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Resumo
A reao de transesterificao, de grande aplicabilidade industrial, tambm
amplamente utilizada para a produo de monosteres alqulicos de cidos graxos
(biodiesel). Essa reao ocorre na presena de catalisadores e o controle dos
parmetros de reao e da qualidade das matrias-primas so aspectos fundamentais
que devem ser considerados. Nesse trabalho so discutidas algumas informaes
gerais sobre a transesterificao, alm de exemplos de processos industriais baseados
nesse tipo de reao, focalizando sua importncia na produo de biodiesel.
Palavras-chave: Transesterificao; biodiesel; biocombustvel.
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Volume 5, Nmero 1
Janeiro-Fevereiro 2013
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835
1. Introduo
2. A Reao de Transesterificao e Algumas de Suas Aplicaes
3. A Reao de Transesterificao e a Obteno de Biodiesel
4. Consideraes Finais
1. Introduo
A sociedade moderna colhe hoje os frutos
dos avanos tecnolgicos ocorridos ao longo
de sua histria. O saneamento bsico, acesso
aos meios de comunicao e de transporte
dos mais variados, alm do aumento da
expectativa de vida, esto entre tais
benefcios. Aps a revoluo industrial, o
desenvolvimento de nossa sociedade
requereu e requer uma demanda crescente
de energia, e boa parte da consolidao
desses avanos tecnolgicos deveram-se
possibilidade de encontrar fontes que
supriram a fora motriz necessria para
sustentao dos mais diversos processos
industriais, agrcolas ou urbanos.
Hoje a humanidade paga um preo
ambiental por esse notvel desenvolvimento.
Atualmente pesquisadores, tcnicos e,
mesmo, a sociedade em geral se depara com
a necessidade premente de se encontrar
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Meneghetti, S. M. P. et al.
nossa sociedade, muitos pases esto
desenvolvendo e apoiando programas de
produo e uso de biodiesel como uma
alternativa energtica sustentvel, gerando
impactos positivos em termos ambientais e
econmicos.
O biodiesel considerado como sendo
uma mistura de monosteres alqulicos de
y
x
O H
cido graxo
H
O
O R
ster graxo
O
O
y
x
R OH
O
H
lcool
Onde:
os ndices x, y e z podem ser nmeros variveis, contudo a soma dos
ndices assume normalmente valores entre 3 e 27;
O
O
y
x
glicerol
H
O
y
x
triacilglicerdeo
Figura 1. Espcies qumicas mais importantes que podem ser encontradas em processos de
produo de biodiesel
Nesse
artigo
abordaremos,
principalmente, aspectos gerais da reao de
transesterificao e alguns exemplos de suas
aplicaes industriais, com maior nfase nas
reaes que ocorrem durante a produo de
biodiesel a partir de leos ou gorduras, em
presena de alcois de cadeia curta e de um
catalisador.
2. A Reao de Transesterificao e
Algumas de Suas Aplicaes
A reao qumica que efetivamente est
relacionada transformao de leos ou
gorduras de origem vegetal ou animal, com
alcois de cadeia curta em biodiesel
conhecida como reao de transesterificao.
A transesterificao, tambm conhecida
como alcolise, (Esquema 1) consiste na
reao entre um ster e um lcool, com
formao de outro ster e outro lcool.2
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Meneghetti, S. M. P. et al.
O
R C
O R'
O
R C
+
O R''
R'' OH
R' OH
No Esquema 2 so apresentadas as
reaes envolvendo a sntese do PET, na qual
a primeira etapa consiste numa reao de
transesterificao. Inicialmente o tereftalato
de dimetila reage com o etilenoglicol
formando o tereftalato de bis(hidrxietila)
(BHET) e metanol. Por fim, o BHET sofre uma
OCH3
OH
OH
OH
+
OH
O
etilenoglicol
OCH3
tereftalato de dimetila
DMT
cat.
- HOCH2CH2OH
cat.
