sintesis y aplicacion.

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las diferentes variables de sntesis.

Asimismo, los materiales mesoesANTECEDENTES
tructurados presentan una elevada
superficie especfica y volumen de
l grupo de Ingeniera Qumica y
poros, lo que les confiere propieAmbiental desarrolla desde
dades de gran inters con vistas a su
hace algn tiempo una imporutilizacin como catalizadores,
tante lnea de investigacin en la Guillermo Calleja Rafael van Grieken adsorbentes y soportes. Aunque inipreparacin de materiales mesocialmente los materiales mesoestrucestructurados con propiedades
turados se prepararon en forma de
avanzadas, as como el estudio y
silicatos o aluminosilicatos, con posdesarrollo de aplicaciones potenterioridad se ha conseguido la snteciales de los mismos tanto en prosis de slidos porosos con ese tipo
cesos qumicos como en el control
de estructura y una amplia variedad
Juan Antonio Melero
y remediacin de la contaminacin
de composiciones qumicas. Por otro
Departamento de Tecnologa Qumica,
ambiental.
lado, desde su descubrimiento, se
Ambiental y de los Materiales
han desarrollado diferentes mtodos
Escuela
Superior
de
Ciencias
Los materiales mesoestructurados
de sntesis que han originado una
Experimentales y Tecnologa
representan una nueva generacin
amplia variedad de estructuras
Universidad Rey Juan Carlos
de slidos porosos, cuya sntesis y
C/Tulipn s/n 28933 Mstoles. Madrid (HMS, MSU,..). En este sentido cabe
caracterizacin inicial se llevaron a
destacar los resultados obtenidos
cabo en 1992 por investigadores de la compaa Mobil recientemente por el grupo del profesor Stucky en la
Oil 1. Esta familia de materiales, genricamente deno- Universidad de California en Santa Barbara, los cuales
minados M41S se caracterizan por poseer tamaos de han permitido incrementar la estabilidad de este tipo de
poro uniforme en el intervalo de los mesoporos con una materiales as como ampliar su tamao de poro hasta
distribucin espacial regular, con la posibilidad de va- 30 nm con la sntesis del material mesoestructurado
riar y controlar entre 2 y 10 nm su tamao a travs de

Figura 1. Lneas de investigacin en el campo de los

materiales mesoestructurados en el Grupo de
Ingeniera
Qumica
y
Ambiental de la URJC

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denominado SBA-15 2.
Uno de los factores clave en la sntesis de materiales
mesoestructurados es la presencia de molculas surfactantes durante la preparacin de los mismos, que
dan lugar a la formacin de estructuras micelares, siendo responsables de la unin y polimerizacin de las
estructuras inorgnicas alrededor de dichas micelas. La
posterior eliminacin del surfactante por calcinacin o
extraccin con disolventes provoca la aparicin de
mesoporos uniformes en el material. Durante la ltima
dcada el nmero de grupos de investigacin que
desarrollan lneas de trabajo sobre materiales
mesoestructurados, as como el nmero de artculos
cientficos publicados en relacin con este tipo de materiales, ha crecido exponencialmente. Cada ao se descubren nuevos materiales de mesoporosidad uniforme,
observndose tambin un incremento significativo en el
desarrollo de nuevas aplicaciones como catalizadores,
adsorbentes, soportes, medios de encapsulamiento de
polmeros y enzimas, films mesoporosos, etc.
El trabajo de investigacin que desarrolla el Grupo de
Ingeniera Qumica y Ambiental de la Universidad Rey
Juan Carlos, se encuentra directamente relacionado
con las propiedades catalticas y adsorbentes de los
materiales mesoestructurados. Tal y como se recoge en
la Figura 1, el trabajo de investigacin contempla tres
lneas de actuacin claramente interrelacionadas:

32

i) Sntesis de materiales mesoestructurados con

propiedades avanzadas.
ii) Aplicacin de los materiales mesoestructurados en
procesos de control de la contaminacin ambiental.
iii) Desarrollo de nuevos catalizadores heterogneos
para su aplicacin en procesos qumicos de inters
industrial.
A continuacin se describen los logros cientficos alcanzados en cada una de las lneas y sublneas de la investigacin desarrollada en estos ltimos aos en el grupo
de Ingeniera Qumica y Ambiental de la Universidad
Rey Juan Carlos.

I. SNTESIS DE MATERIALES MESOESTRUCTURADOS

CON PROPIEDADES AVANZADAS.

condensacin bsica por adicin de amoniaco. Este

mtodo ha permitido obtener materiales ordenados con
reas superficiales en torno a 1000 m2/g y tamaos de
poro en el intervalo 2-3 nm.

Incorporacin de funcin cida

Un aspecto importante de los materiales mesoestructurados es la posibilidad de incorporacin de heterotomos lo que incrementa notablemente sus potenciales
aplicaciones. La matriz silcea proporciona estabilidad
trmica, mecnica y estructural, mientras que los heterotomos constituyen por si mismos, o son precursores, de las especies catalticamente activas. La incorporacin de aluminio adoptando coordinacin tetradrica en la matriz silcea confiere a estos materiales
propiedades catalticas en procesos de catlisis cida
(Al-MCM-411, Al-MCM-48, Al-SBA-154). Nuestro grupo
de investigacin ha preparado materiales tipo Al-MCM41 utilizando el mtodo sol-gel previamente descrito
(Figura 2). Estos materiales incorporan mayoritariamente las especies de Al en un entorno tetradrico
como demuestran los resultados de RMN de 27Al. Un
importante logro en este campo fue la preparacin de
materiales Al-MCM-41 con tamaos de poro en el intervalo de la microporosidad (1.0-2.5 nm) lo que supone
un importante avance en comparacin con el mtodo
convencional de sntesis donde los tamaos de poro
mnimo descritos en bibliografa se sitan en torno a 3.0
nm. Asimismo, con el objeto de aumentar el tamao de
poro y la estabilidad hidrotrmica respecto del material
Al-MCM-41 se ha abordado la sntesis del material AlSBA-15. Para su sntesis se ha adaptado el mtodo solgel descrito en el punto anterior utilizando copolmeros
de xido de etileno y propileno como surfactantes. Los
materiales obtenidos muestran un elevado orden
mesoscpico con tamaos de poro entre 4.0 y 7.0 nm y
reas superficiales entre 500-600 m2/g y un alto contenido en aluminio, lo que contrasta con la dificultad de
incorporacin de aluminio en los mtodos de sntesis
descritos en la bibliografa. Mediante la adicin de diferentes aditivos orgnicos al medio de sntesis se han
conseguido materiales con tamaos de poro de hasta
20 nm y reas superficiales en torno a 670 m2/g.

