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de
Cristalografa
la
formada por unidades de tomos de forma esfrica que ocupan posiciones geomtricas
defnidas, pero faltaba una confrmacin experimental. En 1912, con el descubrimiento
de la difraccin de los rayos-x por los cristales, descubierto por Max
von Laue (1879-1960), se abre un periodo complejo para la Cristalografa. A partir de estos
hechos Sir William Henry Bragg (1862-1942) deduce las primeras estructuras ClNa y
ClK, iniciando el anlisis estructural, bsico para la comprensin del estado slido y que da
paso a la Cristalografa estructural. Junto con su hijo, Sir William Lawrence Bragg (18901971), en poco tiempo resuelven las estructuras cristalinas de un gran nmero de fases
mineralgicas simples. Desde entonces hasta hoy, el nmero de estructuras que han
sido determinadas ha ido en aumento de manera espectacular, no solo de materiales
inorgnicos naturales, sino de sustancias orgnicas e inorgnicas sintetizadas en
laboratorios de complejidad estructural y peso molecular elevado.
En este desarrollo ha infuido de manera notoria el perfeccionamiento de las,
cada vez ms sofsticadas tcnicas instrumentales. A su vez, el conocimiento de la
distribucin regular de los tomos abri el camino al estudio de la naturaleza de las
fuerzas de unin de dichos tomos. Se efectan estudios de las propiedades fsicas y
qumicas de los cristales. Algunas de estas propiedades se pueden interpretar
correctamente solamente si se suponen una serie de imperfecciones en los cristales,
diferencia entre el cristal ideal y el cristal real.
El concepto de imperfecciones fue introducido por Yakov Il'ich Frenkel (1894-1952),
en 1926 junto con Carl Wilhelm Wagner (1901-1977) y Walter Hermann Schottky (18861976) en 1930. Estos estudios
se
ven
netamente
favorecidos
por
el
perfeccionamiento, ya citado, de las tcnicas instrumentales junto con la aparicin de
nuevas tcnicas como la difraccin de neutrones, microsonda electrnica, etc.
Hasta aqu llega la Cristalografa actualmente. Hay que preguntarse si esta ciencia se
presenta aislada o necesita para su desarrollo de otras ciencias. Los comienzos de la
Cristalografa estn ntimamente ligados a la Mineraloga, ya que las caractersticas
morfolgicas de los minerales fueron objeto de atencin de los cientfcos, y en los
comienzos fueron el objeto de atencin prioritario de la Cristalografa.
Con el progreso de los mtodos de investigacin fsico-qumica, se observ que las
propiedades cristalinas se presentaban tambin en materiales irregulares, sin forma
externa geomtrica, con lo cual se comienza a dar mayor relevancia a otros factores.
As nace el concepto macroscpico de materia cristalina: Zachariassen, en 1932, defne el
cristal como un medio homogneo, anistropo y simtrico. Ms adelante la Cristalografa
se asocia a la Qumica cuando se observ que la forma externa de los cristales
dependa en gran medida de su composicin qumica, y adems ciertas propiedades
solo podan explicarse a partir de conceptos atmico-moleculares. Partiendo de la
ordenacin atmica de los cristales se comienza a utilizar mtodos de clculo, que se
basan en la idealizacin matemtica del cristal y la creacin de modelos que faciliten la
comprensin de algunas de sus propiedades. Finalmente, comienza a orientarse hacia la
Fsica que proporciona nuevas explicaciones sobre ciertos fenmenos pticos, elctricos y
mecnicos de los cristales.
El descubrimiento de la difraccin de los rayos-x por los cristales proporciona una
visin nueva del papel que puede jugar la estructura atmica de la materia, y da un
gran empuje a la fsica del estado slido. A partir de aqu el desarrollo tecnolgico y los
modernos mtodos de investigacin han proporcionado una gran informacin sobre la
estructura atmica y electrnica de los cristales y consecuentemente su implicacin en el
estudio de propiedades y sus aplicaciones.
Otro factor muy importante en el desarrollo de la Cristalografa ha sido la
elaboracin de la teora del crecimiento cristalino, en la que se relacionan
Cristalografa, Termodinmica y Fsico- qumica, y que supone un gran progreso
cientfco puesto que permite la obtencin de materiales sintticos con propiedades que
los hacen interesantes desde el punto de vista aplicativo y tecnolgico como
semiconductores, superconductores de HT, cristales optoelectrnicos y pticos de
gran precisin, materiales nano estructurados, etc, y adems permite ensayar nuevos
mtodos de estudio de estructuras y propiedades fsicas de los materiales.
