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CLULAS GALVNICAS

OU

CLULAS ELECTROQUMICAS
Uma CLULA ELECTROQUMICA um dispositivo
que permite a converso de energia qumica em energia
elctrica atravs de reaces de oxidao-reduo que
ocorrem na interface elctrodo/ soluo. As reaces redox
que ocorrem so espontneas.

Reaces Espontneas e a Clula Galvnica

Barra de
Zinco
A reaco entre o zinco e os ies
Cu2+ espontnea:

Oxidao:
Zn2+ (aq) + 2e

Zn(s)
Reduo:

Cu2+ (aq) + 2e
Depsito
de Cu
metlico

Soluo de
CuSO4

Cu(s)

medida que o tempo de


reaco aumenta a soluo
descora gradualmente.
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CLULA GALVNICA
OU

CLULA VOLTAICA (OU ELECTROQUMICA)

PILHA DE DANIELL

Este dispositivo forma uma Clula Galvnica. As duas


metades
da
clula
so
designadas
por
Compartimentos e esto ligados entre si por uma
Juno Electroltica ( ponte salina ou parede porosa
(argila ou porcelana) ou membrana (polmero) ).
Cada elctrodo e o meio onde est imerso forma uma
semipilha.
2

Reaces em jogo:
nodo (Oxidao) polo negativo:
Zn(s)

Zn2+ (aq)

Ctodo (Reduo) polo positivo:


Cu2+ (aq) + 2e

Cu(s)

Nota:
Ateno polaridade dos elctrodos ! !

Juno electroltica:
tem como funo manter os ies Cu2+ afastados do
nodo de zinco;
evita a transferncia directa de electres do zinco
para os ies cobre;
permite a migrao de ies entre os dois
compartimento e consequentemente a passagem de
electres pelo circuito

DIAGRAMAS DE CLULAS

As clulas galvnicas podem ser representadas atravs de uma


forma simples chamada DIAGRAMA DE CLULA.

A pilha de Daniell pode ser representada atravs de um


diagrama:

Zn(s) Zn2+ (aq) Cu2+ (aq) Cu(s)


cada smbolo e frmula representa a fase em que a
substncia ou espcie se encontra;
as linhas verticais representam interfases ou
junes;
as duas linhas verticais seguidas representam a
juno electroltica (ponte salina, parede porosa,...);
A conveno geralmente seguida apresenta o nodo esquerda do
diagrama.

ELCTRODOS DE REFERNCIA

Elctrodo de Prata /Cloreto de


Prata
Ag/AgCl

AgCl (s) + 1e

Ag(s) + Cl- (aq)

Elctrodo de Calomelanos

Hg/ Hg2Cl2

Hg2Cl2 (s) + 2e 2Hg(l) + 2Cl- (aq)

ELCTRODOS DE MEMBRANA

Duas solues inicas diferentes separadas por uma


membrana.

EQUAO DE NERNST

A dependncia da tenso de uma clula galvnica com as


concentraes das espcies que participam no processo
dada pela Equao de Nernst;

E pilha = E pilha RT ln Q
nF
R= 8,315 J/K.mol ;

T = temperatura (Kelvin)

F= 96 500C/mol;

Q = quociente da reaco
(para cada instante da reaco)

Seja a reaco:

aA + bB mM + pP
O quociente da reaco determinado a partir de:
Q = [M]m[P]p
[A]a[B]b
temperatura de 25C (298K) e passando para a
forma de logaritmos decimais a equao de Nernst
pode-se escrever de forma simplificada:
E pilha = E pilha 0,0591 log Q
n

POTENCIAIS PADRO
E CONSTANTES DE EQUILBRIO

No equilbrio a expresso Q da lei da aco de massas


passa a ser igual a K ( constante de equilbrio), nestas
condies a equao de Nernst escreve-se:

0= E pilha RT ln K
nF

E pilha =RT ln K
nF
Passando para logaritmos decimais e operando
temperatura de 298K tem-se;

E pilha =0,0591 log K


n

EXERCCIO
Tenha em conta o seguinte diagrama de pilha;
Sn(s) | Sn2+ (aq; 0,15M)|| Ag+(aq; 1,7M) | Ag(s)
a) Calcule a tenso produzida a 25C pela pilha.

b) Calcule a constante de equilbrio da reaco em


jogo para a mesma temperatura.
Resoluo

Potenciais de reduo

a)
nodo: Sn(s)

