Trabalho realizado em 28/04/2015

Introduo aos Biomateriais

Professor Carmo Lana
Departamento de Cincia dos
Materiais

Trabalho Realizador por:

Diogo Oliveira n 42589, MIEB
Diogo Tecelo n 43774, MIEB
Miguel Glria n 43208, MIEB

O nylon 6-10 um copolmero obtido atravs de uma reaco de polimerizao

por condensao. Este material termoplstico uma fibra altamente resistente e suave
ao toque, tendo sido usado pela primeira vez em escovas de dentes e desde ento a ser
utilizado numa grande variedade de materiais.
Este material tambm conhecido como poliamida, uma vez que os monmeros
apresentam um grupo amida.

Figura 1 Unidade qumica de repetio do Nylon.

Estes grupos so muito polares, formando ligaes de hidrognio entre si. Deste
modo, como a cadeia do nylon muito regular e simtrica, formam-se, normalmente,
estruturas cristalinas que podem ser utilizadas como fibras.

Nas tabelas seguintes so apresentadas algumas caractersticas qumicas e

mecnicas, respectivamente, do nylon 6,10.
Propriedade Qumica

Valor

Frmula Molecular
Massa Molecular
Densidade
Ponto de Fuso
Temperatura de transio vtrea

(C16H30O2N2)n
282,43 / (Monmio)
1,14 /3
220 C
50 C

Propriedade Mecnica
Resistncia Trao
Elongao na Rutura
Tenso de Rutura

Valor
45 60 MPa
90 120%
1,6 2,3 GPa

Como foi dito anteriormente, os nylons so materiais polimricos cristalinos. A

elevada cristalinidade dos nylons evidencia-se pelo facto de em condies de
solidificao controlada originarem esferulites.
Devido s ligaes de hidrognio entre cadeias moleculares, o nylon apresenta
elevada resistncia mecnica, temperatura de deflexo (pelo calor) elevada e boa

resistncia qumica. A flexibilidade das cadeias de carbono contribuem ainda para a

elevada lubrificao, baixo atrito e boa resistncia abraso. No entanto, a polaridade
e as ligaes de hidrognio provocam uma elevada absoro de gua, o que causa
variaes dimensionais com o aumento do teor de humanidade.
O nylon 6,10 em especfico tem uma menor absoro de humidade que o mais
frequentemente utilizado nylon 6,6. tambm mais forte e retm a sua resistncia
temperatura ambiente, tendo tambm uma boa resistncia maior parte dos solventes,
a cidos orgnicos e adio de sais como o cloreto de zinco. No entanto, tem um custo
de produo mais elevado que o nylon 6,6.

A polimerizao do nylon 6,10 feita por polimerizao interfacial.

Uma reaco interfacial de polimerizao uma tcnica que permite preparar
poliamidas atravs da reaco de uma diamina e um dicloreto de cido dicarboxlico.
Estes reagentes, imiscveis, formam na sua interface uma membrana o polmero que
pode ser removido enrolando-o como se fosse um cordo, at um dos reagentes
terminar e a reaco cessar.
No caso especfico, foi usado hexametilenodiamina e dicloreto de cido sebcido
como reagentes da reaco.
Figura 2 Reaco qumica do Nylon 6,10.

O nylon tem inmeras aplicaes no dia-a-dia. A mais importante, ou pelo menos

a mais comum, nos tecidos. Como o nylon uma fibra forte, quando entrelaado forma
um tecido de seda leve. Devido sua elasticidade, fora e resistncia, disponibilidade e
preo acessvel, a fibra mais comum para os txteis e um dos tecidos mais fortes e
encontrados no mercado.
No entanto, o nylon abrange tambm outros tipos de materiais, como os
plsticos e partes de mquinas.

Com o seu baixo custo e longa durao, frequentemente utilizado em peas de

mquinas de plstico.
Por causa da sua resistncia ao calor e de no conduzir electricidade, tambm
utilizado na indstria electrnica.
Como tem um baixo coeficiente de atrito e em conjunto sua elevada resistncia
a foras abrasivas, muito utilizado em mecanismos que giram ou deslizam.
Para alm de tudo isto, ainda pode ser produzido com a capacidade de absorver
radiao UV. Esta propriedade especialmente importante para reas mdicas, de
engenharia e relacionadas com a agricultura.