I.1. Materiales silceos mesoestructurados con

tamaos de poro entre 1.5-7 nm funcionalizados
con titanio y aluminio.
Una importante aportacin de nuestro grupo de investigacin en el campo de la preparacin de estos materiales mesoestructurados ha sido el desarrollo de un mtodo de sntesis de materiales tipo MCM-41 mediante un
procedimiento sol-gel que transcurre a temperatura
ambiente utilizando cetiltrimetilamonio como surfactante 3. La sntesis tiene lugar en pocas horas y esta
basada en la hidrlisis cida del precursor de slice
(tetraetilortosilicato, TEOS) seguido de una etapa de

Figura 2. Esquema de preparacin del material Al-MCM-41

sintetizado por el mtodo sol-gel.

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Incorporacin de funcin redox

Los tamices redox obtenidos por sustitucin isomrfica
de tomos de silicio por Ti en zeolitas han sido estudiados ampliamente en los ltimos aos, en particular el
tamiz molecular denominado TS-1 (estructura cristalina
MFI; 1983) 5. Siguiendo el xito obtenido en la aplicacin industrial de este material zeoltico en procesos
de oxidacin parcial, se han contabilizado numerosas
investigaciones con objeto de incoporar Ti mediante
sntesis hidrotrmica en diferentes tamices moleculares
(Ti-beta6, Ti-MOR7, Al-TS-18,...). Sin embargo los materiales zeolticos presentan como limitacin su pequeo
tamao de poro lo que les hace inactivos en la oxidacin de sustratros de elevado tamao. Una solucin
propuesta para evitar esta restriccin ha sido la incorporacin de Ti en materiales mesoestructurados mediante cristalizacin hidrotrmica (Ti-MCM-419, Ti-HMS10
y Ti-MSU11). No obstante los resultados catalticos han
demostrado que estos materiales presentan una menor
actividad que los materiales zeolticos en igualdad de
contenido de titanio, probablemente debido a que un
porcentaje importante de los centros de Ti se encuentran ocluidos en las paredes amorfas de estos materiales y son por tanto inaccesibles. Con el objeto de
aumentar la accesibilidad de los centros de titanio se
han propuesto nuevas estrategias de sntesis, entre las

que destaca el anclaje de especies de titanio mediante

reacciones de sililacin entre los grupos hidroxilos
superficiales y los correspondientes precursores
inorgnicos u organometlicos. Este mtodo denominado "grafting" ha mostrado interesantes ventajas en lo
que respecta a la mayor accesibilidad de los centros de
titanio.
En nuestro grupo de investigacin se han venido realizando estudios de la incorporacin del Ti en el material
SBA-15 mediante "grafting" utilizando como precursor
el dicloruro de titanoceno (Cp2TiCl2; Figura 3)12. Este
precursor presenta mayor estabilidad que los precursores convencionales TiCl4 y Ti (OR)4. Se han obtenido
materiales con poros de tamao uniforme (7.0-7.5 nm),
elevadas reas especficas (500-600 m2/g) y actividad
cataltica en reacciones de epoxidacin.
Sin embargo un importante campo de investigacin es
la sntesis directa del material Ti-SBA-15 que hasta el
momento ha resultado imposible por el elevado pH en
el que transcurre su sntesis y que limita la incorporacin de titanio. En este ltimo ao, se ha conseguido
la sntesis de este material mediante sntesis directa
controlando la hidrlisis de las especies de titanio utilizando dicloruro de titanoceno como precursor y modificando el pH durante el envejecimiento. De esta forma
se han obtenido materiales con elevados contenidos de
titanio (3.0% en peso), y elevado ordenamiento
mesoscpico. La caracterizacin de estos materiales
por espectroscopia UV-VIS indica la ausencia de fases
deTiO2, lo que confirma que la prctica totalidad del
titanio se encuentra incorporado de forma individual en
la matriz silcea.

I.2. Preparacin de partculas de slice

mesoestructurada con geometra esfrica y
tamaos en el intervalo de 20-500 m.

Figura 3. Esquema de
preparacin del material
Ti-SBA-15
mediante
"grafting".

Los materiales silceos obtenidos por el mtodo original

de sntesis de MCM-41 de Beck y colaboradores1, consisten en agregados y aglomerados de pequeas
partculas, con una amplia distribucin de tamaos y
una morfologa poco definida. Sin embargo, para
muchas aplicaciones como catlisis, ptica, cromatografa, etc., son necesarias morfologas concretas:
films, fibras, esferas y monolitos.

Figura 4.
Microfotografas electrnicas de barrido de materiales mesoestructurados
con morfologa esfrica

De forma tradicional, las esferas de slice han sido sintetizadas mediante un secado en "spray", proceso que
consiste en la utilizacin de un atomizador para la formacin de pequeas gotas, al mismo tiempo que se
calientan para conseguir la evaporacin del disolvente,
obtenindose un material silceo esfrico seco de forma
casi instantnea. El tamao de partcula puede controlarse variando el tamao de las gotas formadas. Ms
recientemente13, se ha demostrado que mediante el
empleo de emulsiones qumicas bifsicas, es posible
llevar a cabo de forma simultnea un control morfolgico, a nivel macroscpico y microscpico, de la estruc-

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tura de las slices mesoporosas y de xidos de otros

metales. El tamao y forma final de las partculas del
material viene fundamentalmente marcado por aspectos fluidodinmicos de las soluciones bifsicas que se
utilizan en la preparacin de este tipo de slidos.
Basndonos en este mtodo, se ha investigado la influencia que las principales variables de sntesis de
estos materiales tienen sobre su morfologa, tamao de
partcula y propiedades estructurales.El mtodo aplicado ha requerido el uso de un disolvente (agua), una
fuente de slice (tetrabutil silano), un surfactante como
agente promotor de la estructura porosa, y un medio
bsico que acta como catalizador de la reaccin de
sntesis de la slice polimrica. Se ha encontrado que
debido al alto contenido de material orgnico y al gran
tamao de las partculas de las muestras sintetizadas,
es necesario emplear un tratamiento de calcinacin
suave para la eliminacin del surfactante. De esta forma
se impide la formacin de puntos calientes en el interior de las partculas esfricas de slice, evitndose que
la estructura porosa colapse.