Sn2+ (aq) + 2e

Ctodo: 1e + Ag+ (aq)

E = -0,14V

Ag(s) x2 E = +0,80V

Clula: Sn(s) + 2Ag+(aq)

Sn2+(aq) + 2Ag(s)

E pilha : 0,80 (-0,14) = 0,94V

E pilha= 0.94 - 0,0591 log [Sn2+]


2
[Ag+]2
E pilha= 0,94 - 0,0591 log 0,15
2
(1,7)2
E pilha= +0,98V
9

b)
E pilha= 0,0591 log K
2
log K = 0,94 . 2 = 31,8
0,0591

ento : K = 10 31,8

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Energia Livre de Gibbs

A energia Livre de Gibbs, G, (funo termodinmica) um


critrio de espontaneidade de uma reaco qumica. Podemos
relacionar a energia Livre de Gibbs com a constante de equilbrio da
reaco e o potencial da pilha galvnica.

Numa pilha galvnica, a energia qumica convertida em


energia elctrica, tem-se a seguinte relao:
G = W elct.
W elct. Trabalho elctrico

Por outro lado:


W elct. = - n .F .Epilha
n: N de electres em jogo;

F = 96 500C; E pilha : Tenso da pilha

Nota: O sinal negativo pois produzido trabalho para o exterior!

Nas condies padro:


G = -n.F.Epilha
Por outro lado G est relacionado com a constante de
equilbrio (K),
G = - RT ln K

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Relacionando as duas ltimas equaes tem-se,


e,

-n F E pilha = -R T ln K
E pilha= RT ln K
nF

R= 8,314 J/K.mol

Quando T = 298K e passando para logaritmos decimais vem:


E pilha = 0,0591 log K
n

Critrio de Espontaneidade de uma reaco


G

E pilha

Reaco em
Condies padro

negativa

>Q

Positivo

Espontnea

0
positiva

K= Q
<Q

0
negativo

Em equilbrio
No espontnea.
Reaco espontnea
no sentido inverso

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EXERCCIO:
Calcule G (energia livre de Gibbs nas
condies padro) a 25C para a reaco:
8H+(aq) + MnO4- (aq) + 5Ag(s)

Mn2+ (aq) + 5Ag+(aq) + 4H2O (l)


Potenciais de
reduo

Resoluo:
Reduo:
5e + MnO4- (aq)

Mn2+ (aq) + 4H2O

E= +1,51V

Oxidao:
5x ( Ag(s)

Ag+(aq) + 1e )

E = + 0,80 V

Clula:

8H+(aq) + MnO4- (aq) + 5Ag(s)

Mn2+ (aq) + 5Ag+(aq) + 4H2O (l)

E pilha = 1,15 0,80 = + 0,71V

Calculo de G:
Neste caso n o n de faradays (mols de electres) transferidos na
reaco.

G = -n F E
G = (-5 F).( 96500 C/F) .( 0,71V)
= -3,4x105 CV, ou -3,4x105 J , ou seja -3,4x102 kJ

Concluso:

E positivo, G negativo ento a reaco espontnea

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PILHA DE CONCENTRAO

Numa pilha de concentrao os elctrodos so da mesma


natureza (mesma substncia) o que difere a concentrao
dos electrlitos que os envolve.

C1
e
C2
concentrao
dos electrlitos.

C1

C2

Mn+ + ne

nodo:

Ctodo :

Mn+ + ne

E pilha = E pilha RT log C1


n
C2
E pilha = 0
Ento:

E pilha = RT log C1
n
C2

Para T= 25C, ou seja, 298K vem:


E pilha = 0,0591 log C1
n
C2
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EXEMPLO:
Calcule a f.e.m. da seguinte pilha de concentrao:
Zn (s) |Zn2+(aq; 0,10M) || Zn2+(aq; 1,0M) |Zn(s)

RESOLUO
nodo
Zn2+(aq; 0,10M)

Oxidao:

Zn (s)

Reduo:

Ctodo
Zn (aq; 1,0M ) + 2e
2+

R. Global: Zn2+ (aq; 1,0M)

Zn(s)

Zn2+(aq; 0,10M)

f.e.m da pilha:
E pilha = 0,0591 log [Zn2+]dil.
2
[Zn 2+]con.
E pilha = 0,0591 log 0,10
2
1,0

Epilha= 0,0296V

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