Hexano

Hexametilenodiamina

Dicloreto de cido
sebcico

Frmula Molecular
Massa Molecular
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio

C6H14
86,18 /
96 C
68,5 C

Em contacto com
os olhos

Verificar e remover quaisquer

lentes de contacto.
Lavar imediatamente os olhos
com gua corrente entre 15 e
20 minutos. No usar pomada.
Procurar ajuda mdica.

C6H16N2
116.20 /
39 C
204.6 C
Verificar e remover quaisquer
lentes de contacto.
Lavar imediatamente os olhos
com gua corrente por pelo
menos 15 minutos, mantendo
as plpebras abertas. gua fria
pode ser usada. No usar
pomada. Procurar ajuda
mdica.
Lavar imediatamente a pele
com gua em abundncia.
Lavar a pele contaminada com
gua corrente e sabo no
abrasivo. Colocar creme
hidratante.
Ir para local bem ventilado.
Procurar ajuda mdica
imediatamente.

C10H16Cl2O2
239.14 /
2.5 C
220 C
Verificar e remover
quaisquer lentes de
contacto.
No usar pomada.
Procurar ajuda mdica.

Reagente

Em contacto com a
pele

Em caso de
inalao

Em caso de
ingesto

Armazenamento

Lavar imediatamente a pele

com gua e sabo
desinfectante. Colocar creme
antibacteriano na zona em
questo. Remover e isolar as
roupas contaminadas.
Ir para local com ar fresco. Em
caso de dificuldade respiratria,
receber oxignio. Procurar
ajuda mdica.
No induzir o vmito, beber um
ou dois copos de gua. Caso
sejam ingeridas grandes
quantidades, procurar ajuda
mdica.
Manter o recipiente em local
bem ventilado num recipiente
prova de fogo, separado de
oxidantes fortes

No induzir o vmito.
Desapertar zonas da roupa
mais apertadas. Procurar
ajuda mdica imediatamente.
Manter recipiente seco.
Guardar num local fresco e
separado de agentes
corrosivos.

Lavar imediatamente a
pele com gua em
abundncia. Colocar creme
emoliente na zona em
questo.
Ir para local com ar fresco.
Procurar ajuda mdica
imediatamente.
No induzir o vmito.
Desapertar zonas da roupa
mais apertadas. Procurar
ajuda mdica
imediatamente.
Manter o recipiente seco.
Guardar num local fresco e
separado de agentes
corrosivos.

O nylon 6,10 obtido como resultado final, aps trs dias e cinco horas num ambiente
fresco, o apresentado na figura 3.

Figura 2 Nylon 6,10 resultante da tcnica de polimerizao interfacial.

Clculo do Rendimento
M(C16H30N2O2) = 282,43 g/mol

<- Nylon 6,10

M(C6H16N2) = 116,21 g/mol

<- Hexametilenodiamina

M(C10H16Cl2O2) = 239,14 g/mol

<- Dicloreto de cido sebcico

(C10H16Cl2O2) = 1,19g/cm3

V(C10H16Cl2O2) = 0,55ml
V(H2O destilada) = 12,5ml
V(Hexano) = 12,5ml
m(C6H16N2) = 0,72g

1,19 =

0,55

= 0,6545

= +
=

0,6545
=
= 0,0027

239,14

Pela estequiometria da equao apresentada anteriormente

n(C10H16Cl2O2) = n(C16H30N2O2), pelo que n(C16H30N2O2) = 0,0027mol.

(1:1),

Para efeitos de clculos, no se necessita de calcular nada acerca HCl, visto que ele
evapora durante a reaco.

= 0,0027 239,14/ = 0,6457

A massa de nylon6,10 medida na experincia laboratorial foi de 0,70g.
=

0,70
100 =
100 = 108,41%

0,6457

Anlise dos Resultados Experimentais

O rendimento obtido na experincia laboratorial foi superior a 100%. A
explicao para este resultado que o nylon 6,10 obtido no a substancia pura,
contm impurezas que contribuem para o aumento da massa medida.
Mesmo assim o objetivo da experincia foi alcanado, tendo-se produzido, de
uma forma rpida e eficaz, uma boa quantidade de nylon pelo mtodo de polimerizao
interfacial.

