Você está na página 1de 28

Elementos do Grupo 15

ELEMENTOS DO GRUPO 15
OCORRNCIA
nitrognio constitui 78% da atmosfera terrestre, sendo o 33o
elemento em abundncia relativa;
todos os nitratos so solveis em gua no so comuns na
crosta terrestre; exceo: depsitos de salitre do Chile, NaNO3;
o nitrognio um constituinte essencial (17% em peso) de protenas
e aminocidos;
Fsforo
ocorre
[3(Ca3(PO4)2)Ca(OH)2]
(fluorapatita)

como
rochas
fosfticas:
Ca3(PO4)2,
(hidroxiapatita),
([3(Ca3(PO4)2)CaF2]

As, Sb e Bi no so muito abundantes. Sua principal fonte so os


sulfetos, que ocorrem em pequenas quantidades combinados com
outros minrios;
os minrios comuns de arsnio so: as arsenopiritas (FeAsS) de cor
branca acinzentada, o realgar (As4S4) de cor vermelho alaranjada e o
orpimento (As2S3) de cor amarela;

OBTENO E APLICAO DOS ELEMENTOS


Nitrognio
o nitrognio obtido em escala industrial liquefazendo-se o ar e ento
realizando a destilao fracionada; (outros gases industriais so
obtidos desta maneira como O2, Ne, Ar, Kr e Xe);
o nitrognio pode ser obtido em menor escala
D
NH4NO2 N2 + 2H2O
2NaN3

3N2 + 2Na (usada para inflar air-bags)

o gs nitrognio usado em grandes quantidades como atmosfera


inerte;
o nitrognio lquido usado como agente refrigerante;
nitratos (NH4NO3, NaNO3) e NH3 tem sido usados como
fertilizantes e constituintes de explosivos;

OBTENO E APLICAO DOS ELEMENTOS


Fsforo
fsforo obtido pela reduo de Ca3(PO4)2 com coque, num
forno eltrico a 1400-1500 oC, na presena de SiO2:
2Ca3(PO4)2(s) + 10C(s) + 6SiO2(s) 6CaSiO3(s) + P4(s) + 10CO(g)
o fsforo na forma de adenosina-trifosfato ATP e adenosina
difosfato, ADP, de importncia vital no processo de produo de
energia nas clulas;
85% do P4 empregado na sntese de cido fosfrico, H3PO4; 10% na
fabricao de P4S10 usado na fabricao de organofosforados e P4S3
usado na fabricao de fsforos de segurana:
P4 (s) + 5O2(g) P4O10(s) + 6H2O(l) 4H3PO4(l)
P4(s) + 10S(s) P4S10(s)
P4(s) + 3S(s) P4S3(s)

OBTENO E APLICAO DOS ELEMENTOS


Arsnio, Antimnio e Bismuto
M2O3 (M = As, Sb ou Bi) obtido a partir das poeiras de exausto
liberadas na ustulao de PbS, FeS, CoS, NiS, CuS e ZnS; M2O3

pode ser reduzido com coque para a produo de As, Sb e Bi.

As na forma elementar obtido industrialmente aquecendo-se

arsenetos como NiAs, NiAs2, FeAs2 ou arsenopiritas, FeAsS, 700


oC na ausncia de ar. Nestas condies o As sublima:

4FeAsS As4(g) + 4FeS

OBTENO E APLICAO DOS ELEMENTOS


Arsnio, Antimnio e Bismuto
H poucos usos para o As metlico:
usado em ligas de chumbo para torn-las mais duras;
na dopagem de semicondutores e na fabricao de LED;

Sb empregado em ligas de Sn e Pb;


usado como camada protetora contra corroso sobre aos
compostos de Sb so usados como retardantes de chama em
espumas para colches e outros mveis

Bi usado em ligas de baixo ponto de fuso;


fabricao

de

dispositivos

sprinklers
em baterias, mancais e soldas.

