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I.

OBJETIVOS

Observar la formacin de sistemas amortiguadores a lo largo de la titulacin de


un cido poliprotnico dbil con NaOH.
Determinar experimentalmente los valores de pKa de un cido poliprotnico
como el H3PO4.

II. PARTE EXPERIMENTAL


1) MATERIALES Y REACTIVOS.

Bureta 50 ml
Potencimetro
Beackers de 150 ml
Pipetas
Agitador magntico y magnetos
Acido fosfrico 1M
Hidrxido de sodio 1M
Buffer pH 7
H3PO4 1M
NaOH 1M
H2O destilada

2) METODO OPERATIVO.1) En un vaso precipitado colocar 20ml H3PO4 1M y 20ml H2O destilada.
Introduzca un magneto y coloque el vaso sobre el agitador magntico a fin de
homogeneizar la solucin.
Con el potencimetro previamente calibrado, tome el pH inicial de esta
solucin.
2) Deje caer 1ml NaOH1M desde la bureta respete un intervalo de tiempo para la
homogeneizacin y vuelva a medir el pH. Anote el valor.
3) Repita el paso 2 agregando la soda de ml en ml hasta alcanzar un pH de 10.5.
4) Agregar solucin de CaCl2 10% hasta que el pH descienda a 8, luego seguir
titulando mililitro a mililitro con el fin de observar la neutralizacin total del cido
fosfrico aproximadamente a un pH de 12.5.

5) En papel milimetrado grafique los datos obtenidos, colocando en el eje de las


ordenadas los valores de pH y en el eje de las abscisas los ml de NaOH 1M
aadidos. Una los puntos mediante un trazo suave a fin de observar la curva
de titulacin fraccionada.
6) Identifique las especies inicas que se forman y ubquelas en el grfico.
7) Identifique en el grfico los rangos de pH de los distintos sistemas
amortiguadores (especificando cuales son las especies involucradas) formados
durante la titulacin (seale las zonas de amortiguadores y los puntos de
inflexin y en base a esto determine experimentalmente los valores de pKa 1,
pKa2 y pKa3). Compare sus datos experimentales con los tericos. Saque
conclusiones.

III. RESULTADOS Y DISCUSION


En esta prctica observamos tres puntos de inflexin:
En el primer punto de inflexin, el pH en la grfica no va a aumentar
demasiado debido a que es el momento de la primera ionizacin.
El H3PO4 al sufrir ionizaciones por etapas se obtiene un pKa 1 = 2.2, pKa2 =
7.2 y pKa3 = 12.44. Estos puntos de inflexin, a diferencia de la prctica,
ocurrieron en valores cercanos.
Se necesitaron medidas de pH por encima de 11.58 para poder hallar el
tercer punto de inflexin (en la prctica se calcul hasta 12.04).
A medida que disminuye el pKa, la fuerza cida y la constante de acidez (Ka)
sern mayores.

IV. CONCLUSIONES

Durante la titulacin se pudo apreciar la accin del buffer ante los cambios de
pH, causados por la adicin de NaOH.

La determinacin de los valores de pKa no coinciden exactamente con los


tericos, por la presencia de mrgenes de error (no total limpieza del electrodo,
efectos de medicin del potencimetro).

V. RECOMENDACIONES

Para obtener resultados ms exactos en la prctica se recomienda agregar la


solucin de NaOH mililitro por mililitro con mucha destreza, para obtener datos
muy precisos.

Los materiales de laboratorio deben estar limpios. El electrodo del potencimetro


constantemente debe ser limpiado y secado antes de cada medicin de pH.

Cuando se obtiene un valor de pH menor que el medido anteriormente, quiere


decir que no se permiti que el potencimetro se estabilice en la lectura, es
decir, se puso por poco tiempo la solucin al electrodo, dndonos un valor de pH
errneo.

VI. CUESTIONARIO
1) Si representamos un sistema amortiguador como:
HA H+ + AA medida que aumenta el pH:
a) Aumenta el H+ o el OH-?
Si aumenta el pH, la concentracin de H + disminuye por lo tanto aumenta la
concentracin de OH-.
b) Qu componente de este buffer resiste el cambio?
Si se agrega NaOH, los iones hidroxilo reaccionan con los hidrgenos del cido
no disociado (HA) formando mayor cantidad de sal conjugada. Esto evita el
cambio brusco del pH.
c) Y a medida que el pH disminuye, qu componente resiste el cambio?
Si el pH disminuye, la concentracin de H + aumenta, por lo tanto estos H +
reaccionan con la base conjugada para formar cido no disociado. La base
conjugada (A-) resiste el cambio brusco de pH.