As pues, la Cristalografa actual engloba tres aspectos ntimamente relacionados
entre s: estructura, crecimiento y propiedades. Es decir, para abordar la
problemtica cristalina es preciso conocer no solo la estructura ideal sino tambin tener
en cuenta que los cristales reales no son perfecciones matemticas, contienen multitud
existir. Por tanto, en el contexto actual la Cristalografa debe estar relacionado con lo que
se conoce como Ciencia y Tecnologa de Materiales, en sus aspectos bsicos de la
preparacin, estudio y caracterizacin de materiales de partida para todo tipo de
aplicaciones, ya sean de origen natural, como los minerales, o de origen artifcial
obtenidos por crecimiento cristalino.
Caracteres
esenciales.
cristalogrfcos
El cristal real, por todo lo expuesto, pasa a ser el objeto sobre el que se
fundamenta la Cristalografa en Ciencia y Tecnologa de Materiales, considerndole como
un problema multifactico, a partir del cual se pueden establecer las orientaciones y hasta
los lmites que del conocimiento de los cristales reales se puede hacer en su vertiente de
aplicabilidad tecnolgica.
Como se ha descrito en el apartado precedente, desde un aspecto temporal, el
concepto de cristal ha sufrido modifcaciones a lo largo de la historia, las cuales se
pueden sintetizar en dos grandes etapas:
D. Shechtman, I. Blech, D. Gratias and J. W. Cahn. Metallic Phase with Long-Range Orientational
Order and No
Translational Symmetry Phys. Rev. Lett. 53, 19511953,
1984.
cristalina, genero una serie de trabajos experimentales y tericos que han coincidido con
la fjacin de nuevos conceptos, los cuales es obligado incluir en la enseanza de la
Cristalografa.
El estudio por difraccin de electrones segn ciertas direcciones privilegiadas de estos
ndulos, presentan difractogramas que parecen violar uno de los principios ms antiguos y
mejor asentados de la Cristalografa. En esta experiencia de difraccin, y cuando la
radiacin incide paralelamente a un eje de simetra del cristal, la distribucin de las
refexiones, pone de manifesto de forma inequvoca la simetra del eje alrededor del
centro del difractograma. La interpretacin es simple: si el haz incidente es paralelo al eje
de simetra, incidir con el mismo ngulo sobre cada uno de los planos del cristal
relacionados equivalentemente
por la simetra del eje, los cuales cumplirn
simultneamente la ecuacin de Bragg para la misma radiacin de longitud de onda; los
rayos difractados emergen en direcciones espacialmente simtricas: "La simetra del
Difractograma representa la simetra que posee el cristal en la direccin del haz incidente".
El difractograma presenta refexiones repartidas segn la simetra de orientacin de un
icosaedro que posee, entre otros, ejes de rotacin de orden 5, y una clara geometra
incompatible con la periodicidad cristalina. Este difractograma de los ndulos de AlMn es
aparentemente idntico al que ofrecen las estructuras atmicas cristalinas peridicas:
"Los cristales". Est constituido por manchas ntidas, luminosas, bien localizadas
y
dispuestas regularmente, tal y como lo hacen los cristales. Pero el Difractograma
posee una simetra puntual caracterstica de tipo "icosadrica" que est estrictamente
prohibida por construccin geomtrica de una celdilla simple con tal estructura. Cul era
la naturaleza de este "cristal imposible"?.
Ante la imposibilidad de explicar este difractograma con la cristalografa
convencional, Shechtman durante dos aos (del 1982 al 1984) busc, antes de
admitir el resultado, causas accidentales que justifcaran este comportamiento de la
aleacin Al-Mn. Gir el material ngulos convencionales para recalcar la simetra,
descart la presencia de maclas formadas por microcristales girados 72 y lleg a la
conclusin de que esta aleacin no puede ser otra que un Cuasicristal.
A esta conclusin se lleg por dos mtodos:
quasicrystal, American
Mineralogist,
2011
96,
928931,
icosadrica obliga a defnir al cristal como "un slido cuya organizacin atmica puede
estar generada por un procedimiento no casual". As, un procedimiento es un tipo de
efecto memoria geomtrica, que impone a un tomo su posicin en la estructura y su
carcter no slo respecto a sus vecinos ms prximos, sino tambin respecto a un grupo
de tomos lejanos. El problema era que tradicionalmente se confunde "procedimiento no
casual" con "empaquetamiento peridico". De modo ms restrictivo, un cristal ser:
una estructura
con alineamiento
de orden
a larga distancia
resultado
de
empaquetamiento no casual de tomos o celdas unidad, presentando una funcin de
correlacin oscilatoria que no se anule a largas distancias".
