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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI


DIAMANTINA MINAS GERAIS

Instituto de Cincia e Tecnologia - ICT

QUMICA TECNOLGICA III


Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto
ATIVIDADE 1:

INTRODUO AO ESTUDO DAS REAES

EM

QUMICA ORGNICA

1) D s equaes as formas mais apropriadas para mostrar os cidos e as bases de BronstedLowry nelas existentes.
a)

HCl(aq)

H2CO 3

NaHCO3 (aq)

b)

NaOH(aq) + NaHCO 3(aq)

c)

NH3

d)
e)
f)

NH4NO3

NaH + H2O

H2 + NaOH

NaCN(aq)

NaCl

Na2CO3 + H2O

HNO3

HCN + NaOH

CaC2 + H2O

Ca(OH)2 +

C2H2

2) Qual o cido de Bronsted-Lowry em:


a) HCl dissolvido em gua
b) HCl dissolvido em Benzeno
c) Qual das duas solues mais fortemente cida?

3) Compare e justifique a acidez dos hidrognios sublinhados:


CH3CH3SH

a)

CH3CH2OH

HCH2C=CH2

b)

CH3CH2COOH

HCH2CHCH3

CH3

HCH2CCH3

CH3

OH

O
OH

OH

c)

N
+

:O..

H3C
d)

CH3

+N

N N

N N

H3C

H3C

CH3CH2CH2

e)

H3C

CH3CH=CH

CH3C

4) Justifique a seguinte observao: Os compostos p-hidroxi-benzaldedo (A) e o-hidroxibenzaldedo (B), apesar de serem ismeros possuem comportamento cido bastante diferente,
sendo B mais cido que A. Explique a razo deste comportamento.
COOH

COOH

HO

OH

pka = 4,58

pka = 2,98

5) Baseado na estrutura molecular de cada um dos seguintes compostos da srie, coloque-os em


ordem crescente de basicidade e justifique a ordem que voc escolheu.
O

..

a)

..

N H
I

II

..

b)

..

N H

N H

..

H2N CF3

H2N CH3
I

III

II

III

..N ..-

c)

.. CH2

..S :..
III

II

..O :..
IV

6) Complete as reaes cido-base de Bronsted-Lorry e com base nos valores de pKa dados
abaixo para alguns cidos, prediga o deslocamento do equilbrio. Se o equilbrio estiver deslocado
para a formao dos reagentes, escreva no quadro abaixo: REAGENTES. Se o equbrio estiver
deslocado para a formao dos produtos, escreva no quadro abaixo: PRODUTOS.
..

O:
A)

CH3

..

..

C O
.. H

H N H

B)

.. _
H O
..:

C)

H C
H

H C C H

H
C

..

:N

C H

H H
D)

:N

H + CH3CH2

..

O
.. Na

H H

E)

+
H N C

H H
C C
H H

+ CH3CH2

..
..O

Valores de pKa para alguns cidos:

..

..

O:

..

+
H N C

CH3 C O
.. H
pKa = 4,76

C C

H
pKa = -2,0

HCN
pKa = 9,2

H C

..

H C C H
pKa = 25,0

H
C

H O:

:S

..

CH2Br

CH(CH3)2
d)

H3C

Cl

HO Cl
e)
b)

H3C

CH2CH3
OH
CH2Br

c)

H3C

Cl
CH3CH2

..

H N CH3
H
pKa = 39,0
H
+
H N CH3
H
pKa = 10,0

C H

7)Indique se cada uma das estruturas dadas tem configurao R ou S

CH2CH3
CH2Br

CH3CH2 O
.. H
pKa = 16,0

pKa = 7,0

H3C

..

H
pKa = 14,0

a)

C H

pKa = 38,0

C H

..

H
H
pKa = 9,0

..

H C

H H
pKa = 25,0

C H

H C
CH3CH2CH2CH3
pKa = 50,0

H2
pKa = 35,0

:N

H
pKa = -4,0

H2O
pKa = 15,7

O:
H C N+
.. _
O
H
.. :
pKa = 10,0

H H

..
O
..

..O:
pKa = -12,0
..+
H O H

H H
pKa = - 10,0
+
..
CH3CH2 O H

NH4
pKa = 9,4

O:

H H

f)
OH

8) Qual a relao isomrica (se houver) existente entre os seguintes pares de compostos:
OH

H3C

CH3

CH2OH

HOCH2

CH2OH

HOCH2

OH

H3C

OH

OH

HO

HO

HO

CH3

HO

H3C

OH

CH3

H
13

CH2OH

CH3

H3C

HOCH2

H
14

CH2Br

OH

O
CH3

O
H

OH

HO

11
H

OH

HOCH2

HO

H3C

OH

HO

CH3
10

HO

OH

HO

OH
CH2OH

CH3

CH2OH
CH3

OH

HOCH2

OH

HO

HO

CH3

CH3

CH3
HOCH2

CH2OH

HO

OH
2

HOCH2

CH3

OH

HO

H3C

HOCH2

CH2OH

Br

15

Composto 1 e 2 :

________________________________

Composto 2 e 3 :

________________________________

Composto 1 e 3:

________________________________

Composto 4 e 5:

________________________________

Composto 1 e 4 :

________________________________

Composto 3 e 5 :

________________________________

H3C

HOCH2

CH3
12
H

Br
16

CH2OH

9) Qual dentre as seguintes espcies constitui o MELHOR grupo abandonador? Por que?