34

Se ha observado que la velocidad de agitacin de la

emulsin es una de las principales variables que controlan el tamao y morfologa de las partculas de los
materiales sintetizados. La variacin de este parmetro
permite preparar esferas de slice mesoporosa con una
estrecha distribucin de tamaos de partcula en el
intervalo 200-700 m(Figura 4). Estas muestras presentan despus de la calcinacin superficies especficas superiores a 1000 m2/g y poros de tamao uniforme
alrededor de 3.0 nm. Asimismo, del estudio del efecto
que ejerce la composicin del medio de sntesis, se ha
concluido que las partculas esfricas de slice slo
pueden prepararse en un estrecho rango de relaciones
molares entre reactivos. El empleo de amoniaco como
agente bsico durante la sntesis, aunque da lugar a
materiales con menor esfericidad, permite disminuir el
tamao de partcula hasta valores prximos a 150 m.
Con el fin de obtener partculas esfricas con dimetros
medios de poro superiores a 3.0 nm se estudi la adicin en el medio de sntesis diferentes reactivos tales
como n-butanol, n-decano y mesitileno. Se ha observado que en general se pierde esfericidad, aumenta el
tamao de partcula y no se aprecia variacin significativa en el dimetro de poro. En este mismo sentido se
realizaron sntesis empleando diferentes tipos de surfactante, principalmente se han ensayado sales de
trimetilalquilamonio, cloruro y bromuro, con diferentes
longitudes de cadena hidrocarbonada, aminas de cadena larga y surfactantes del tipo copolmero de bloque.
No se ha observado una variacin sustancial en el
tamao medio de poro al aumentar la longitud de cadena del surfactante de 16 a 18 tomos de carbono, mientras que el uso de aminas impide la formacin de
esferas de slice. Sin embargo, la utilizacin conjunta de
aminas y sales de trialquilaluminio simultneamente en
proporciones adecuadas ha permitido obtener partculas esfricas de slice con un dimetro medio de poro
alrededor de 5.0 nm.

I.3. Preparacin y caracterizacin de xidos

metlicos mesoestructurados y xidos metlicos mixtos.
Otra de las lneas de investigacin ha sido el desarrollo
de nuevos mtodos de sntesis de SiO2-TiO2 y TiO2
mesoestructurados, materiales que pueden ser aplicados posteriormente como catalizadores en la
degradacin, mediante oxidacin fotocataltica, de compuestos cianurados y organoclorados en aguas contaminadas.
Los primeros intentos de preparacin de materiales de
TiO2 mesoestructurado publicados en la bibliografa se
basaban en el empleo de surfactantes inicos como
agentes directores de la estructura. De este modo, se
obtuvieron altos grado de ordenamiento y uniformidad
estructural pero la calcinacin posterior, a la que deben
ser sometidos para eliminar el surfactante, provocaba el
colapso de la estructura mesoporosa. Como ruta alternativa se propuso el empleo de surfactantes no inicos14, ya que es posible extraerlos mediante procedimientos ms suaves que permiten la conservacin de la
mesoestructura. Este hecho se debe fundamentalmente
a que las interacciones surfactante-TiO2 implicadas son
ms dbiles.
Una aportacin de nuestro grupo de investigacin ha
sido el desarrollo de un mtodo de sntesis de TiO2
mesoporoso empleando un mtodo sol-gel en presencia de un copolmero de bloque no inico (Pluronic P123) como agente surfactante y alcxidos de titanio
como precursores de TiO215. Inicialmente se determin
que la mayor superficie especfica y distribucin de
tamao de poro ms estrecha se obtienen cuando la
sntesis tiene lugar a valores de pH ms bajos (HCl
0,8N), con relaciones H2O / Ti 10 y empleando isopropxido de titanio como fuente de TiO2 e isopropanol
o etanol como disolventes. Asimismo, se observ que el
surfactante puede eliminarse eficazmente mediante
extraccin con etanol a reflujo sin alterar la estructura
del material. De este modo, se ha obtenido TiO2
mesoestructurado con superficies especficas en torno
a los 500 m2/g y dimetros de poro entre 2 y 6 nm. Se
ha llevado a cabo tambin un estudio sistemtico del
efecto de las diferentes variables de sntesis sobre las
propiedades del material TiO2 mesoestructurado as
obtenido: relacin P-123/Ti,, relacin H2O/Ti, tipo de
disolvente y fuente de Ti.. Entre los resultados
obtenidos cabe destacar que, a medida que se incrementa la cantidad de surfactante en el medio de sntesis, se produce un aumento de la superficie BET paralelamente a una disminucin de tamao de poro lo que
se atribuye a que, a relaciones P-123 / Ti altas, se hace
ms acusado el efecto dispersante del surfactante
sobre las partculas de TiO2 que se generan durante la
reaccin de sntesis. Otra de las variables que influyen
notablemente sobre las propiedades del material final
es la relacin H2O/Ti. Cuando este parmetro se incre-

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menta en el intervalo 4 a 10, se produce un aumento

significativo en el tamao de poro y en el espesor de
pared de los materiales obtenidos. De los diferentes
alcxidos de Ti estudiados, el isopropxido es el que
proporciona el menor tamao de poro (2,35 nm) mientras que el resto de fuentes de TiO2 dan lugar a poros
en torno a los 3 nm. El tratamiento del isopropxido de
Ti con 2,4-pentanodiona, permite obtener una distribucin de tamao de poro ms estrecha (2 nm) que en los
casos anteriores, gracias a un mayor control de los procesos de hidrlisis y condensacin del medio de sntesis.
Otros objetivos dentro de esta lnea de investigacin
son la preparacin de xidos mixtos de V2O5-TiO2 y
SiO2-TiO2, con el objeto de otorgar mayor estabilidad
trmica a los materiales de TiO2 as como otras
propiedades que permitan mejorar y ampliar sus aplicaciones catalticas. En relacin con la preparacin de
V2O5 y V2O5-TiO2 mesoestructurados se est estudiando el efecto de las diferentes fuentes de vanadio ya que
este elemento puede adoptar diferentes estados de
valencia, lo que cabe pensar afectar a su facilidad de
incorporacin en la estructura del TiO2 mesoporoso. En
el caso de los xidos mixtos mesoestructurados SiO2TiO2, se han preparado muestras con diferentes relaciones Si/Ti encontrndose que, a medida que se
aumenta el contenido en SiO2, disminuye la superficie
especfica del material final, pero con isotermas tipo IV
muy similares a la de TiO2 puro. En cambio el material
pasa a ser microporoso con un rea BET mucho menor,
cuando la relacin molar Ti/Si es de 50. Un resultado de
gran inters es que el proceso de cristalizacin a alta
temperatura se retrasa 100C respecto del TiO2 puro
con la incorporacin de un 10% de SiO2, lo que pone de
manifiesto la mayor estabilidad trmica del xido mixto.
Se ha preparado, tambin, TiO2 soportado en SiO2
mediante un procedimiento sol-gel basado en la hidrlisis y condensacin de isopropxido de titanio sobre
diferentes soportes de slice: SiO2 comercial (Crosfield,
CS 4187), MCM-41 y SBA-15, siendo estos dos ltimos
sintetizados en nuestro laboratorio. La calcinacin de
todos los materiales a 550C produce nicamente
anatasa como fase cristalina del TiO2 estando, adems,
distribuida uniformemente por todo el soporte.

