Reacciones de aldehdos y cetonas

Yuly K. Caldern, Erika J. Cortes

Estudiantes de qumica, Facultad de Ciencias Bsicas, Universidad de la
Amazonia.
Florencia (Caquet)
Resumen
Durante la presente prctica se realizaron tres pruebas utilizadas en el
laboratorio para la identificacin de aldehdos y cetonas (prueba de Fehling,
Tollens y con 2,4-dinitrofenilhidrazina), en este caso aplicadas a los siguientes
compuestos: formaldehido, benzaldehdo, acetona y glucosa; debido a que los
aldehdos y las cetonas tienen ciertas diferencias, entre las cuales se destaca
su manera de reaccionar, presentando cambios de coloracin especfica, es a
partir de ello que se logra su identificacin en esta prctica.
Palabras claves: oxidacin, adicin nucleoflica, compuestos carbonlicos.
Abstract
During this practice were performed three tests used in the laboratory for the
identification of aldehydes and ketones (Fehling test, Tollens and 2,4dinitrophenylhydrazine test), in this case applied to the next compounds:
formaldehyde, benzaldehyde, acetone and glucose; owing to that the
aldehydes and the ketones have differences as: its form of react presented
changes of specific coloration, thanks to this is achieved its identification in the
practice.
Key words: Oxidation, nucleophilic addition, carbonyl compounds.
Introduccin
Los aldehdos son sustancias de
frmula
general
RCHO
(con
excepcin del formaldehido, HCHO,
donde R es H) y las cetonas son
compuestos de frmula general
RZCO, donde los grupos R y Z
pueden ser alifticos o aromticos 1.

ESQUEMA 1. Estructura de los

aldehdos y cetonas.

Los

aldehdos,

comportan

adems,

como reductor,

por oxidacin el
de cidos con

Se

aldehdo
igual

de tomos de carbono;

nmero
mientras

que las cetonas al hallarse el grupo

carbonilo en un carbono secundario
son

menos

reactivas

que

los

aldehdos y dado a que los grupos

ESQUEMA 3. Adicin nucleoflica de

alcoholes

alqulicos actan como dadores de

electrones por efecto inductivo, Slo
pueden ser oxidadas por oxidantes
fuertes como el permanganato de
potasio, dando como productos dos
cidos

con

menor

nmero

de

orgnicos

se

tomos de carbono 2.
Estos

compuestos

sintetizan mediante ozonlisis de

Adicin de amina primaria

alquenos, tratamiento con KMnO4 en

caliente de alquenos (este mtodo
slo es vlido para la preparacin de
cetonas), hidratacin de alquinos,

ESQUEMA 4. Adicin de amina primaria

hidroboracin-oxidacin de alquinos,
acilacion

de

Friedel-Crafts

del

benceno, oxidacin de alcoholes y

Adicin de hidroxilamina

las reacciones son tpicamente de

adicin nucleoflica, las cuales se
observan a continuacin:
ESQUEMA 5. Adicin de hidroxilamina

Adicin de hidracinas

ESQUEMA 2. Mecanismo de adicin

nucleoflica de aldehdos y cetonas.

Adicin
alcoholes

nucleoflica

de
ESQUEMA 6. Adicin de hidracinas

Adicin de cido cianhdrico

ESQUEMA
cianhdrico

7.

Adicin

de

cido

Estos

se

identifican

utilizando

pruebas tales como: la prueba de

Adems, reacciones de oxidacin
(esquema 8) y reduccin (esquema
9-12) 3.

Fehling (se emplea como oxidante el

in cprico en medio bsico, la
precipitacin de xido cuproso (rojo)
indica la presencia de un aldehdo
4

), prueba de Tollens (utiliza como

reactivo una disolucin amoniacal

ESQUEMA 8. Oxidacin de aldehdos

de

plata,

con

presencia

de

un

aldehdo se produce un precipitado

de plata elemental en forma de
espejo de plata 4) y Prueba para la
formacin

ESQUEMA 9. Hidruro

de

la

2,4-

dinitrofenilhidrazina (es un ensayo

analtico especfico de aldehdos y
cetonas. Los carbonilos reaccionan
con

2,4-

formando
precipitan

ESQUEMA 10. Hidrogenacin

dinitrofenilhidrazina
fenilhidrazonas

de

aparicin

de

indicador

de

color

amarillo.

precipitado
la

que
La

es

un

presencia

de

carbonilos en el medio 5); las cuales

se

pretenden

llevar

cabo

experimentalmente con el fin de

llevar a cabo algunas reacciones de
ESQUEMA
11.
Clemmensen

Reduccin

de

adicin nucleoflicas de aldehdos y

cetonas.