de

segurana

contra

incndios,

Nitrognio e Fsforo
Nitrognio um gs inerte, com uma ligao tripla NN com
comprimento 1,09 e energia de dissociao de 945 kJ.mol-1;

o fsforo branco mole, bastante reativo e encontrado na forma de


molculas tetradricas P4;

250 oC

fsforo branco fsforo vermelho;


fsforo vermelho um slido polimrico muito menos reativo que o
fsforo branco;

D (alta presso)

fsforo branco fsforo preto


o fsforo preto uma forma altamente polimerizada e mais
estvel termodinamicamente;

CARTER METLICO
os elementos do grupo 15 seguem a tendncia geral o carter
metlico aumenta de cima para baixo;

N e P so no-metais, As e Sb so metalides e Bi um metal


propriedades que se refletem nos xidos;

o nitrognio tambm difere dos demais elementos do grupo


porque

forma

ligaes

mltiplas

fortes,

formando

diversos

compostos sem anlogos como por ex. NO3-, NO2-, N3-, N2, N2O, NO,
NO2, N2O4, N2O5, N2O3;

Nitrognio e Fsforo - COMPOSTOS IMPORTANTES


Amnia
Amnia um gs txico e bastante solvel em gua;
Usada como fertilizante; na produo de HNO3, N2H4 e uria;
Amnia uma base fraca:
NH3(g) + H2O(l) NH4+ (aq) + OH-(aq) K = 1,8x10-5
Preparao no laboratrio e na indstria:
D
NH4Cl(aq) + NaOH(s) NaCl(aq) + NH3(g) + H2O(l) (laboratrio)
Fe/200 atm, 450 oC

3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) + calor

(indstria - Processo Haber-Bosch)

Nitrognio e Fsforo - COMPOSTOS IMPORTANTES


Amnia

Amnia Lquida
-33 oC
NH3(g)
NH3(l)

o solvente no-aquoso mais estudado dissovendo uma grande


quantidade de sais;
sofre reao de auto-dissociao:
2H2O H3O+ + OH2NH3(l) NH4+(am) + NH2-(am)
NH4Cl + NaNH2 NaCl + 2NH3 (em amnia lquida);

NH3(l) um solvente muito apropriado para metais alcalinos e alc. terrosos:


Na(s) + (m+n)NH3(l)

[Na(NH3)m]+ + [e(NH3)n]-

Nitrognio e Fsforo
PROPRIEDADES DOS HIDRETOS

P.F.
oC

P.E.
oC

Energia de
ligao de
kJ.mol-1

ngulo
de
ligao

Comprimento
de ligao ()

NH3

-77,8

-34,5

389

10748

1,017

PH3

-133,5

-87,5

318

9336

1,419

AsH3

-116,3

-62,4

247

9148

1,519

SbH3

-88,0

-18,4

255

9118

1,707

Hidrazina e Hidroxilamina
hidrazina (N2H4) um lquido com odor semelhante ao da NH3;
150 oC
Obteno: 3NH3 + NaClO NH2NH2 + NaOH + NH4Cl
N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O DH = -621 kJ mol-1 usado como
combustvel de foguetes;

N2H4 um redutor forte:


N2H4 + 2I2 4HI + N2(g)
N2H4 + 2CuSO4 Cu + N2(g) + 2H2SO4
Hidroxilamina, NH2OH
Obteno:
NH4NO2 + NH4HSO3 + SO2 + 2H2O [NH3OH][HSO4] + (NH4)2SO4
CH3NO2 + H2SO4 [NH3OH][HSO4] + CO

uma base mais fraca que a amnia ou hidrazina:


NH2OH + HCl [NH3OH]+ + Cl instvel termicamente;

Uria
Uria
2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2C(O)NH2 + H2O
a uria sofre hidrlise no solo:

