo de
energia de forma sustentvel no passar a
curto e mdio prazo por solues globais
para as questes e necessidades energticas
que hoje surgem nas mais variadas partes do
mundo.
Dentro dessa gama de alternativas, para
satisfazer a forte demanda de energia de
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Meneghetti, S. M. P. et al.
nossa sociedade, muitos pases esto
desenvolvendo e apoiando programas de
produo e uso de biodiesel como uma
alternativa energtica sustentvel, gerando
impactos positivos em termos ambientais e
econmicos.
O biodiesel considerado como sendo
uma mistura de monosteres alqulicos de

y
x

O H

cido graxo

H
O

O R

ster graxo

O
O

y
x

R OH
O
H

lcool

Onde:
os ndices x, y e z podem ser nmeros variveis, contudo a soma dos
ndices assume normalmente valores entre 3 e 27;

O
O

y
x

glicerol

H
O

y
x

triacilglicerdeo

cidos graxos (steres graxos) que podem ser


obtidos por esterificao de cidos graxos ou
por transesterificao de leos e gorduras
(triacilglicerdeos).1 Na Figura 1 so
apresentadas as espcies qumicas mais
importantes que podem ser encontradas em
processos de produo de biodiesel.

R so normalmente grupos alquil de 1 ou 2 tomos de carbono (metila e etila).

Figura 1. Espcies qumicas mais importantes que podem ser encontradas em processos de
produo de biodiesel

Nesse
artigo
abordaremos,
principalmente, aspectos gerais da reao de
transesterificao e alguns exemplos de suas
aplicaes industriais, com maior nfase nas
reaes que ocorrem durante a produo de
biodiesel a partir de leos ou gorduras, em
presena de alcois de cadeia curta e de um
catalisador.

2. A Reao de Transesterificao e
Algumas de Suas Aplicaes
A reao qumica que efetivamente est
relacionada transformao de leos ou
gorduras de origem vegetal ou animal, com
alcois de cadeia curta em biodiesel
conhecida como reao de transesterificao.
A transesterificao, tambm conhecida
como alcolise, (Esquema 1) consiste na
reao entre um ster e um lcool, com
formao de outro ster e outro lcool.2

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Devido a sua versatilidade, ela utilizada


em muitos processos industriais conhecidos e
explorados h muitos anos. Podemos citar
como exemplos os processos de obteno do
tereftalato de polietileno (PET) e de resinas
alqudicas. O PET o material a partir do qual
so feitas, atualmente, grande parte das
garrafas de refrigerantes e um material
que, alm de possuir grande inrcia qumica
e de ser impermevel a gases, pode ser
reciclado. J as resinas alqudicas entram na
o posio das o he idas ti tas a leo ,
imensamente consumidas em nosso pas e
por isso responsveis por uma fatia
significativa do mercado de resinas
produzidas no Brasil. Seu desenvolvimento
surgiu da necessidade de melhoria das
propriedades de tintas que empregam
materiais oriundos de leos vegetais para sua
elaborao e que tem sido utilizadas ao longo
da histria da humanidade.3

65

Meneghetti, S. M. P. et al.

O
R C
O R'

O
R C
+
O R''

R'' OH

R' OH

R, R' e R'' podem ser uma infinidade de grupos qumicos.

Esquema 1. Reao geral de transesterificao

No Esquema 2 so apresentadas as
reaes envolvendo a sntese do PET, na qual
a primeira etapa consiste numa reao de
transesterificao. Inicialmente o tereftalato
de dimetila reage com o etilenoglicol
formando o tereftalato de bis(hidrxietila)
(BHET) e metanol. Por fim, o BHET sofre uma

OCH3

reao de poliesterificao formando o PET e


etilenoglicol. Essas reaes ocorrem em
presena de catalisadores a base de
compostos metlicos, tais como sais ou
complexos de zinco, chumbo, clcio, entre
outros.4

OH

OH

OH
+
OH
O

etilenoglicol

OCH3

tereftalato de dimetila
DMT

cat.
- HOCH2CH2OH

cat.
- 2CH3OH

HO

tereftalato de bis(hidrxietila)
BHET

HO

tereftalato de polietileno
PET

Esquema 2. Reaes de obteno do tereftalato de polietileno (PET)