CH3

SO3

CH3O

O 2N

III

II

10) Qual dentre as seguintes espcies constitui o nuclefilo mais FRACO?


Por que?

CH3CH2O

II

O
CH3C
III

CH3CH2S

OIV

11) Coloque as seguintes espcies a seguir em ordem de basicidade, nucleofilia e grupo


abandonador, justificando a sua resposta.
-

a)

H2O; HO ; CH3CO2

b)

Br ; Cl ; F ; I

c)

NH2 ; NH3; PH2

d)

OCN ; SCN

e)
f)

F , OH ; CH3S
H2O, H2S; NH3

12) Justifique a seguinte observao:

g)

a) A velocidade da reao I maior que a velocidade da reao II


O

I)

CH3CH2Cl

CH3CH2S

II )

CH3CH2Cl

CH3CH2S

CH3

CH3

CH3CH2SCH2CH3 + Cl

H2O

CH3CH2SCH2CH3

+ Cl -

13) Descreva o mecanismo que explique a formao de cada um dos produtos descritos abaixo:
a)

..
:OH
..
:OH

H / H2O
aquecimento
(via SN 1)

Mecanismo:

H
S

b)

H
H3C

CH3
H

CH3CH2ONa

OSO2

CH3

H
H3C

CH3
H
OCH2CH3

CH3

NaOSO2

Mecanismo:

c)

..
N

Cl

H2O

..

HO

Cl

+ H3O

+ Cl

OH

Mecanismo:
H

Br

d)
H
H3C

C
S

S
(R)

OH

H3C

OH

O
OH

H
H3C

C
S
(R)

14) Classifique cada uma das seguintes reaes como sendo de substituio, adio,
eliminao, oxidao, reduo ou rearranjo molecular.
- +

O Li

CH 3Li

a)

CH3

O
b)

CH3

CH3

C OCH3 + NH3

OH

C NH2

H2SO4

c)

CH3OH

aquecimento

H2O

K2Cr2O7

d)

aquecimento
OH

OH

OCH3

Cl
AgNO 3, CH3OH

e)

N
f)
CH3

O
H

C
O

CH3
NaOCH3
CH3OH
aquecimento

CH3

C N

OH
CrO3, piridina
g)

AgCl

HNO3

C6H5

C6H5

COOC2H5

COOC2H5

aquecimento
h)
C6H5

CH3

1) O3

CH3

2) Zn, H2O

C C

i)
H

COOC2H5

COOC2H5

C6H5

CH3
O

H
+

C
CH3

C O
H

OH

1) NaBH4

j)

2) H2O

O
H
k)

OH

H2, Pd

H2, Pd

O
O

1)
l)

Cl

2) H3O+

H
, AlCl3

Zn(Hg)
HCl

OCH3

Cl
Cl2, CH3OH

n)

+
Cl

OCH3

O
1) KMnO4

o)

aquecimento
2) H3O+

1) LiAlH4

OH

HO
O

O H

aquecimento

p)

O
q)

OH

HCN

C H

CN

OH

HO

2) H3O+

C H

CN

CH2

O
Ph3P=CH2

m)

DMSO

15) Classifique cada uma das espcies como um nuclefilo ou eletrfilo:

_
a)

N C

CH3
d)

H
g)

H C
CH3

b)

CH3

N CH3

e)

CH3
_
c)

Cl

f)

+
Cl

H
C

C
H

_
h)

CH3

16) Circule os centros eletroflicos em cada uma dos seguintes compostos dispostos abaixo.
O

CH3
a)

H C

b) CH3

O
c)

CH3

CH3

CH3

S O

C H

CH3 H
C O+
H
CH3

N C

d)

g)

e)

C CH3

C N +H

CH3CH2CH2

f)

h)

CH2 C N

17) Coloque os carboctions em ordem crescente

de estabilidade e justifique a a ordem

estabelecida.
a)

b)

+
C

+
C H

+
C CH3

CH3

CH3

CH3

2
+
CH2

O 2N

c)

CH3

..

+
CH2

+
CH2

2
+
C H

C C

CH3..
O

1
CH3

H
CH3

3
H

+
C H

C C

+
C H

H C C

H H

H H

H H

+
CH2

18) Avalie se cada uma das seguintes estruturas

FAVORECE ou DESFAVORECE

formao de um carboction. Justifique a sua escolha.

CH3

CH3

CH3

..
..OH

CH3

H C

C H

CH3

CH3

..
: Cl:
CH3

C C

CH3

CH3

..
..Br:

4
CH3

CH3

C C

C CH2

H H H

H H H

..

CH2Br
.. :

CH3

CH3
NO 2

..

CH2CH2Br
.. :
OCH3

Br

OCH3

C H

CH3O

..
Br
.. :

CH3
CH3

..

C O
.. CH2 Cl:

CH2Br :

NO 2

H
9

10

NO 2

19) Utilizando setas curvas mostre como os carboctions podem ser formados a partir das
estruturas descritas abaixo:

CH3
C

..

H Cl
.. :

CH3
CH3+

..

C O H

CH3

H H
CH3
C

..
O
..

:O :
S

solvlise

O:

CH3

H2O

CH3

..

H3O

C O:

..

O:
H3O

..
:O
C

..
N

H3O

CH3

H
C N
..

CH3CH2

H3O