Trabalho realizado em 28/04/2015

Introduo aos Biomateriais

Professor Carmo Lana
Departamento de Cincia dos
Materiais

Trabalho Realizador por:

Diogo Oliveira n 42589, MIEB
Diogo Tecelo n 43774, MIEB
Miguel Glria n 43208, MIEB

O polimetacrilato de metilo (PMMA) um polmero termoplstico linear obtido

por polimerizao por adio. Este material termoplstico duro, rgido, transparente e
incolor. conhecido pela sua boa resistncia s condies ambientes e por ser mais
resistente ao impacto que o vidro, sendo considerado um dos polmeros mais modernos
e com maior qualidade do mercado, quer pela sua facilidade de adquirir formas, quer
pela sua leveza e alta resistncia. O PMMA, vulgarmente conhecido por vidro acrlico,
o material mais importante do grupo dos termoplsticos, designado por acrlicos.

Figura 1 Unidade qumica de repetio do Polimetacrilato de Metilo.

A sua unidade qumica de repetio apresentada acima (Figura 1), donde se pode
retirar algumas concluses quanto s suas caractersticas:

A ligao alternada de grupos metilo (CH3) e metacrilato (COOCH3) cadeia

principal (isto , tomo de carbono sim, tomo de carbono no), origina
bloqueios espaciais considerveis, tornando o PMMA rgido e relativamente
resistente;
A configurao aleatria dos tomos de carbono assimtricos origina uma
estrutura completamente amorfa, que muito transparente luz visvel.

Nas tabelas seguintes so apresentadas algumas caractersticas qumicas e mecnicas,

respetivamente, do Polimetacrilato de Metilo:
Propriedade Qumica

Reao de Polimerizao

Frmula Molecular
Massa Molecular
Densidade
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio

Valor

(C5O2H8)n
100,121 / (Monmio)
1,15 - 1,19 /3
130 - 140C
200C

Tabela 1 Propriedades Qumicas do Polimetacrilato de Metilo

Nota: O Polimetacrilato de Metilo resistente aos cidos orgnicos e a substncias alcalinas,

mas dissolvido por solventes orgnicos e atacador por cidos minerais.

Propriedade Mecnica
Resistncia Trao
Elongao na Rutura
Tenso de Rutura

Valor
47 79 MPa
1 30%
2,2 3,8 GPa

Nota: Tal como nos outros termoplsticos, as propriedades mecnicas do PMMA variam com a temperatura.
Tabela 2 Propriedades Mecnicas do Polimetacrilato de Metilo

O PMMA um dos polmeros mais resistentes exposio direta com a luz solar.
As suas caractersticas de resistncia variam pouco sob o efeito de radiao UV
bem como na presena de ozono. Estas propriedades fazem do PMMA um
material adequado para o uso em situaes de longa exposio ao ar livre.

A polimerizao do Metacrilato de metilo, polimerizao por adio, pode ser

conseguida atravs dos seguintes mtodos de polimerizao:

Polimerizao em emulso

Esta tcnica usada para a produo de grandes quantidades de plsticos e elastmeros

comerciais. Neste processo utilizado na polimerizao por adio usado um iniciador,
o monmero e um solvente que no dissolve o monmero. tambm adicionado um
emulsificante/surfactante, cuja caracterstica a de formar as partculas finas
caractersticas
das
emulses.
Este mtodo caracteriza-se por rpida polimerizao, resultado em macromolculas de
alto peso molecular e distribuio de peso molecular estreito. A retirada do
emulsificante difcil e inviabiliza o uso de polmeros assim produzidos em algumas
aplicaes.