NH2C(O)NH2 + 2H2O (NH4)2CO3

xidos de Nitrognio
todos os xidos e oxo-cidos de nitrognio apresentam
ligaes mltiplas pp-pp;

nitrognio forma uma variedade grande de xidos onde o NOX


do N varia de +1 a +6;
xido nitroso, N2O
N2O um gs estvel e pouco reativo, inodoro, no txico e
inspido; conhecido como gs hilariante, porque a inalao de
pequenas quantidades provoca euforia usado como
anestsico por dentistas.
Mtodo de Obteno:
280 OC
NH4NO3 N2O + 2H2O

um xido neutro; a molcula linear N=N-O;


pode ser usado para obter NaN3 (azida de sdio):
N2O + 2NaNH2 NaN3 + NH3 + NaOH

xido Ntrico, NO
Obteno:

3Cu + 8HNO3 2NO + 3Cu(NO3)2 + 4H2O


2HNO2 + 2I- + 2H+ 2NO + I2 + 2H2O
NO um xido neutro;
NO possui 11 eltrons de valncia muito reativo;
2NO + O2 2NO2
2NO + Cl2 NOCl

NO forma compostos de coordenao com ons de metais de


transio, exemplo: [Fe(H2O)5NO]2+ ;
NO est relacionado ao mecanismo de vaso dilatao de veias e
vasos sanguineos;

Dixido de nitrognio, NO2 e tetrxido de dinitrognio, N2O4


NO2 um gs castanho;
2Pb(NO3)2 2PbO + 4NO2 + O2 (laboratrio)
NO + O2 NO2 (na indstria)
sofre dimerizao a baixas temperaturas:
2NO2

paramagntico
castanho

N2O4
diagmagntico
incolor

N2O4 um anidrido misto; reage com gua formando uma mistura


de cidos:
N2O4 + H2O HNO3 + HNO2
N2O4 lquido pode ser usado como solvente no-aquoso; sofre autodissociao:
N2O4 NO+ + NO3nitrosnio
(cido)

nitrato
(base)

Sesquixido de nitrognio N2O3


N2O3 um composto azul estvel apenas a baixas temperaturas;
NO + NO2 N2O3
um xido cido:
N2O3 + H2O 2HNO2

N2O3 + 2NaOH 2NaNO2 + H2O

Pentxido de dinitrognio, N2O5

N2O5 um slido incolor deliqescente, altamente reativo e sensvel


luz; um forte agente oxidante;
N2O5 slido inico, sendo constitudo por unidades NO2+ e NO3- ; porm
comporta-se como uma molcula covalente quando em soluo e no
estado gasoso;

Obteno: pela desidratao cuidadosa de HNO3 com P2O5 a baixas


temperaturas:
P2O5
2HNO3 N2O5 + H2O
N2O5 o anidrido do cido ntrico, HNO3;

NO2+ (on nitrnio)

NO2+ a espcia ativa na mistura HNO3/H2SO4 e


responsvel
aromticos

pela

nitrao

etapa

de

compostos

importante

na

orgnicos

fabricao

explosivos como nitroglicerina e trinitrotolueno (TNT);

de

OXICIDOS DO NITROGNIO
cido nitroso, HNO2
HNO2, s estvel em solues diludas;
Obteno:
N2O3 + H2O 2HNO2
Ba(NO2)2 (aq) + H2SO4(aq) 2HNO2(aq) + BaSO4(s)
os nitritos
D
2NaNO3 2NaNO2 + O2 ou

D
NaNO3 + Pb NaNO2 + PbO

HNO2 e os NO2- so oxidantes fracos;


USOS
grande parte do HNO2 usada para preparar diazocompostos, que por sua
vez so convertidos em corantes e produtos farmacuticos;
NaNO2 usado como aditivo de alimentos (carnes, salsichas, bacon),
inibindo o crescimento de bactrias como a Clostridium botulinum que
causa botulismo;
a decomposio redutiva do NO2- produz NO que forma um complexo
vermelho com a hemoglobina do sangue;