Asimismo, se ha observado que con el material SBA-15

se obtienen tamaos de partcula de anatasa entre 6-10
nm sin apenas alterar la estructura porosa y ordenamiento del soporte (Figura 5). Cabe destacar, por
ltimo, que el empleo de soportes de slice aumenta la
velocidad de sedimentacin del catalizador, facilitando
su recuperacin tras su aplicacin cataltica.

I.4. Otras lneas de investigacin en la

preparacin de materiales mesoestructurados.
Funcionalizacin de slices mesoestructuradas
con grupos sulfnicos.
Los primeros trabajos para la incorporacin de funcionalidad cida estuvieron basados en la sntesis
directa de aluminosilicatos mesoporosos (Al-MCM-41,
Al-MCM-48, Al-SBA-15) por incorporacin de los tomos de aluminio, adoptando coordinacin tetradrica
en la matriz silcea. Aunque estos aluminosilicatos han
sido utilizados con xito en diversos campos de la
catlisis cida16 principalmente craqueo cataltico de
fracciones del petrleo y en reacciones de isomerizacin y oligomerizacin de olefinas, sin embargo la
relativa debilidad de sus centros cidos hace que su
aplicacin en Quimica Fina sea muy limitada.
Recientemente, se han sintetizado materiales mesoporosos que incorporan funcionalidad cida mediante el
anclaje de grupos sulfnicos17, los cuales poseen una
considerable acidez tipo Brnsted. Los mtodos
descritos en la literatura estn basados en el siguiente
procedimiento (Figura 6).
1. Incoporacin a la matriz silcea del precursor del
grupo sulfnico: Mercaptopropiltrimetil silano (MPTMS)
mediante grafting o sntesis directa.
2. Oxidacin del grupo tiol al grupo sulfnico.
3. Acidificacin de los centros cidos formados y lavado
para eliminar el cido.
Este tipo de sntesis presenta una serie de inconvenientes relacionados con la etapa de oxidacin puesto
que daa las propiedades texturales de los materiales
de partida y provoca muchas veces la lixiviacin de los
grupos tioles, siendo generalmente, la oxidacin incompleta. Por ltimo, tambin resulta limitante para determinadas aplicaciones que el tamao de poro sea infeFigura 6.
Metodologa convencional de incorporacin de grupos
sulfnicos a soportes
silceos.

Figura 5. Oxido de titanio soportado

sobre el material mesoestructurado
SBA-15.

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rior a 20 . Recientemente, una colaboracin cientfica

establecida con el grupo de investigacin del profesor
Stucky en la Universidad de California en Santa Barbara
ha permitido desarrollar un mtodo alternativo de sntesis directa de materiales mesoestructurados con presencia de grupos sulfnicos con tamaos de poro superiores a 60 y capacidades cidas hasta de 2
miliequivalentes por gramo de slice18. Estos materiales se han sintetizado utilizando un copolmero de
xidos de etileno y propileno (Pluronic 123) como promotor de estructura en medio cido. La estrategia de
sntesis se fundamenta en la condensacin conjunta de
las especies de silicio y del precursor del grupo sulfnico (MPTMS) en presencia del promotor de estructura y
agua oxigenada.
Esta metodologa de sntesis permite la incorporacin
de grupos tioles, su oxidacin in-situ a grupos sulfnicos y su intercambio cido en una sola etapa. Los materiales obtenidos presentan claras ventajas con respecto
a los descritos en bibliografa como son: mayor orden
messcopico, mayor tamao de poro y elevadas superficies especficas, elevada estabilidad hidrotrmica,
total accesibilidad a los centros cidos, elevada estabilidad trmica de los grupos sulfnicos y una elevada
incorporacin de grupos orgnicos (Figura 7).

fuerza cida media, mientras que los adiciones electrfilas de alcoholes o agua a olefinas, isomerizaciones,
esterificaciones o alquilaciones requieren una mayor
fuerza cida. En la actualidad, se trabaja en la modificacin de la fortaleza de los centros cidos por incorporacin de grupos sulfnicos de diferente naturaleza.
Mediante la estrategia de sntesis directa descrita anteriormente se han anclado grupos aril-sulfnicos a las
paredes del material mesoporoso SBA-15 utilizando
como precursor el 2-(4-clorosulfonilfenil) - etiltrimetoxisilano19 Estudios preliminares demuestran, como era
de esperar, que la presencia del anillo aromtico
aumenta de forma notable la fortaleza cida del centro
generado.

Sntesis de almina mesoestructurada

Adems de la slice, la almina es uno de los soportes
ms utilizados para conseguir una adecuada dispersin
de las fases activas de los catalizadores. Por ello, se
comprende el enorme inters que conlleva la
preparacin de materiales de almina mesoestructurada con una distribucin uniforme de tamaos de poro.
Con este objetivo, se ha iniciado el estudio de la sntesis de este tipo de materiales en presencia de surfactantes inicos y no inicos. Los materiales obtenidos
hasta la fecha presentan superficies especficas superiores a 300 m2/g y tamaos de poro en el intervalo 5-7
nm.

Sntesis de zeolitas mesoestructuradas

36
Figura 7. Fotografas de
microscopa electrnica de
transmisin de los materiales mesoestructurados funcionalizados con grupos
sulfnicos

Los materiales mesoestructurados poseen la ventaja

respecto de las zeolitas convencionales de poseer
tamaos de poro mucho mayores lo que facilita su utilizacin en aquellos procesos y aplicaciones en los que
participen molculas voluminosas. Sin embargo, las
paredes de los poros en los materiales mesoestructurados son amorfas lo que, en comparacin con las zeolitas, supone una mayor heterogeneidad de la superficie
y una menor actividad intrnseca en procesos catalti-

Por otro lado, estos materiales mesoestructurados presentan adems importantes ventajas con respecto a
otros tipos de catalizadores utilizados con frecuencia en
catlisis cida como son las resinas sulfnicas. Esta
ltimas se caracterizan por poseer bajas superficies
especficas y baja estabilidad trmica de los grupos
sulfnicos. Una alternativa que se contempla en la actualidad es la de soportar estas resinas sobre materiales mesoporosos con el objeto de aumentar la superficie especfica. Sin embargo, la interaccin de la fase
activa con el soporte es de esperar que sea mucho ms
dbil que la de grupos sulfnicos unidos covalentemente a las paredes del material mesoporoso.
En los procesos de catlisis cida, tan importante como
el nmero de centros cidos es su fuerza cida que
determina su actividad o inactividad en la catlisis de
las reacciones orgnicas. Por ejemplo, la formacin
acetales o los procesos de hidrlisis requieren una

Figura 8. Isotermas de adsorcin de nitrgeno de materiales

zeolticos (n-ZSM-5), mesoestructurados (Al-MCM-41) y
hbridos (MCM-41ZSM-5).