2) Calcule la proporcin de iones H2PO4- que se disocia a un pH 7.9


pH = pKa + log S/A
7.9= 7.2 + log S/A
0.7= log S/A
S/A = 5.0119
3) Calcule la proporcin de iones H2PO4- que se disocia a un pH 5.2
pH = pKa + log S/A
5.2 = 7.2 + log S/A
-2 = log S/A
S/A = 0.01
4) Se dan las siguientes soluciones madre: NaCl 1 M, Na2HPO4 100 mN y
NaH2PO4 100 mM, qu cantidad de soluciones madre y de agua destilada
empleara para producir un litro de solucin experimental de NaCl 120 mM
tamponada en 3 mM en total de iones fosfato, con un pH 7.5 (pK1 = 2.3 ; pK2
= 7.2 ; pK3 = 12.4)
Buffer: pH = pKa + log S/A
7.5= 7.2 + log S/A

2.995 A = 0.003

0.3= log S/A

A = 1.0017

1.995 = S/A

B = 1.9983

NaCl 1 M:
1

1000

0.12

x = 120 mL de NaCl 1 M.
Buffer 0.003:
860 mL
Acido 1.0017 M
Base

1.9983 M

Solucin madre:

buffer
4

B Na2HPO4 100 mM
A NaH2PO4 100 M

1000 mL
3 M

NaCl 120 mM

5) Se prepara un tampn mezclando 500 mL de Na2HPO4 0.5 M y 500 mL de


NaH2PO4 0.2 M:
a) Calcular el pH.
pKa = 7.2
cido: Na2HPO4 0.2 M
base: NaH2PO4 0.5 M

500 mL
500 mL

pH = 7.2 + log S/A


pH = 7.2 + log (0.5/0.2)
pH = 7.2 + 0.398 pH = 7.6
b) Calcular el cambio de pH si se aaden 10 mL de HCl 1 N (No tomar en cuenta la
variacin del volumen)
N=Mx
1=Mx1
M=1
N sal inicial = (0.5)(0.5) = 0.25 moles
N cido inicial = (0.2)(0.5) = 0.1 moles
N HCl = (1)(0.01) = 0.01 moles
Na2HPO4 + H+ NaH2PO4
0.25
0.1
0.25 - 0.01
0.1 + 0.01
pH = 7.2 + log (0.24/0.51)
pH = 7.2 + log (2.18) = 7.2 + 0.34 = 7.54

6) Cul es la composicin de un amortiguador fosfato de 0.05 molar de pH 5.5


expresado en g/L de sales sdicas anhidras?
H2PO4- HPO4= + H+
pH = pKa + log S/A
5

5.5= 7.2 + log S/A


0.01 = S/A
0.05 = 1.05 A
A = 0.0495
B = 4.95 x 10-4
PM Na2HPO4 = 142
M = W/(142)(V)
4.95 x 10-4 = W/(142)(2) Wsal = 0.07029
7) Qu pH tienen una solucin que resulta de mezclar 58 mL de cido
cianhdrico 0.1 M con 22 mL de cianuro de sodio 0.08 M si la constante de
acidez es Ka = 7.2 x 10-10?
pKa = 9.14
0.1m 1000 mL
x

58 mL

HCN 0.1 M

: 0.058 L n HCN = 5.8 x 10-3

NaCN 0.08 M : 0.022 L n NaCN = 1.76 x 10-3


pH = pKa + log S/A
pH = 9.14 + log (1.76x 10-3 / 5.8 x 10-3 )
pH = 9.14 + log 0.3034
pH = 9.14 - 0.52
pH = 8.62.

8) Preparar buffer acetato de pH = 5, [buffer] = 0.02M, volumen= 100 ml, a


partir de un pKa = 4.7, CH3COOH = 0.2M y CH3COONa = 0.02M?
1. Evaluar el buffer:

5 = 4.7 + Log [S] / [A]


0.3 = Log [S] / [A] -----> 100.3 = [S] / [A] -----> 1.99[A]=[S]
[S] + [A] = 0.02 M
[A] = 6.7x10-3 M

[S] = 13.3 x10-3 M

2. Hallar las moles en 100ml:


-Acido:
6.7x10-3 mol
X

-----> 1000ml
-----> 100ml

X= 6.7x10-4mol Acido.

