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TECNICOS
UNIVERSITARIOS

LEYES FUNDAMENTALES DE LAS


COMBINACIONES QUMICAS

Dr. MANUEL SAAVEDRA GONZLEZ


Dr. Manuel Saavedra
manuel.saavedra@usm.cl

QUIMICA
GENERAL

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LEYES FUNDAMENTALES DE LAS


COMBINACIONES QUMICAS
En este captulo se exponen, siguiendo un orden histrico, las leyes de las reacciones
qumicas, que iniciadas por la ley de conservacin de la masa de Lavoisier, condujeron a la
teora atmica.
6.1. LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA
Si pesamos una cierta cantidad de arena y otra de sal, y a continuacin las mezclamos,
comprobaremos que la masa de la mezcla es igual a la suma de las masas de los
componentes.
Pero en una reaccin qumica donde, como se sabe, unas sustancias desaparecen y
aparecen otras de distintas propiedades, se conserva tambin la masa?.
Lavoisier respondi a esta pregunta afirmando: la masa no se crea ni se destruye, slo se
transforma.

La masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformacin que


ocurra dentro de l; esto es en trminos qumicos que la masa de los reaccionantes o
reactantes es igual a la masa de los productos de la reaccin.

En un sistema cerrado, es decir, sin intercambio de materia con el exterior, la masa total
de las sustancias existentes no cambia aunque se produzca cualquier reaccin qumica
entre ellas.

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6.2. LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS (Ley de Proust)


Anteriormente se ha dicho, al diferenciar las mezclas de los compuestos, que todo
compuesto contiene siempre los mismos elementos en exactamente las mismas
proporciones en peso. Esta generalizacin constituye la Ley de las proporciones definidas
o la Ley de la composicin constante, enunciada por Louis Proust:
Cuando dos o ms elementos (o compuestos) se combinan para formar un mismo
compuesto lo hacen siempre en una relacin de peso invariable.
Si se hacen reaccionar, en condiciones cuidadosamente controladas, por ejemplo, 10,00 g
de cloro con 10,00 g de sodio, para formar cloruro de sodio (NaCl), de acuerdo con la
reaccin:

Podr probarse que los 10,00 g de cloro no reaccionan con todo el sodio, sino con una
porcin de l, 6,49 g exactamente, quedndose el exceso de sodio sin reaccionar.
Segn la experiencia el sodio y el cloro han reaccionado en la proporcin en peso:
sodio/cloro = 6,48/10,00.
Se conseguir, cambiando las condiciones de reaccin, que los 10,00 g de cloro
reaccionen con los 10,00 g de sodio?
En otras palabras:
Lograremos formar sal comn haciendo reaccionar los elementos en otra proporcin
diferente a al anterior?
La respuesta es definitiva: fracasar todo intento, y siempre reaccionarn en la misma
proporcin: 6,48/10,00.
As pues, si en vez de tener 10,00 g de cloro tenemos 20,00 g, la cantidad de sodio que
consumir ser 12,96 g; y si tenemos 7,61 g de cloro, reaccionar con 4,93 g de sodio, etc,.

sodio 6,48 12,96 4,93

cons tan te
cloro 10,00 20,00 7,61

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Es decir:
Entonces cuando tenemos 10,00 g de cloro y 10,00 g de sodio, la cantidad de cloro es
menor que la necesaria para reaccionar con todo el sodio y, por tanto, limitar la cantidad
la cantidad mxima de NaCl que puede formarse. Se dice que, en este caso, el cloro es el
reactivo limitante.
Cualquier muestra de NaCl descompuesta nos arrojar invariablemente un 39,34% de
sodio y 60,66% de cloro (relacin 6,48/10,00).
6.3.

LEY DE LAS PROPORCIONES MLTIPLES (Ley de Dalton)

Puede ocurrir que dos elementos se combinen entre s para dar lugar a varios compuestos
(en vez de uno solo como se contempla en la ley de Proust).
Al hacer reaccionar 1,000 g oxgeno con cobre, como se muestra en la ecuacin, la
cantidad de ste consumida por gramo de oxgeno es exactamente 3,971 g, de acuerdo
con la reaccin:
O2

1,000 g

2Cu 2CuO
3,971 g

Pero en condiciones experimentales diferentes, 1,000 g de oxgeno puede reaccionar con


otra cantidad de cobre, tal como 7,942 g:
O2

1,000 g

4Cu

2Cu2O

7,942 g

Las cantidades de oxgeno y cobre que


reaccionan se averiguan en realidad reduciendo
el xido, una vez formado en corriente de
hidrgeno. Al final del proceso queda el cobre
libre.

Falla entonces la ley de las proporciones definidas?


No, porque se trata de dos xidos de cobre diferentes y la ley anterior se refiere a un
mismo compuesto.

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La Ley de las proporciones mltiples se puede enunciar:


Las cantidades de un mismo elemento que se unen con una cantidad fija
de otro elemento para formar en cada caso un compuesto distinto estn
en la relacin de nmeros enteros sencillos

De acuerdo con la ley de las proporciones mltiples 2 o ms elementos se pueden unir en


varias proporciones para formar de acuerdo con dicha ley varios compuestos. As por
ejemplo el cobre (Cu) y el oxgeno se combinan en dos proporciones diferentes y forman
dos tipos de xidos de cobre: xido de cobre (I) (Cu2O) y xido de cobre (II) (CuO).
Cuntos gramos de cobre reaccionan con 1,000 g de oxgeno, en cada xido de cobre?