OXICIDOS DO NITROGNIO
cido Ntrico, HNO3
cido ntrico, HNO3 oxocido mais importante do nitrognio;
um cido forte: HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq)
Obteno atravs do Processo Ostwald: oxidao cataltica da
amnia a NO, seguida da oxidao do NO a NO2:
Pt/Rh/5 atm, 850 oC

4NH3(g) + 5O2(g)

4NO(g) + 6H2O(g)

NO(g) + O2(g) NO2(g)


3NO2(g) + H2O(g) 2HNO3(aq) + NO(g)

NH3(g) + 2O2(g) HNO3(aq) + H2O(g) (reao global)

XIDOS DE FSFORO, ARSNIO E BISMUTO


os xidos dos demais elementos do Grupo 15 ocorrem em menor
nmero devido incapacidade de formar ligaes duplas pp-pp fortes;

todos os xidos de fsforo (ao contrrio dos xidos de nitrognio)

podem ser obtidos pela combusto do fsforo no ar:


P4(s) + 3O2(g) P4O6(s)
P4(s) + 5O2(g) P4O10(s)

OXICIDOS DO FSFORO
cido fosfrico
3Ca3(PO4)2CaF2(g) + 10H2SO4(aq) 6H3PO4(aq) + 10CaSO4(s) + 2HF(g)
P4 queimado com ar na presena de vapor dgua:
P4(s) + 5O2(g) P4O10(s)
P4O10(s) + 6H2O(l) 4H3PO4(aq) (85%)
H3PO4 tambm pode ser preparado pela reao entre HNO3 e P:
P4 + 20HNO3 4H3PO4 + 20NO2 + 4H2O
H3PO4 um cido triprtico:
H3PO4 H+ + H2PO4H2PO4- H+ + HPO42HPO42- H+ + PO43-

Ka1 = 7,5x10-3
Ka2 = 6,2x10-8
Ka3 = 1,0x10-12

forma trs sries de sais: monohidrogenofosfatos (Na2HPO4),


dihidrogenofosfatos (NaH2PO4) e os fosfatos normais (Na3PO4);

CIDOS POLIFOSFRICOS E POLIFOSFATOS


H3PO4 perde gua gradativamente quando aquecido:
220 oC

H3PO4
cido
ortofosfrico

H4P2O7

320 oC

cido
pirofosfrico

so formados por cadeias


compartilhando os tomos de O;

de

(HPO3)n
cido
polifosfrico

tetraedros,

cada

um

deles

a anlise das estruturas permite acesso ao nmero de hidrognios


ionizveis;

Polifosfatos
Na2H2P2O7 (hidrogenopirofosfato de sdio) usado na fabricao
industrial de pes:
Na2H2P2O7 + 2NaHCO3 + calor Na4P2O7 + 2CO2 + 2H2O
Ca2P2O7 (pirofosfato de clcio) usado como
abrasivo em cremes dentais;
Na5P3O10 (tripolifosfato) adicionado a detergentes em p e lquidos
para uso domstico para remoo da dureza da gua; h a
complexao dos ons de Mg2+ e Ca2+ formando espcies solveis e
estveis; Na5P3O10 tambm deixa a soluo alcalina facilitando a
limpeza de gordura;
Obteno do Na5P3O10:
450 oC
2Na2HPO4 + NaH2PO4 Na5P3O10 + 2H2O
1000 oC

10 Na2O + 3P4O10 4 Na5P3O10

cidos Fosforosos
os cidos fosforosos so menos conhecidos;
contm P com NOX +III;
cido ortofosforoso, H3PO3
H3PO3 contm dois H cidos:
H3PO3 H+ + H2PO3- Ka1 = 1,6x10-2
H2PO3- H+ + HPO32- Ka2 = 7,0x10-7
o terceiro H redutor (P-H);
cido hipofosforoso H3PO2
H3PO2 contm P com NOX +I;
obtido pela hidrlise alcalina do fsforo:
P4 + 3OH- + 3H2O PH3 + 3H2PO2-

H3PO2 um cido monoprtico e um redutor muito forte;