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cos. Como consecuencia, recientemente ha despertado

un gran inters a nivel internacional la posibilidad de
obtener materiales mesoestructurados en los que las
paredes de los poros posean carcter zeoltico, combinando en un mismo material las ventajas de las zeolitas
y de los materiales mesoestructurados. Por ello, se ha
abordado una investigacin sobre la posible sntesis de
zeolita ZSM-5 mesoestructurada. El mtodo utilizado se
basa en la incorporacin del surfactante responsable de
la mesoestructura a un gel de sntesis tpico de zeolita
ZSM-5 nanocristalina. Los resultados obtenidos inicialmente parecen prometedores, indicando la viabilidad de
la sntesis de zeolitas mesoestructuradas (Figura 8).

II. APLICACIN DE MATERIALES MESOESTRUCTURADOS EN PROCESOS DE CONTROL DE LA

CONTAMINACIN
II.1 Aplicacin de materiales mesoestructurados, con diferente contenido de aluminio y
tamao de poro en el craqueo cataltico de
plsticos poliolefnicos.
El reciclado qumico de residuos plsticos poliolefnicos
(PEBD, PEAD y PP) mediante craqueo cataltico para
obtener combustibles y/o materia prima qumica est
siendo considerado cada vez ms como una va factible
para su adecuada gestin y tratamiento. En trabajos
previos utilizando un reactor discontinuo se ha
demostrado que los materiales mesoestructurados tipo
MCM-41 con propiedades cidas resultan catalizadores
de gran inters para el craqueo y transformacin de
plsticos poliolefnicos debido a su gran tamao de poro
y elevada superficie especfica20. Materiales
mesoestructurados tipo SBA-15 presentan tambin una
elevada actividad cataltica en el craqueo de poliolefinas, determinndose el efecto del tamao de poro y de
la acidez del catalizador.
Tambin se ha procedido a estudiar el craqueo de un
residuo plstico real, concretamente un film agrcola
residual cuya composicin est formada principalmente
por PEBD y copolmero EVA degradados por el uso
(ms los diferentes aditivos incluidos en su composicin). Asimismo, se ha estudiado el craqueo cataltico
de una mezcla estndar de PEBD + EVA de composicin similar a la del film agrcola residual21. Los ensayos
catalticos con el film agrcola residual en un reactor discontinuo a T = 420C indicaron que los materiales
mesoestructurados con Al (Al-MCM-41 y Al-SBA-15,
Si/Al ~ 30) conducen a conversiones similares o ligeramente superiores al craqueo trmico debido a su rpida
desactivacin. Los resultados obtenidos con la mezcla
estndar fueron similares indicando que la liberacin
del acetato de vinilo como cido actico a temperaturas
del orden de 350C daba lugar fcilmente al crecimiento de los compuestos policondensados precursores del
coque dentro de los mesoporos del catalizador.
Tambin se han llevado a cabo ensayos con residuos
plsticos poliolefnicos de origen urbano, observndose

que en este caso los catalizadores basados en materiales mesoestructurados s que conducen a conversiones de plstico netamente superiores a las de la
degradacin puramente trmica.
Los ensayos anteriores se han llevado a cabo utilizando un reactor discontinuo en atmsfera inerte. No
obstante, con vistas a la aplicacin de este tipo de procesos a escala industrial se plantea el problema de la
elevada viscosidad de los plsticos lo que dificulta el
uso de reactores continuos convencionales (lecho fijo,
lecho fluidizado). Una posible solucin consiste en su
alimentacin conjunta con aceites usados pero las cantidades necesarias para conseguir una fluidez aceptable (10% en peso de plstico como mximo) son
claramente inferiores a las producidas realmente por el
mercado (70% plstico - 30% aceite aproximadamente). Para solucionar esta limitacin, se ha procedido a disear y construir un reactor extrusor continuo,
que permite realizar el craqueo tanto trmico como
cataltico de mezclas de plsticos y aceites lubricantes
en proporciones variables dentro del intervalo de 40/60
a 70/30 % en peso, respectivamente22. La presencia de
cantidades crecientes de aceite aumenta la fluidez
dando lugar a mayores producciones (244 g h-1 para
40/60). El craqueo trmico a 450/500C de mezclas de
PEBD y una base de aceite lubricante con composiciones dentro del citado intervalo condujo a siempre a
conversiones elevadas (> 80 %) hacia un amplio espectro de hidrocarburos C1 - C40 de escaso valor. Por el
contrario, el craqueo cataltico de una mezcla estndar
de composicin 70/30 de PEBD / aceite lubricante
sobre materiales mesoestructurados tipo Al-MCM-41
(relaciones Si/Al 19.0 - 74.9) condujo a un reformado
hacia hidrocarburos ms valiosos en todos los casos.
Los productos mayoritarios fueron hidrocarburos tipo
gasolina C5 - C12 obtenindose una selectividad superior al 65% debido a su acidez de tipo medio y a su
tamao de mesoporo (Dp ~ 2.4 nm). El anlisis PIONA
indic que los productos mayoritarios de la gasolina
eran olefinas (> 40 %) aumentando su contenido con la
relacin Si/Al, mientras que el porcentaje de aromticos
se situ por debajo del 10% siendo la proporcin de
benceno inferior al 0.1%.