No Esquema 3 apresentado o processo


qumico, ilustrado, respectivamente, pelas
reaes i e ii, que ocorre durante a sntese de
resinas alqudicas (alcolise). Nela se observa
a transesterificao de um triacilglicerdeo
(um leo vegetal nesse caso) que ocorre em
presena
de
polialcois
(glicerol,
pentaeritritol, etc.) (ver reao i). Em
seguida, o produto formado na primeira
etapa, um monoacilglicerdeo, sofre reao
de poliesterificao (ver ii).
A etapa de transesterificao para a
produo
de
resinas
alqudicas

normalmente catalisada por bases de


Brnsted, como hidrxido de ltio, xido de
clcio, carboxilatos de ltio e xido de
chumbo (litargrio). J a etapa de

66

poliesterificao catalisada por compostos


de estanho (IV).5 No caso da catlise em meio
bsico, a espcie ativa formada um
alcxido.6 Quando estas reaes so
assistidas por complexos contendo stios
cidos de Lewis, considera-se um mecanismo
no qual as espcies ativas so geradas pela
coordenao a um stio vacante de um metal
ou complexo metlico.1
Os exemplos anteriores ilustram muito
bem a importncia da reao de
transesterificao para obteno de produtos
que fazem parte de nosso dia a dia e tem
uma importncia vital no atendimento dos
quesitos utilidade e conforto, que norteiam
nossa sociedade.

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Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O
(i)

O
H
O

O
+

H
2 O

O
R

triacilglicerdeo

glicerol

O
H

O
H

monoacilglicerdeo

H
O

O
+

O
H O

O
H
monoacilglicerdeo

R
(ii)

H
3 O

O H
O O

anidrido ftlico
resina alqudica

R=

y
x

Esquema 3. Reaes de obteno de resinas alqudicas

O Biodiesel, recentemente, tem ocupado


posio de destaque no debate de questes
nacionais, tanto na imprensa quanto na
literatura tcnico-cientfica. Ele de fato hoje
considerado um biocombustvel que a partir
da aplicao de polticas corretas, pode
constituir-se em uma fonte de energia
alternativa de grande importncia na matriz
energtica brasileira. Em nosso pas, em 04
de dezembro de 2004, o Governo Federal
lanou o Programa Nacional de Produo e
Uso de Biodiesel (PNPB), envolvendo diversos
i istrios, para a i ple e tao de for a
sustentvel, tanto tcnica, como econmica,
da produo e uso do Biodiesel, com enfoque
na incluso social e no desenvolvimento
regio al, via gerao de e prego e re da .7
Mais
uma
vez
a
reao
de
transesterificao aparece como atriz
principal na gerao de um insumo
importantssimo para a nossa sociedade. Isso
porque a maioria dos processos industriais,
de obteno de biodiesel, emprega tal
reao, a qual ser discutida em mais
detalhes a seguir.
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3. A Reao de Transesterificao e
a Obteno de Biodiesel
O biodiesel, composto por monosteres
de cidos graxos, pode ser obtido por
esterificao de cidos graxos com
monolcoois de cadeia curta, porm a
principal rota de obteno utilizada
industrialmente, em nosso pas e no mundo,
a transesterificao de triacilglicerdeos.1
Esses ltimos so os compostos majoritrios
encontrados em leos e gorduras de origem
animal ou vegetal, como por exemplo, sebo
bovino e leo de soja (Esquema 4), sendo
que, atualmente, essas duas matrias-primas
so largamente empregadas para produo
de biodiesel no Brasil. 8,9 Um aspecto
importante a salientar que o biodiesel
tambm pode ser produzido a partir de
matrias-primas
residuais
ricas
em
triacilglicdeos, tais como os leos de fritura
ou resduos industriais ou urbanos, o que
sem dvida gera um impacto positivo em
questes ambientais.10
67

Meneghetti, S. M. P. et al.