Polimerizao em soluo

Neste tipo de polimerizao coloca-se o monmero, eventualmente o iniciador, e um

solvente. Este processo mais utilizado quando o processo de polimerizao por
condensao, mas pode-se tambm empregar na polimerizao por adio. O solvente
permite uma melhor distribuio de temperatura, mas a polimerizao procede mais
lentamente, em comparao com a polimerizao em massa. Aps o fim da reao, o
polmero usado como tal na forma de soluo de polmero (polmero + solvente) ou
pode ser isolado evaporando o solvente.

Polimerizao em massa

Empregue na polimerizao por adio, a polimerizao em massa realiza-se sem

diluente e o polmero que se forma encontra-se dissolvido no prprio monmero.
Permite a produo de peas moldadas somente com o uso da temperatura procedente
da reao exotrmica proporcionada pela polimerizao. Esta tcnica produz grandes
quantidades de temperatura os quais esto ligados a diferentes taxas de polimerizao.
verificado nestas reaes um grande aumento da viscosidade durante a converso.

>> Polimerizao em massa induzida pela radiao ultravioleta

A fotopolimerizao do Metacrilato de Metilo depende da sensibilizao do
monmero (Metacrilato de Metilo) radiao ultravioleta com reagentes, como a
benzona ou o diacetilo (agentes sensibilizadores). Na presena destes agentes
sensibilizadores, a iniciao para quando a fonte de radiao desligada, seguindo-se
um decaimento rpido do processo de polimerizao. Porm, na presena de um
iniciador convencional, como por exemplo o perxido de dibenzoilo, o processo mais
rpido do que sem a presena do mesmo.

Figura 2 Reaco de fotopolimerizao do Metacrilato de Metilo com recurso radiao UV.

Nesta seco so apresentadas algumas das muitas aplicaes que o PMMA tem na
nossa vida, dando mais nfase s suas aplicaes na rea de medicina.

Aplicaes na Medicina
O PMMA tem muitas aplicaes na medicina, muito devido sua baixa resposta
imune in-vivo. Exemplos disso so as embalagens para comprimidos, as plulas e
cpsulas, supositrios, recipientes de urina, etc. Das muitas, iremo-nos focar apenas em
4 aplicaes:
>> Dentria
A biocompatibilidade, segurana e facilidade de manipulao do PMMA torna-o perfeito
para aplicaes na dentria, tais como o preenchimento de cavidades.
>> Lentes
O PMMA exibe propriedades ticas muito boas: transmite mais luz (mais de 93% de luz
visvel) que o vidro. Combinado com a sua boa compatibilidade com o tecido humano,
pode ser usado nas lentes intraoculares ou lentes de contacto.
>> Incubadoras
O PMMA o material de escolha para incubadoras. durvel, seguro e fcil de limpar,
caractersticas que permitem um ambiente seguro aos recm-nascidos.
>> Cimento sseo:
O PMMA um tipo de cimento sseo frequentemente usado para aplicaes clnicas em
cirurgia ortopdica, dado que cura rapidamente e oferece estabilidade mecnica em
poucos minutos. Os cimentos sseos tm como funo fixao de prteses, ancoragem
de
implantes
ao
osso
e
transportador
de
antibiticos.
O PMMA tambm usado na fixao de parafusos nos ossos, no preenchimento de
cavidades sseas e defeitos no crnio e na estabilizao vertebral nos pacientes
osteoporticos.

Figura 3 Imagem por fluorescncia Injeo de cimento sseo por uma cnula numa
vrtebra fraturada.

 Aplicaes na vida quotidiana

>> tica: culos de sol, culos graduados;
>> Indstria Automvel: Matrculas, Tringulos de sinalizao, Luzes traseiras, Luzes de
sinalizao;
>> Eletrnica: Ecrs LCD e monitores, Capas para telemvel, Lmpadas, LEDs;
>> Outros: Vidros, Banheiras e Lavatrios, Capas de painis solares.

Benzona

Metacrilato de Metilo

Perxido de Dibenzoilo

Frmula Molecular
Massa Molecular
Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio

C14H12O2
212,26 /
137 C
343 C

Em contacto com
os olhos

Verificar e remover quaisquer

lentes de contacto.
Lavar imediatamente os olhos
com gua em abundncia por
pelo menos 15 minutos. gua
quente deve ser usada.