II.2 Aplicacin de materiales basados en TiO2 y

TiO2/SiO2 mesoestructurado para la oxidacin
fotocataltica de contaminantes en corrientes .
Oxido de titanio soportado sobre slice para la
degradacin fotocataltica de compuestos cianurados.
Junto a la utilizacin de luz ultravioleta elctrica, otro de
los factores que limitan la aplicacin industrial de la fotocatlisis es el problema de recuperacin del cata-lizador
una vez concluida la reaccin fotocataltica, problema
que presentan la mayora de las muestras de TiO2 comerciales. Se han publicado algunos trabajos en los que

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se intenta de un lado solventar este problema y de otro

aumentar la superficie especfica del fotocatli-zador
mediante la preparacin de muestras en las que el dixido de titanio se soporta sobre SiO2 amorfa23. Aunque
con este mtodo se consigue mejorar la etapa la recuperacin del catalizador, no se alcanza sin embargo, un
control sobre el tamao de partcula obtenido. El
tamao de partcula, especialmente si se trabaja con
tamaos del orden del nanmetro, es un parmetro que
afecta significativamente la eficiencia fotocataltica, ya
que influye sobre los procesos de recombinacin de los
huecos y electrones fotogenerados en el semiconductor. Una vez producida la separacin de carga huecoelectrn, se debe intentar impedir el proceso de su
recombinacin inmediata, puesto que esto nicamente
conduce a una liberacin de energa en detrimento de
la actividad fotocataltica del semiconductor. Sobre la
base de estas consideraciones previas, se han desarrollado catalizadores en los que el dixido de titanio se
ha soportado sobre diversos materiales silceos mesoporosos. Utilizando como soporte el material silceo
conocido como SBA-15, se ha conseguido obtener
dixido de titanio de elevada rea superficial y tamao
de partcula controlado en torno a los 7 nm (Figura 5).
Las muestras preparadas han mostrado su efectividad
en la degradacin tanto de cianuros libres (Figura 9) 2425 como de complejados con hierro24.

38

desarrollados, no se ha detectado actividad para aquellos de naturaleza amorfa. La cristalizacin a anatasa

por calcinacin apenas confiere actividad a los materiales. No obstante el tratamiento de extraccin del surfactante con mezclas etanol-cido (HNO3 o HCl) proporciona TiO2 cristalino con mayor fotoactividad. Las mayores velocidades de oxidacin fotocataltica de TCE se
han observado para los catalizadores extrados con
EtOH/HCl (2%p/p), siendo la degradacin incluso superior a la anatasa comercial.

II.3 Oxidacin hmeda de contaminantes

acuosos
El perxido de hidrgeno se ha mostrado como uno de
los reactivos ms interesantes para la degradacin de
compuestos orgnicos persistentes y poco biodegradables en efluentes industriales, debido al elevado
potencial oxidante de los radicales hidroxilo formados
por su ruptura homoltica. Por otra parte, se debe mencionar el coste del perxido de hidrgeno como reactivo, aunque esta limitacin puede ser compensada por
los reducidos costes de operacin y de capital inmovilizado si se compara con otras tecnologas como la
ozonizacin y la oxidacin hmeda con aire. Adems,
es importante destacar que la descomposicin del
perxido de hidrgeno genera agua y oxgeno como
nicos subproductos finales del proceso de oxidacin.
La aplicacin de perxido de hidrgeno es una alternativa comercialmente adoptada por algunas plantas de
tratamiento de aguas residuales. Sin embargo, con el
objeto de promover la generacin de radicales hidrxilo
a partir del perxido de hidrgeno y minimizar reacciones secundarias de descomposicin hacia agua y
oxgeno, se ha recurrido a su activacin mediante sistemas catalticos. La generacin cataltica de radicales
hidroxilo mediante especies inicas de hierro (FeII
FeIII) a travs de los denominados sistemas Fenton es
bien conocida:
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + OH- + HO
Fe3+ + H O Fe2+ + H+ + HOO

Figura 9. Actividad y recuperabilidad de diferentes catalizadores en procesos de eliminacin fotocataltica de cianuros.

Oxido de titanio mesoporoso para la degradacin

fotocataltica de tricloroetileno.
En cuanto a la aplicacin de los materiales desarrollados en nuestros laboratorios en la degradacin fotocataltica de tricloroetileno en agua, en primer lugar se
han llevado a cabo una serie de ensayos con el objeto
de fijar las condiciones ptimas de reaccin. Para ello
se ha empleado TiO2 comercial (Degussa P-25), modificndose las siguientes variables: tiempo de reaccin y
concentracin de TiO2 y TCE. Como resultado se ha
establecido una concentracin de TiO2 de 0,01% y un
tiempo de reaccin de 2 horas para una concentracin
de TCE entre 40 y 50 ppm. De los materiales de TiO2
2

Fe3+ + HOO Fe2+ + O2 +H+

HO + H2O2 HOO + H2O
Actualmente, alguna de las principales limitaciones de
estos mecanismos reside en el estrecho intervalo de pH
(3-5) en la cual la velocidad de reaccin est favorecida
as como en la necesidad de la recuperacin de los
iones metlicos disueltos en el medio de reaccin
despus del tratamiento. Estas desventajas pueden
resolverse soportando especies activas de hierro en
diferentes matrices. Sin embargo, pocos han sido los
trabajos llevados a cabo para evaluar su potencial.
Recientemente se han publicado interesantes resultados preliminares sobre la actividad cataltica de materiales zeolticos con especies de Fe26 y arcillas
pilareadas27 que contienen especies de Cu o Fe para

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la oxidacin de soluciones fenlicas. Con el objeto de

favorecer la difusin de los compuestos orgnicos se
han incorporado iones metlicos (Fe y Mn) en estructuras mesoestructuradas tipo SBA-1528 y se estn
empezando a utilizar como catalizadores en la
degradacin de compuestos fenlicos en agua residuales en presencia de perxido de hidrgeno (Figura
10).

eracin por tratamiento trmico con 2 compuestos tipo

presentes en los vapores de gasolina, isopentano y
tolueno, y vapor de agua en fase gas. La tcnica utilizada es la desorcin a temperatura programada, que
permite calcular la cantidad de adsorbato retenido por
el material adsorbente y la temperatura correspondiente
al mximo de desorcin, lo que aportar informacin de
las interacciones adsorbente-adsorbato para cada uno
de los materiales estudiados. Para el caso del tolueno
los materiales que se presentan como adsorbentes
interesantes son MCM-41 y silicalita, ya que exhiben
una gran afinidad por el tolueno y baja afinidad por el
vapor de agua. De manera similar, cuando el compuesto a adsorber es el isopentano, los materiales que
presentan mejores propiedades adsorbentes son la silicalita, la MCM-41(sg) y MCM-41(ht).
Actualmente se estn realizando experimentos de equilibrio y estudios cinticos de adsorcin de mezclas para
estudiar las propiedades de los materiales sintetizados
y elegir un nmero reducido que presenten las mejores
propiedades adsorbentes. Los materiales seleccionados se estudiarn en el proceso PSA (Pressure Swing
Adsorption), proceso cclico de adsorcin-desorcin.

Figura 10. Degradacin de TOC en corrientes acuosas

fenlicas en presencia de perxido de hidrgeno.