O
O
R

R so steres derivados de cidos graxos presentes


O
em sebo de boi e leo de soja
onde os grupos

O
O
triacilglicerdeo

R
O

Composio em cidos
Porcentagem
graxos para
Estrutura presente no
triacilglicerdeos de
a
glicerdeo
leo de soja

Composio em cidos
Porcentagem
graxos para
Estrutura presente no
triacilglicerdeos de sebo
a
glicerdeo
bovino

C<14

< 0,1

cido Mirstico

C14:0

1,0 6,0

cido Mirstico

C14:0

< 0,5

cido Palmtico

C16:0

20,0 37,0

cido Palmtico

C16:0

7,0 - 14,0

cido Palmitoleico

C16:1

1,0 9,0

cido Palmitoleico

C16:1

< 0,5

cido Margrico

C17:0

1,0 3,0

cido Esterico

C18:0

1,4 - 5,5

cido Esterico

C18:0

25,0 40,0

cido Oleico (mega


C18:1
9)

19,0 - 30,0

cido Oleico (mega 9)

C18:1

31,0 50,0

cido
(mega 6)

Linoleico

C18:2

44,0 - 62,0

cido Linoleico (mega


C18:2
6)

cido
(mega 3)

Linolnico

C18:3

4,0 - 11,0

cido Araqudico

C20:0

< 1,0

cido Eicosenoico

C20:1

< 1,0

cido Behnico

C22:0

< 0,5

1,0 5,0

Physical and Chemical Characteristics of Oils, Fats,


and Waxes - AOCS.

RDC N482, de 23/09/1999, da Agncia Nacional


da Vigilncia Sanitria - ANVISA.

Esquema 4. Estrutura geral de um triacilglicerdeo e composio porcentual dos cidos graxos


presentes na estrutura do leo de soja e do sebo bovino

Os primeiros relatos de produo de


biodiesel por transesterificao datam de
1937,11 desde ento, h a disposio um
grande nmero de estudos sobre reaes de
transesterificao, empregando diferentes
matrias-primas.1,12,13 De fato, o processo de
obteno de biodiesel, por transesterificao,
envolve a reao de triacilglicerdeos com
alcois de cadeias curtas em presena de um
catalisador, dando origem a steres de cidos
graxos (Esquema 5). Normalmente a
transesterificao dos triacilglicerdeos
realizada em presena de metanol como
68

agente de alcolise, pois a reao ocorre com


maior eficcia na presena desse lcool. Por
outro lado, o uso do etanol, apesar das taxas
de reao mais lentas (quando comparado ao
metanol) torna-se atrativo sob o ponto de
vista estratgico e ambiental. O etanol possui
caractersticas singulares que so vantajosas
para sua utilizao na produo de biodiesel
no Brasil, pois alm da reconhecida
capacidade de produo desse insumo no
pas, o etanol possui baixa toxicidade e
produzido a partir de fontes renovveis,
como cana de acar.14
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Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O

Cat.

O
R

triacilglicerdeo

y
x

3 R

+ 3 R'OH

R=

H
O

H
O

O R'
monoster graxo metlico ou etlico

O
H

glicerol

R' = CH3 (metila) ou CH3CH2 (etila)

Esquema 5. Reao geral de transesterificao para obteno de biodiesel

amplamente aceito que o mecanismo da


reao de transesterificao ocorre em trs
etapas consecutivas e reversveis, nas quais
so formados os steres desejados
(biodiesel),
e
diacilglicerdeos
e
monoacilglicerdeos como intermedirios
(Esquema 6).15 Apesar da estequiometria
geral da equao requerer trs mols do
lcool para cada mol de triacilglicerdeo, a
reversibilidade das reaes envolvidas faz
com que seja necessrio o emprego de um
excesso de lcool no meio de reao para
promover um aumento no rendimento em
steres.
A transesterificao para a produo de
biodiesel ocorre na presena de catalisadores
do tipo bases e cidos de Brnsted, sendo os
principais exemplos os hidrxidos e alcxidos
de metais alcalinos e os cidos sulfrico,
fosfrico, clordrico e organossulfnicos.1
A utilizao de catalisadores bsicos de
Brnsted, como os hidrxidos e metxidos,
requer o emprego de matrias-primas puras,
pois se essas possurem grande teor de
cidos graxos livres, esses reagem com o
catalisador, levando formao de sabes.
Essa saponificao, alm de causar consumo
de catalisador, inconveniente, pois d
origem formao de emulses, fato esse

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que dificulta a purificao do biodiesel