MCu 2 O

63,54 g de Cobre

3,971
16,00 1 g de O2

MCu 2 O

127,08 g de Cobre

7,942
16,00
1 g de O2

Si entonces dividimos los gramos de cobre que en ambos casos se combinaron con la
misma cantidad (1,000 g) de oxgeno, veremos que resulta una relacin de nmeros
enteros sencillos:

3,971 1

7,942 2
6.4. TEORA ATMICA DE DALTON
Las leyes de las combinaciones qumicas anteriores, totalmente experimentales y sin
conexin entre s, fueron reunidas y explicadas por Dalton partiendo de una misma base
terica.
Dalton supuso que la materia es discontinua y esta formada por partculas indivisibles
llamadas tomos. Esta teora afirma lo siguiente:
a) La materia esta compuesta de tomos
indivisibles.

que son las partculas ms pequeas e

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b) Todos los tomos constituyentes de un mismo elemento tienen las mismas


propiedades. Elementos diferentes tienen propiedades distintas.
c) En los cambios qumicos (reacciones qumicas) se produce un intercambio de tomos
que da origen a otros compuestos con propiedades deferentes.
d) Los compuestos se forman por la unin de tomos de los correspondientes elementos
en una relacin constante y sencilla en nmero.
Cmo explica la teora atmica de Dalton el principio de conservacin de la masa?
Se observa que se cumple en esta teora de Dalton el principio de conservacin de la masa,
no habiendo prdida de energa en la reaccin. Si en una reaccin qumica los tomos no
cambian, sino slo se reagrupan, no puede haber variacin de masa. La masa se conserva.

Esta teora explica la ley de las proporciones definidas?


Supongamos que tenemos 5 tomos de cloro y 8 tomos de sodio para formar cloruro de
sodio (NaCl). Se unirn ambos elementos tomo a tomo y quedarn sin reaccionar 3
tomos de sodio.

La cantidad de sal
comn
formada
(NaCl) no depende
del exceso de una
de las sustancias
reaccionantes

Adems, al ser todas las molculas de sal comn iguales, cualquier muestra de esta
sustancia tendr idnticos porcentajes de sodio y cloro.

Esta teora explica la ley de las proporciones mltiples?

Consideremos ahora un ejemplo de la ley de las proporciones mltiples. El oxido de


cobre(II) se forma unindose el cobre y el oxgeno tomo a tomo, y el xido de cobre (I)
est constituido por dos tomos de cobre por cada uno de oxgeno.

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Segn reaccione un tomo de


oxgeno con uno o dos tomos
de cobre se forman dos xidos
de cobre diferentes.

En consecuencia las masas de cobre que se combinan con una misma masa de oxgeno
estn en la relacin 1:2, esto es en una relacin de nmeros enteros sencillos, como se
enuncia en la ley de las proporciones mltiples.
Adems la teora atmica de Dalton, permite interpretar de una forma sencilla lo que es
un elemento, un compuesto y una mezcla. El elemento esta constituido por una sola case
de tomos, el compuesto esta formado por grupos de tomos que se encuentran unidos
entre s, siempre en la misma proporcin. La mezcla presenta tomos distintos, unidos o
no entre s, que no responden a una proporcin definida.

Segn reaccione un tomo


de oxgeno con uno o dos
tomos de cobre se forman
dos xidos de cobre
diferentes.

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6.5. LEY DE LOS VOLUMENES DE COMBINACIN


Anteriormente se ha podido observar que las relaciones en peso en que se combinan las
sustancias, en las reacciones qumicas, son complejas. Por ejemplo cuando se combina
sodio y cloro para formar cloruro de sodio, la relacin entre las masas de sodio y cloro
estn en la relacin 6,48/10; una relacin en peso nada sencilla.
Gay-Lusassac comprob que, para gases, la relacin entre los volmenes de los gases
reaccionantes y resultantes son sencillas.
La ley de los volmenes de combinacin (Gay-Lussac, 1808) se enuncia como sigue:

En una reaccin qumica, los volmenes de las sustancias gaseosas que intervienen
guardan entre s una proporcin de nmeros enteros y sencillos, si se miden en las
mismas condiciones de presin y temperatura.
Esa proporcin coincide con la proporcin en el nmero de molculas de las sustancias
gaseosas que reaccionan y que se forman durante el proceso.

O2
1 molculas

2 H2
2 molcula

2 H2O
2 molculas

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6.6.

LEY DE AVOGADRO

Intentando poder explicar los resultados experimentales


obtenidos por Gay-Lussac, Avogadro, a principios del siglo
XIX, supuso que:
Volmenes iguales de gases diferentes, medidos en las
mismas condiciones de presin y temperatura, tienen el
mismo nmero de molculas.

As en 3 recipientes de litro, en condiciones ambientales


de 18C y 732 mm de Hg, tenemos encerrados dixido de
carbono, nen y cloro, podremos afirmar que el nmero
de molculas que hay en cada uno es el mismo.
Y tambin, un billn de molculas de sulfuro de
hidrgeno (H2S), y un billn de molculas de nitrgeno
(N2) ocupan el mismo volumen, si estn en idnticas
condiciones de presin y temperatura.
La hiptesis de Avogadro lleva consigo el que las molculas de los gases elementales son
diatmicas (H2, Cl2, O2, N2, etc.) y no mono atmicas (H, Cl, O, N, etc.) como lo estima la
teora atmica de Dalton :
Y cmo se explica esto?

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Si fueran monoatmicas, al reaccionar 1 litro de hidrgeno con 1 litro de cloro debera


obtenerse 1 litro de cloruro de hidrgeno y no 2 litros, como realmente se obtiene, puesto
que ste se forma por unin tomo a tomo de hidrgeno y cloro, y resultara el mismo
nmero de partculas que el hidrgeno o cloro de partida, por lo que ocupara 1 litro.