III. DESARROLLO DE NUEVOS SISTEMAS

CATALTICOS HETEROGNEOS PARA PROCESOS
QUMICOS DE INTERS INDUSTRIAL

III.1
Preparacin de catalizadores tipo
II.4 Desarrollo de mtodos para mejorar las Sharpless y Jacobsen soportados sobre matepropiedades de los materiales mesoestructura- riales mesoestructurados para su aplicacin
dos de base silcea para la adsorcin de COVs. en reacciones de epoxidacin enantioselectiva.
Se han preparado en el laboratorio diferentes materiales mesoestructurados con base silcea y se han caracterizado por diferentes tcnicas para utilizarse como
adsorbentes de los compuestos orgnicos voltiles
(COVs) procedentes de los vapores de la gasolina presentes en la atmsfera. Se pretende conseguir materiales con muy buenas propiedades hidrfobas para
conseguir una mayor selectividad durante el proceso de
adsorcin y evitar la adsorcin de vapor de agua de la
atmsfera. Para ello, se han utilizado diferentes mtodos para preparar materiales MCM-41: sntesis hidrotrmica en autoclaves (MCM-41(ht)), mtodo sol-gel a
temperatura ambiente (MCM-41(sg)) y sustitucin del
surfactante (MCM-41(D)). Tambin se han preparado
muestras con aluminio en su estructura (Al-MCM41(sg)) y otros materiales mesoporosos como SBA-15.
La zeolita ZSM-5 y la silicalita han sido sintetizadas y
utilizadas en los estudios como referencia.
Actualmente, se sigue trabajando en el diseo de materiales mesoporosos, incluyendo su sntesis y modificacin estructural, para optimizar su aplicacin en los
procesos de adsorcin de COVs.
Se ha realizado un estudio de adsorcin/desorcin de
todas las muestras sintetizadas para determinar las
propiedades de adsorcin y su capacidad de regen-

Los complejos quirales tipo Sharpless y tipo Jacobsen

(Mn-salen) (Figura 11), se utilizan como catalizadores
en reacciones de epoxidacin enantioselectiva de alcoholes allicos y de olefinas, respectivamente. La sn-

Figura 11. Estrutura molecular de los

Sharpless y de Jacobsen.

complejos de

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tesis de los correspondientes epxidos quirales, es de

gran inters en Qumica Fina, como paso intermedio en
la obtencin de diversos frmacos y otros productos de
alto valor aadido. En el caso del catalizador de
Sharpless se combina el Ti como fase activa y un tartrato quiral. Por otro lado, una alternativa de epoxidacin enantioselectiva que no requiere la presencia de
la funcin alcohol en posicin con respecto al doble
enlace consiste en utilizar catalizadores con el Mn como
fase activa y con los llamados ligandos salen como
compuestos inductores quirales. La heterogeneizacin
de ambos sistemas catalticos podra mejorar la aplicacin de los mismos en procesos comerciales, as
como aumentar sus posibilidades de estabilidad y reutilizacin en diferentes ciclos de reaccin. Los materiales
silceos mesoestructurados tipo MCM-41 y SBA-15
podran ser soportes adecuados para este tipo de catalizadores debido a su alta superficie especfica, gran
tamao y volumen de poro y buen ordenamiento y distribucin de mesoporos.

40

Para la heterogeneizacin del catalizador de Sharpless

(titanio-tartrato) se han propuesto varias metodologas
con varias rutas sintticas en cada una de ellas. La
primera de las alternativas para la inmovilizacin del
complejo organometlico se basa en el anclaje en
superficie de un tomo de titanio para, posteriormente,
modificar su entorno qumico por formacin del complejo con el tartrato quiral. Los materiales sintetizados, tipo
MCM-41 y SBA-15, han sido caracterizados y probados
en reacciones de epoxidacin enantioselectiva. Los
resultados de aplicar esta estrategia de heterogeneizacin no son suficientemente satisfactorios si
bien se han detectado diferencias en el comportamiento de los materiales tipo MCM-41 y SBA-15. En este
sentido, el sistema anclado en el material mesoestructurado SBA-15 presenta cierta actividad enantioselectiva, mientras que el material MCM-41 es, en este aspecto, totalmente inactivo.
La segunda de las rutas sintticas que actualmente se
encuentra en desarrollo consiste en la inmovilizacin
del complejo organometlico desde el anclaje del tartrato. Para ello, se ha desarrollado un proceso de
derivatizacin del ster metlico del cido tartrico con
aminoalcoholes. Esta modificacion qumica del agente
quiral permite introducir un grupo fuertemente reactivo,
como es el grupo amino, que posibilita el anclaje en
slidos mesoporosos funcionalizados a travs de fragmentos orgnicos inmovilizados de tipo cloruro de alquilo. Actualmente esta alternativa se encuentra en la
etapa final de sntesis y caracterizacin de stos materiales, por lo que an no han sido caracterizados mediante reaccin qumica.
En el caso de la heterogeneizacin del catalizador de
Jacobsen, se han propuesto varias vas en funcin del
tipo de enlace entre el complejo y el soporte. En primer
lugar, se ha inmovilizado mediante enlace inico en
materiales mesoestructurados con aluminio tipo AlMCM-41 y Al-SBA-15. Esta inmovilizacin se ha realizado mediante dos rutas, una de ellas intercambiando

todo el catalizador comercial de forma directa y la otra

de forma indirecta mediante intercambio de una sal de
manganeso seguido de la incorporacin del ligando
salen comercial correspondiente. Los resultados que se
han obtenido en reacciones de epoxidacin enantioselectiva de estireno, son comparables con los del sistema homogneo. En el caso del intercambio inico
directo se obtienen conversiones y excesos enantiomricos relativamente altos (51% y 60% respectivamente) que son muy similares a los resultados
obtenidos en homogneo (55% y 61%). Por otro lado,
en el caso del intercambio inico indirecto los resultados en cuanto a actividad y enantioselectividad son
ms bajos (10% y 15%), pero parece ser que las posibilidades de reutilizacin y estabilidad del sistema
cataltico son mayores.
Actualmente se estn desarrollando otras dos vas de
inmovilizacin de los catalizadores Mn(salen), en los
que es necesaria la funcionalizacin de los soportes
silceos mesoestructurados. En una de ellas se
establece un enlace de coordinacin entre el metal del
complejo y el grupo orgnico del material funcionalizado. Para ello se estn funcionalizando los soportes tipo
SBA-15 con grupos amino, mediante mtodos de sntesis directa y de post-sntesis, incorporando distintas
cantidades de agentes orgnicos.
En la otra va que se est desarrollando en la actualidad
se establece un enlace covalente entre un grupo orgnico del ligando salen del complejo, y otro grupo orgnico del soporte funcionalizado. Para ello se han sintetizado ligandos salen funcionalizados de la forma adecuada, que han sido caracterizados mediante distintas
tcnicas de anlisis como resonancia magntica
nuclear de 1H y de 13C y espectroscopa UV-Vis, entre
otras. As mismo, se han funcionalizado soportes tipo
SBA-15 con grupos cloruro con el fin de poder soportar
los catalizadores preparados. El siguiente paso consistir en la inmovilizacin de estos complejos preparados
con la funcin orgnica adecuada, sobre estos soportes
funcionalizados. Hasta ahora los resultados conseguidos con el nuevo catalizador sintetizado ponen de manifiesto que la actividad y enantioselectividad del
mismo, es inferior con respecto al catalizador de
Jacobsen comercial.