(separao dos steres e glicerina) ao final da
reao. A presena de gua, formada durante
a reao ou presente nas matrias-primas,
conduz hidrlise dos steres presentes
(triacilgliceris,
diacilgliceris,
monoacilgliceris
e
monosteres)
conduzindo formao de cidos graxos
livres e a consequente saponificao desses,
como mencionado anteriormente.16,17
O mecanismo amplamente aceito para a
transesterificao de triacilglicerdeos com
alcois em presena de bases de Brnsted
apresentado na Esquema 7. Inicialmente
formada a espcie ativa (alcxido) pela
reao do lcool com a base, veja reao (i).
Aps, as carbonilas dos acilglicerdeos sofrem
gradualmente ataque nucleoflico do alcxido
produzido
anteriormente,
formando
intermedirios tetradricos, veja reao (ii). A
partir de um rearranjo destes intermedirios,
h a formao de um ster e outro alcxido,
o qual, aps a desprotonao do cido
conjugado da base, formado na reao (i),
regenera a base de partida. Esse mecanismo
ocorre sucessivamente, at que praticamente
todos os tri-, di- e monoacilglicerdeos sejam
transformados em steres alqulicos e
glicerol.12

69

Meneghetti, S. M. P. et al.

O
O

O
+

R'OH

HO
Cat.

O
R

R
triacilglicerdeo

Etapa 1

monoster graxo metlico ou etlico

O
R C
O R'

diacilglicerdeo

R
O

O
+

HO

R'OH

HO
Cat.

OH

Etapa 2

monoster graxo metlico ou etlico

monoacilglicerdeo

O
R C
O R'

diacilglicerdeo

O
R
OH

O
+

HO

R'OH

HO
Cat.

OH

OH
glicerol

monoacilglicerdeo

R=

y
x

O
R C
O R'

Etapa 3

monoster graxo metlico ou etlico

R' = CH3 (metila) ou CH3CH2 (etila)

Esquema 6. Etapas reacionais envolvidas na transesterificao de triacilglicerdeos

(i)

R' OH +

(ii)

OH

R' O

+ H2O

R'

R' O
R

O R''

(iii)

R'' O

O
+

+ H2O

R'' OH +

O
O R''

R'' O

O R'

OH

Esquema 7. Mecanismo aceito para a transesterificao de triglicerdeos, onde B uma base


de Brnsted17

Os catalisadores bsicos mais utilizados


industrialmente so os hidrxidos de sdio e
potssio. Nesse caso, concomitante com a
formao do alcxido, equao (i) da
Esquema 6, ocorre formao de gua, que
70

como discutido anteriormente, conduzir s


reaes de hidrlise e saponificao. Por esta
razo, uma boa opo a utilizao de
alcxidos de metais alcalinos no lugar dos

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Meneghetti, S. M. P. et al.
hidrxidos, pois no ocorre formao de
gua.18,19
Como
j
dito
anteriormente,
transesterificaes podem ser catalisadas
tanto por bases quanto por cidos, contudo,
o emprego de catalisadores cidos de
Brnsted geram grandes inconvenientes
durante o processo de produo de biodiesel,
principalmente,

corroso
dos
equipamentos industriais e s baixas taxas de
converso, quando comparadas a sistemas
que empregam bases de Brnsted como
catalisadores.20

O H
+

R
O R''

O R''

O R''

O R''

(ii)

O H

O H

O
(i)

No Esquema 8 mostrado o mecanismo


aceito para a reao de transesterificao de
triacilgliceris com alcois em meio cido.12
Uma carbonila, por exemplo, de um
triacilglicerdeo, sofre um ataque eletroflico
do H+, conforme a reao (i), formando um
carboction. A seguir, este carboction sofre
um ataque nucleoflico de uma molcula do
lcool,
formando
um
intermedirio
tetradrico. Ento, ocorre a formao de,
neste caso, um diacilglicerdeo e um ster
graxo, juntamente com a regenerao da
espcie H+. Por processos semelhantes sero
formados os monoacilglicerdeos e glicerol.