Con todo lo anterior hemos pretendido demostrar que el descubrimiento de los
cuasicristales afecta notablemente a algunos conceptos cristalogrfcos. Una de las ideas
directamente afectadas es la asociacin entre orden a largo alcance y periodicidad,
como algo consubstancial de los cristales. Hoy en da, y mientras la difraccin sea el
mtodo experimental de determinacin de la cristalinidad, la defnicin de materia
cristalina quedar como "un objeto condensado cuya disposicin atmica est ordenada",
resultando la periodicidad una condicin mucho ms dbil y estrictamente no necesaria,
como hemos visto, para conceptuar un cristal. Para ello slo es preciso que la funcin
que describe esa disposicin ordenada de tomos, no sea aleatoria, dado que en el caso
en que lo sea tendramos la materia amorfa.
As es posible la presencia de ciertas simetras rotacionales, ajenas a las que
impone la periodicidad, en algunas disposiciones ordenadas de la materia cristalina.
Ejemplos bidimensionales de estas estructuras se conocen desde hace tiempo. La
estructura de la aleacin AlMn es un claro ejemplo tridimensional, y el ms relevante
dado que ha permitido ensanchar el horizonte de la Cristalografa al tiempo que
enriquece el concepto de cristal.
En resumen, vamos pues a tratar de clarifcar en las bases ms modernas
conceptuales ya sealadas, los conceptos de cristal,
materia cristalina y slidos
cristalinos y amorfos. Hemos dicho que la Cristalografa es la Ciencia que estudia las
propiedades de la Materia Cristalina, y la Materia solo puede presentarse en tres estados:
gases, lquidos y en forma materia condensada, bien como lquidos sobreenfriados
amorfos o slidos cristalinos.
As pues en la materia cristalina, hay una posicin fja de los tomos, (con leves
oscilaciones alrededor de estas posiciones, que determina el aspecto estructural
dinmico) y estos tomos se disponen ordenadamente, y se repite la envolvente de cada
partcula, de forma que su funcin de autocorrelacin fucta peridicamente con el
desplazamiento, sin decaer a cero en el infnito, as pues la materia cristalina posee
orden a larga distancia, en un medio peridico, es decir a lo largo de cualquier direccin, la
materia que lo forma se halla a distancias especfcas y paralelamente orientada. Por
tanto, orden a largo alcance y periodicidad -y esta ltima en menor medida-, son las
propiedades que defnen y caracterizan el estado cristalino. El otro tipo de slidos, mal
llamados amorfos, en los que slo existe orden a corta distancia , como el que existe en los
lquidos: A este tipo de slidos se les denomina tambin lquidos sobreenfriados.
Esto justifca el que actualmente, se utilice el trmino de materia condensada,
en lugar de slido, dejando este trmino para los slidos cristalinos, y el trmino
lquidos sobreenfriados para referirse a la materia condensada con orden a corta distancia
y que se ha denominado amorfa. Por consiguiente, la Cristalografa esta ntimamente
ligada al concepto de slido cristalino, pero tambin a otros conceptos bsicos que no
debemos olvidar. Uno de ellos es el ya citado de Cristal Real. La idea de cristal real surge
al considerar el objeto natural como algo diferente al ideal que se describe siempre
como una disposicin tridimensional de tomos distribuidos peridicamente en el espacio.
Se ponen de manifesto la naturaleza de los defectos que posee una estructura cristalina
respecto a su "imagen" obtenida por mtodos de difraccin, los cuales solamente
suministran una estructura promedio sobre millares de celdillas y de modo independiente
del tiempo. Tambin debemos poner de manifesto el papel que estos defectos juegan con
las propiedades fsicas del cristal y algo ms tarde su relacin con el crecimiento
cristalino. Otro de los conceptos bsicos a considerar a partir del de slido cristalino, es
el de estructura dinmica del cristal. Cualquier descripcin cuantitativa de
propiedades fsicas, pasa por estudiar la dinmica cristalina y sta se apoya en las
ideas de Albert Einstein (1879-1955) y Petrus Josephus Wilhelmus Debye (1884-1966),
sobre vibraciones atmicas y la introduccin de conceptos mecanocunticos en los