III.2 Preparacin de catalizadores metalocenos

soportados en materiales mesoestructurados
para la polimerizacin de olefinas.
Desde el descubrimiento original de los sistemas de
polimerizacin basados en una combinacin de compuestos metalocnicos con sus correspondientes activadores, son numerosos los esfuerzos que se han realizado para llevar a cabo estas reacciones a escala
industrial, principalmente a travs de la inmovilizacin
de estos sistemas catalticos, ya que esto permite controlar la morfologa de la partcula de polmero y su densidad. Para el adecuado funcionamiento de los catalizadores de tipo metaloceno empleados en las re-

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acciones de polimerizacin de olefinas, resulta imprescindible la presencia de un cocatalizador, los ms

comnmente utilizados son productos derivados de la
hidrlisis controlada de alquilos de aluminio, denominados genricamente alquilaluminoxanos. El mtodo
tradicional para la inmovilizacin de estos sistemas
catalticos consiste en la impregnacin previa del
cocatalizador sobre el soporte y la posterior incorporacin del metaloceno.
Hasta el momento se ha procedido a la caracterizacin
fsica (superficie especfica, tamao de poro) y qumica
(naturaleza y nmero de grupos hidroxilo, considerados
centros activos de la slice) del soporte silceo29. De
este estudio se deduce que el pretratamiento de calcinacin de la slice a distintas temperaturas permite
comprobar como el nmero total de grupos silanoles
decae progresivamente y su naturaleza se ve modificada, lo que conlleva una alteracin significativa de la
superficie y variaciones sustanciales en cuanto a la
inmovilizacin de cocatalizador y metaloceno.
Empleando el mtodo tradicional de impregnacin se
ha estudiado la incorporacin del cocatalizador (MAO)
sobre slice comercial mesoporosa, observndose que
la cantidad mxima de aluminio adsorbida depende del
tipo de grupos hidroxilo presentes en la superficie del
soporte apareciendo un mximo para una temperatura
de calcinacin de 450C.
El segundo mtodo utilizado consiste en la adsorcin
controlada de una determinada cantidad de agua en la
superficie de la slice, hacindola reaccionar posteriormente con trimetilaluminio (TMA), el cual se hidroliza,
permitiendo que el metilaluminoxano recubra la superficie del soporte. Se aprecia que la cantidad de agua
adsorbida depende en gran medida del nmero total de
grupos hidroxilo presentes en el soporte.
Por ltimo, el tercer procedimiento estudiado implica la
adsorcin directa del metilaluminoxano sobre la slice
calcinada por el mtodo conocido como impregnacin a
humedad incipiente. A diferencia del primer mtodo, la
cantidad de disolucin empleada en este mtodo es
proporcional al volumen de poro del soporte.

III.3 Preparacin de materiales mesoestructurados funcionalizados con grupos sulfnicos

para procesos de catlisis cida.
Existe una evidente necesidad de desarrollar catalizadores slidos cidos y activos en reacciones orgnicas en fase lquida para la sntesis de precursores de
productos farmacuticos, agroqumicos y fragancias
(alquilaciones, acilaciones, isomerizaciones, nitraciones,...) que disminuyan los riesgos potenciales de
utilizacin de la catlisis homognea en este tipo de
reacciones. En la actualidad la mayora de estas reacciones se llevan a cabo por catlisis homognea utilizando como catalizadores HF, H2SO4, AlCl3..., que
presentan importantes inconvenientes. Por ello se ha

Figura 12. Isomerizacin de Fries

Figura 13. Reacciones de acilacin

propuesto la heterogeneizacin de H2SO4, mediante su

anclaje en un soporte mesoporoso de elevada superficie especfica (Figura 7) para catlisis de reacciones de
qumica orgnica que hasta ahora, en su gran mayora,
estn reservadas a la catlisis homognea.
Estos materiales se estn utilizando con xito en las
siguientes reacciones de inters:
Isomerizacin de Fries. En la produccin de productos farmacuticos y agroqumicos, la isomerizacin de
steres de alcoholes es un importante paso intermedio
de sntesis (Figura 12). Estos procesos han sido convencionalmente catalizados por sustancias de carcter
cido como HF, AlCl3, BF3, TiCl4 y SnCl4 que son bastante corrosivos. El uso de zeolitas en este tipo de
catlisis no ha tenido mucho xito debido a su rpida
desactivacin. Los materiales SBA-15 funcionalizados
con grupos arilsulfnicos presentan una elevada actividad y para-selectividad es este tipo de reaccin19.
Procesos de acilacin. La acilacin de compuestos
aromticos es un proceso de gran inters para la
preparacin de intermedios bsicos en la fabricacin de
productos farmacuticos, insecticidas y perfumes
(Figura 13). El material mesoestructurado funcionalizado con grupos arilsulfnicos ha mostrado una gran
actividad en la acilacin en fase lquida de anisol y
metoxi-naftaleno en presencia de anhidrido actico.

CONCLUSIONES
En esta revisin hemos visto como los materiales
mesoestructurados caracterizados con elevadas superficies especficas y volumen de poros as como una distribucin homognea de tamaos de poros poseen
interesantes aplicaciones como catalizadores, adsorbentes y soportes. Adems debemos aadir que el

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campo de la sntesis y aplicaciones de materiales

mesoestructurados, que se lleva desarrollando desde
hace una dcada, es un campo de investigacin vivo y
en continua expansin.

AGRADECIMIENTOS
El trabajo cientfico mostrado ha sido financiado principalmente por el Programa "Grupos Estratgicos" de la
Comunidad de Madrid y por diferentes proyectos CICYT
(QUI99-0681-C02-01; PPQ2000-1287; REN2002-03530 y PPQ2002-02382).

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