Materiales y mtodos

ESQUEMA 12. Reaccin de WalffKishner

En el desarrollo de la prctica de
laboratorio se llevaron a cabo tres
pruebas para la identificacin de
aldehdos y cetonas como se
mencion previamente. Estos se
describen a continuacin:

Prueba de Fehling

Se adiciono 1 mL de solucin de
Fehling A y 1 mL de solucin B en
cuatro tubos de ensayo previamente
rotulados
(a,
b,
c,
d);
posteriormente se aadieron 6
gotas de Formaldehido (tubo a),
benzaldehdo (tubo b), acetona
(tubo c) y solucin de glucosa (tubo
d). Puesto que a temperatura
ambiente
no
se
observ
el
precipitado
rojo
esperado,
se
colocaron entonces los cuatro tubos
en un bao de mara durante 5
minutos,
obtenindose
los
siguientes resultados:

dinitrofenilhidrazina
respectivamente.
Finalmente,
resultados:
Compue
sto

Benzald
ehdo
Formald
ehido
Acetona

se

Prueba
con 2,4dinitrof
enilhidr
azina
positiva
positiva

negativa

anotaron

los

observacio
nes

Precipitado
color naranja
Precipitado
color
amarillo
Precipitado
color naranja

Tabla 2. Resultados de la Prueba para

la formacin de la
2,4dinitrofenilhidrazina

Compues
to

Formald
ehido
Benzalde
hdo
Acetona

Glucosa

Prueba
de
Fehlin
g
positiva
positiva
negativ
a
Positiva

observacio
nes

Precipitado
color rojo
Precipitado
color rojo
Solucin
color
azul
rey
Solucin
color rojo

Tabla 1. Resultados de la prueba de

Fehling para aldehdos y cetonas.

Prueba de Tollens

Se adiciono 1 mL de reactivo de
Tollens en un tubo de ensayo y 6
gotas
de
formaldehido;
este
procedimiento
se
repiti
con
benzaldehdo, acetona y glucosa.
Debido a que a temperatura
ambiente
no
se
observ
la
formacin del espejo de plata, se
sometieron los cuatro tubos a un
bao de mara y al cabo de 5
minutos se obtuvieron los siguientes
resultados:

Prueba para la formacin de

la

2,4-

dinitrofenilhidrazina

A tres tubos de ensayo se les

adicionaron 0.5 mL de compuesto;
en el tubo a benzaldehdo, en el b
formaldehido y en el c acetona.
Adems,
0.5
mL
de
2,4-

Compues
to

Formald
ehido

Prueba
de
Fehlin
g
positiva

observacio
nes

Se forma el
espejo
de
plata en una
solucin
color gris

Benzalde
hdo

positiva

Acetona

negativ
a

Glucosa

Positiva

Se forma el
espejo
de
plata
y
precipitado
color negro
Solucin
incolora sin
cambio
Se forma el
espejo
de
plata
y
precipitado
color
tierra
claro

Tabla 3. Resultados de la prueba de

Tollens para aldehdos y cetonas.

Anlisis
A continuacin estudiaremos cada
prueba llevado a cabo en la
presente prctica.
-

Prueba de Fehling

Se utiliza como reactivo para la

determinacin
de
azucares
reductores. Se fundamenta en el
poder reductor del grupo carbonilo
de un aldehdo, oxidndolo a un
cido carboxlico y reduciendo la sal
de cobre (II) en medio alcalino a
oxido de cobre (I), que forma un
precipitado de color rojo6.
El fenmeno descrito anteriormente
es precisamente el ocurrido en el
caso
del
formaldehido
y
el
benzaldehdo6 (Esquema 13)

ESQUEMA 13. Formacin de xido de

cobre
(I),
donde
RCOOH
es:
formaldehido y benzaldehdo.