- 2CH3OH
HO
tereftalato de bis(hidrxietila)
BHET
HO
tereftalato de polietileno
PET
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Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O
(i)
O
H
O
O
+
H
2 O
O
R
triacilglicerdeo
glicerol
O
H
O
H
monoacilglicerdeo
H
O
O
+
O
H O
O
H
monoacilglicerdeo
R
(ii)
H
3 O
O H
O O
anidrido ftlico
resina alqudica
R=
y
x
3. A Reao de Transesterificao e
a Obteno de Biodiesel
O biodiesel, composto por monosteres
de cidos graxos, pode ser obtido por
esterificao de cidos graxos com
monolcoois de cadeia curta, porm a
principal rota de obteno utilizada
industrialmente, em nosso pas e no mundo,
a transesterificao de triacilglicerdeos.1
Esses ltimos so os compostos majoritrios
encontrados em leos e gorduras de origem
animal ou vegetal, como por exemplo, sebo
bovino e leo de soja (Esquema 4), sendo
que, atualmente, essas duas matrias-primas
so largamente empregadas para produo
de biodiesel no Brasil. 8,9 Um aspecto
importante a salientar que o biodiesel
tambm pode ser produzido a partir de
matrias-primas
residuais
ricas
em
triacilglicdeos, tais como os leos de fritura
ou resduos industriais ou urbanos, o que
sem dvida gera um impacto positivo em
questes ambientais.10
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Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O
R
O
O
triacilglicerdeo
R
O
Composio em cidos
Porcentagem
graxos para
Estrutura presente no
triacilglicerdeos de
a
glicerdeo
leo de soja
Composio em cidos
Porcentagem
graxos para
Estrutura presente no
triacilglicerdeos de sebo
a
glicerdeo
bovino
C<14
< 0,1
cido Mirstico
C14:0
1,0 6,0
cido Mirstico
C14:0
< 0,5
cido Palmtico
C16:0
20,0 37,0
cido Palmtico
C16:0
7,0 - 14,0
cido Palmitoleico
C16:1
1,0 9,0
cido Palmitoleico
C16:1
< 0,5
cido Margrico
C17:0
1,0 3,0
cido Esterico
C18:0
1,4 - 5,5
cido Esterico
C18:0
25,0 40,0
19,0 - 30,0
C18:1
31,0 50,0
cido
(mega 6)
Linoleico
C18:2
44,0 - 62,0
cido
(mega 3)
Linolnico
C18:3
4,0 - 11,0
cido Araqudico
C20:0
< 1,0
cido Eicosenoico
C20:1
< 1,0
cido Behnico
C22:0
< 0,5
1,0 5,0
Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O
Cat.
O
R
triacilglicerdeo
y
x
3 R
+ 3 R'OH
R=
H
O
H
O
O R'
monoster graxo metlico ou etlico
O
H
glicerol
69
Meneghetti, S. M. P. et al.
O
O
O
+
R'OH
HO
Cat.
O
R
R
triacilglicerdeo
Etapa 1
O
R C
O R'
diacilglicerdeo
R
O
O
+
HO
R'OH
HO
Cat.
OH
Etapa 2
monoacilglicerdeo
O
R C
O R'
diacilglicerdeo
O
R
OH
O
+
HO
R'OH
HO
Cat.
OH
OH
glicerol
monoacilglicerdeo
R=
y
x
O
R C
O R'
Etapa 3
(i)
R' OH +
(ii)
OH
R' O
+ H2O
R'
R' O
R
O R''
(iii)
R'' O
O
+
+ H2O
R'' OH +
O
O R''
R'' O
O R'
OH
Meneghetti, S. M. P. et al.
hidrxidos, pois no ocorre formao de
gua.18,19
Como
j
dito
anteriormente,
transesterificaes podem ser catalisadas
tanto por bases quanto por cidos, contudo,
o emprego de catalisadores cidos de
Brnsted geram grandes inconvenientes
durante o processo de produo de biodiesel,
principalmente,
corroso
dos
equipamentos industriais e s baixas taxas de
converso, quando comparadas a sistemas
que empregam bases de Brnsted como
catalisadores.20
O H
+
R
O R''
O R''
O R''
O R''
(ii)
O H
O H
O
(i)
R' OH
R'
O H
R
O R''
O
R
+ R'' OH
O R'
Meneghetti, S. M. P. et al.
4. Consideraes Finais
A reao de transesterificao tem papel
importante na obteno de vrios insumos
necessrios nossa sociedade atual, como
polmeros
e
biocombustveis,
como
apresentado e discutido nesse artigo. Existem
muitas outras aplicaes para essa reao
qumica, extremamente verstil, e estudos
cientficos ou tcnicos dos processos que
envolvam a mesma so sempre de grande
valor. Esses podem abranger, alm do
desenvolvimento
de
catalisadores,
a
investigao de matrias-primas alternativas
que garantam sustentabilidade dos
processos industriais e permitam a obteno
de produtos feitos so
edida para
atender s exigncias mercadolgicas e s
especificaes tcnicas.31,32
Agradecimentos
Os autores agradecem s diferentes
agncias que financiam as pesquisas do
Grupo de Pesquisas Rede de Estudos em
Oleoqumica (CNPq, FINEP, FAPEAL, FAPDF),
ao INCT-CATLISE e em especial a CAPES
(PROCAD 2005, Projeto n 0023051; e
PROCAD NF 2009, Projeto n 735/2010) que
permitiram a mobilidade de alunos e
professores das equipes. Os autores
agradecem tambm ao CNPq e CAPES pelas
bolsas de pesquisa concedidas aos
72
Referncias Bibliogrficas
1
Meneghetti, S. M. P. et al.
15
24
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