-Sal:
13.3 x10-3 mol
X

-----> 1000ml
-----> 100ml

X= 13.3 x10-4mol Sal.

3. Para preparar el buffer:


-Acido:
0.2 mol -----> 1000ml
6.7x10-4 mol ----->
X

X=3.35 ml Acido.

-Sal:
0.2 mol
13.3 x10-4 mol

-----> 1000ml
----->
X

X= 6.65 ml Sal.

Las cantidades a utilizar en la preparacin del buffer son 3.35 ml


de CH3COOH 0.2M y 6.65 ml CH3COONa 0.2M.

9) Preparar buffer acetato de pH = 5, [buffer] = 0.02M, volumen= 100 ml, a


partir de un pKa = 4.74, CH3COOH = 0.2M y NaOH (PF = 40g)?
1. Evaluar el buffer:

5 = 4.74 + Log [S] / [A]


0.26 = Log [S] / [A] -----> 100.26 = [S] / [A] -----> 1.82 [A] = [S]
[S] + [A] = 0.02 M
[A] = 7.09 x 10-3 M

[S] = 12.9 x 10-3 M

2. Hallar las moles en 100ml:


-Acido:
7

7.09 x10-3 mol -----> 1000ml


X
-----> 100ml

X= 7.09 x10 -4mol Acido.

-Sal:
12.9 x10-3 mol
X

-----> 1000ml
-----> 100ml

X= 12.9 x10-4mol Sal.

3. Para preparar el buffer:


-Acido:
7.09 x10-4 mol
0.2 mol

----->
X
-----> 1000ml

X= 3.545 ml Acido.

-----> X
-----> 40g

X= 0.516 gr. Sal.

-Sal:
12.9 x10-4mol
1 mol

Las cantidades a utilizar en la preparacin del buffer son 3.545 ml


de CH3COOH 0.2M y 0.516 gr. NaOH.

10)Preparar buffer fosfato de pH = 7.3, [buffer] = 0.05M, volumen= 100 ml, a


partir de un pKa = 7.2, K2HPO4 = 0.1M?
1. Evaluar el buffer:

7.3 = 7.2 + Log [S] / [A]


0.1 = Log [S] / [A] -----> 100.1 = [S] / [A] -----> 1.26 [A] = [S]
[S] + [A] = 0.05 M
[A] = 2.2 x 10-2 M

[S] = 2.8 x10-2 M

2. Hallar las moles en 100ml:


-Acido:
2.2 x 10-2 mol -----> 1000ml
X
-----> 100ml

X= 2.2 x 10-3 mol Acido.

-Sal:
8

2.8 x10-2 mol


X

-----> 1000ml
-----> 100ml

X= 2.8 x 10-3 mol Sal.

3. Para preparar el buffer:


-Acido:
1 mol -----> 136ml
2.2x10-3 mol ----->
X

X= 0.2992gr. Acido.

Hallamos la cantidad de acido con el peso


formula del KH2PO4 =136uma
-Sal:
0.1 mol
2.8 x 10-3 mol

-----> 1000ml
----->
X

X= 28 ml Sal.

Las cantidades a utilizar en la preparacin del buffer son 28 ml de


K2HPO4 0.1M y 0.2992gr KH2PO4.

Luego de obtener el volumen de sal y la cantidad de acido, procedemos a separar


28 ml de sal y 0.2992gr de acido en la fiola de 100ml. Adicionando agua hasta
completar los 100ml.
Al momento de mezclar sustancias, evitar la mala medicin de los volmenes (mas
importante, los volmenes de agua, porque tendremos que eliminar el buffer con
exceso de agua y volver a prepararlo de nuevo)
VII. BIBLIOGRAFIA

ROS ROS, Elva. MANUAL DE PRACTICAS DE BIOQUIMICA I. UNALM. Lima


- Per. 2000.

NIETO ARAVENA, Cecilia. Apuntes de Bioqumica I. Solucionario de Problemas.


Departamento de Qumica, UNALM. Lima - Per. 1999.

NELSON, David L. Lehninger - Principios de Bioqumica. Cuarta Edicin. MadridEspaa. 2004.

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