R' OH

R'
O H
R
O R''

O
R

+ R'' OH

O R'

Esquema 8. Mecanismo de transesterificao de triglicerdeos em meio cido

Cabe salientar que os cidos de Brnsted


so excelentes catalisadores de esterificao
e uma opo no caso de matrias-primas que
apresentam alto teor de cidos livres o uso
combinado das duas classes de catalisadores
convencionais. Inicialmente faz-se uma
esterificao dos cidos graxos livres
presentes em presena de cidos de
Brnsted, seguida da transesterificao dos
triglicerdeos em presena de catalisadores
bsicos de Brnsted.21
Outra possibilidade a utilizao de
enzimas, tais como as lipases, que podem
catalisar
a
transesterificao
de
triacligliceris. Porm, essas possuem um
custo elevado e as condies adequadas e
viveis, para a conduo da alcolise em nvel
industrial, das mais diversas fontes de
triacilglicerdeos, ainda so objeto de
pesquisas.22,23
Alternativamente, muitos trabalhos vm
sendo realizados no sentido de se buscar
sistemas catalticos que no ofeream os
Rev. Virtual Quim. |Vol 5| |No. 1| |63-73|

problemas apresentados pelos sistemas


mencionados acima. Uma das possibilidades
a utilizao de catalisadores heterogneos
que possam ser reciclados e reutilizados nos
processos, que nesse caso, poderiam operar
em regime contnuo.24 Tais catalisadores
podem conter em sua estrutura stios bsicos
e/ou cidos de Brnsted ou stios cidos de
Lewis. Um exemplo desse tipo de catalisador
so os xidos metlicos sulfatados, que tm
sido amplamente estudados. Nesse caso, um
grande inconveniente est ligado
possibilidade de lixiviao da espcie sulfato
para o meio de reao.25,26 Outra alternativa
est baseada na utilizao de espcies que
contenham somente stios cidos de Lewis.24
Nesse caso, sistemas homogneos ou
heterogneos tm sido estudados com
resultados muito promissores, tais como
queles baseados em complexos de
estanho(II)27 e complexos de estanho(IV).28
Finalmente, outro exemplo de aplicao
da transesterificao que merece destaque,
71

Meneghetti, S. M. P. et al.

consiste na glicerlise de leos ou gorduras.


Nesse caso, o glicerol - que coproduto da
cadeia produtiva do biodiesel (ver Esquema
5)- reage com triacilgliceris visando
obteno de mono e diacilgliceris. Os
monoacilgliceris tm aplicao como
surfactantes no-inicos nas indstrias
farmacuticas,
de
alimentos
e
de
29
cosmticos.
J os diacilgliceris so
utilizados tambm como emulsificantes noinicos e agentes texturizadores, alm de
poderem integrar dietas alimentares.30

4. Consideraes Finais
A reao de transesterificao tem papel
importante na obteno de vrios insumos
necessrios nossa sociedade atual, como
polmeros
e
biocombustveis,
como
apresentado e discutido nesse artigo. Existem
muitas outras aplicaes para essa reao
qumica, extremamente verstil, e estudos
cientficos ou tcnicos dos processos que
envolvam a mesma so sempre de grande
valor. Esses podem abranger, alm do
desenvolvimento
de
catalisadores,
a
investigao de matrias-primas alternativas
que garantam sustentabilidade dos
processos industriais e permitam a obteno
de produtos feitos so
edida para
atender s exigncias mercadolgicas e s
especificaes tcnicas.31,32

Agradecimentos
Os autores agradecem s diferentes
agncias que financiam as pesquisas do
Grupo de Pesquisas Rede de Estudos em
Oleoqumica (CNPq, FINEP, FAPEAL, FAPDF),
ao INCT-CATLISE e em especial a CAPES
(PROCAD 2005, Projeto n 0023051; e
PROCAD NF 2009, Projeto n 735/2010) que
permitiram a mobilidade de alunos e
professores das equipes. Os autores
agradecem tambm ao CNPq e CAPES pelas
bolsas de pesquisa concedidas aos
72

pesquisadores e alunos de graduao e psgraduao.

Referncias Bibliogrficas
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Suarez, P. A. Z.; Meneghetti, S. M. P.;


Meneghetti, M. R.; Wolf, C. R. Qum. Nova
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Orgnica, 8a. ed., LTC: So Paulo, 2006.
3
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Quim. 2012, 4, 12. [link]
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York, 1992.
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Tschang, C.-J.; Schrollmeyer, E. Angew.
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Stio do Programa Nacional de Produo e
Uso
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