CH2:C(CH3)COOCH3
100.12 /
-48 C
100 C
Verificar e remover quaisquer
lentes de contacto.
Lavar imediatamente os olhos
com gua corrente por pelo
menos 15 minutos, mantendo
as plpebras abertas. No usar
pomada. Procurar ajuda
mdica.

C14H10O4
242,23 /
104,5 C
103 C (decomposio)
Verificar e remover
quaisquer lentes de
contacto.
Lavar imediatamente os
olhos com gua em
abundncia por pelo
menos 15 minutos. gua
quente deve ser usada.
Procurar ajuda mdica.
Lavar imediatamente a
pele com gua em
abundncia. Colocar creme
hidratante na zona em
questo.

Reagente

Em contacto com a
pele

Em caso de
inalao

Em caso de
ingesto

Armazenamento

Lavar imediatamente a pele

com gua em abundncia.
Colocar creme hidratante na
zona em questo.

Ir para local com ar fresco. Em

caso de dificuldade respiratria,
receber oxignio. Procurar
ajuda mdica
No induzir o vmito a no ser
por conselho mdico. Caso
sejam ingeridas grandes
quantidades, procurar ajuda
mdica.

Manter o recipiente em local

fresco e bem ventilado. No
conservar acima dos 30 C.

Lavar imediatamente a pele

com gua em abundncia.
Lavar a pele contaminada com
gua corrente e sabo no
abrasivo. Colocar creme
hidratante.
Ir para local bem ventilado.
Procurar ajuda mdica
imediatamente.

No induzir o vmito.
Desapertar zonas da roupa
mais apertadas. Procurar
ajuda mdica imediatamente.

Manter afastado de calor ou

fontes de ignio. Manter em
local fresco e bem ventilado.
Recomendado guardar em
sala refrigerada e num local
seguro e separado, dado o seu
carcter inflamvel

Ir para local com ar fresco.

Em caso de dificuldade
respiratria, receber
oxignio. Procurar ajuda
mdica
No induzir o vmito a no
ser por conselho mdico.
Desapertar zonas da roupa
mais apertadas. Procurar
ajuda mdica caso surjam
sintomas.
Manter o recipiente em
local fresco e bem
ventilado. Separar de
cidos, alcalinos, agentes
redutores e combustveis.
No conservar acima dos
40 C.

Tabela 3 MSDS para os vrios reagentes utilizados na reao de fotopolimerizao do Metacrilato de Metilo

O PMMA obtido como resultado final, aps trs dias e cinco horas de exposio solar,
apresentado na figura 3.

Figura 4 Tubo de ensaio contendo o PMMA resultante da fotopolimerizao do

Metacrilato de Metilo.

Clculo do Rendimento
(%) =

100

Dado que a reao de polimerizao do PMMA por polimerizao por adio, ento
100% de Metacrilato de Metilo (MMA) vai ser convertido em Polimetacrilato de metilo,
ou seja, a massa de Metacrilato de Metilo medida na balana, mMMA, vai ser,
teoricamente, igual massa do PMMA, mterica,PMMA.
Temos que mMMA = mTerica,PMMA. Dado que (MMA) = 0,94 /3 e (MMA) =
()
()

() = (MMA) () = 0,94 3 10 3 = 9,4 .

Conclumos assim que mTerica,PMMA = 9,4 .

Por outro lado temos que mReal,PMMA= mTubo+PMMA mTubo = 25,94 16,03 = 9,91.
(%) =

9,91
100 =
100 = 105,43%

9,4

 Anlise dos Resultados Experimentais

Consideramos este valor de rendimento obtido, 105,43%, aceitvel, mesmo sendo
superior a 100% (o mximo rendimento possvel), pois a reao de formao do
Polimetacrilato de Metilo atravs do Metacrilato de Metilo requer a adio de um
iniciador convencional (perxido de dibenzoilo) e de um agente sensibilizante radiao
ultravioleta, visto que recorremos polimerizao em massa induzida pela radiao UV
(benzona) que podem ter causado impurezas no nosso produto final, interferindo na
massa de PMMA pesada, mReal,PMMA, que por sua vez influencia o rendimento.