Por otra parte la glucosa es un

monosacridos capaz de reducir el
Cu+2 a Cu+1 pasando del color azul a
rojo ladrillo, porque contiene grupos
hemiacetlicos
(molcula
que
contiene un grupo hidroxilo -OH y
un residuo alcxido -OR unidos a un
mismo tomo de carbono. Se forma
por reaccin de adicin nucleoflica
de un aldehdo) los cuales son los
encargados de reducir el sulfato de
cobre6.
Por ltimo, la acetona no presenta
un precipitado color rojo debido a
que inicialmente el reactivo de
Fehling es considerado un oxidante
suave y adems, esta no contiene
un hidrogeno unido al carbono
carbonilo
y
son
estabilizadas
mediante efecto inductivo6.
-

Prueba para la formacin de

la

2,4-

dinitrofenilhidrazina

2,4-dinitrofenilhidrazina
reacciona
con el grupo carbonilo de los
aldehdos y de las cetonas para
formar
2,4-dinitrofenilhidrazonas,
las cuales son slidas y precipitan
con un color amarillo, comprobando
la existencia de alguna de las
especies.
Las
cetonas
y
los
aldehdos darn lugar a una
reaccin
del
tipo:
adicin
nucleoflica; en una primera fase se
dar una protonacin del grupo
carbonilo, ya sea acetona o
aldehdo, polarizando la especie, lo
que
favorecer
el
ataque
nucleoflico, en este caso es el 2,4-

dinitrofenilhidrazina el necrfilo, que

presentara una alta disponibilidad
de la carga negativa justo sobre el
tomo de nitrgeno7.

En

esta

reaccin

el

ataque

nucleoflico, no implicara la salida

del

grupo

-OH,

puesto

que

al

polarizarse, el carbono quedo tan

solo con tres enlaces, por lo que
puede formar un cuarto enlace con
el nuclefilo sin desplazar a ningn
grupo. Debido al carcter cido del
medio en el que se desarrolla la
reaccin, el -OH del grupo carbonilo
se

protonar,

permitindole

al

nitrgeno usar el par de electrones

ESQUEMA 14.
nucleoflica a
aldehdos
formaldehido).

Reaccin de adicin
cetonas (acetona) y
(benzaldehdo,

disponibles para formar un doble

enlace resonando la carga positiva

Prueba de Tollens

del carbono sobre su tomo, y

desplazando

el

agua,

que

posteriormente

desprotonar

al

nitrgeno

estabilizar

la

molcula,

para

formando:
7

2,4

dinitrofenilhidrazona (Esquema 14).

El reactivo de Tollens es una

disolucin de xido de plata en
amoniaco acuoso, adems de ser el
agente Oxidante, la reaccin global
describe la oxidacin del aldehdo y
la reduccin del xido de plata a
plata metlica8.

ESQUEMA 15. Reaccin de la prueba de

Tollens para aldehdos (benzaldehdo,
formaldehido) y azucares reductores
(glucosa).

En cuanto a la acetona, esta no

reacciona debido a que no posee
hidrgenos , por lo que es muy
poco probable o casi imposible que
se d la oxidacin con un agente
oxidante dbil como es el caso del
reactivo de Tollens8.
Referencias
1. Wade, L.G. Qumica Orgnica.
Ed.
PrenticeHall
Hispanoamrica,
S.A.,
Mexco.1993.
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Barcelona-Espaa:
Eunibareditorial
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3. http://www.telecable.es/personal
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Con acceso el 16 de marzo del
2015
4. http://www.quimicaorganica.net/
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acceso el 16 de marzo del 2015
5. http://www.quimicaorganica.org/
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Con
acceso el 16 de marzo del 2015
6. Gua de Laboratorio de Qumica
Orgnica, prcticas de docencia

para el programa de ingeniera

Qumica, 2013
7. Quimica Organica quinta edicion
Paula Yurkanis Bruice university
of California, Santa Barbara.
Editorial
Perason
educaciion
mexico 2008. Pg 438-466,
Captulo 10
8. Allinger.Cava.De
Jongh.ohnson.Lebel.Stevens
QUMICA ORGNICA/ Organic
Chemistry., 2 edicin, Copyright
1971 by Worth Publishers, Inc