Termodinmica

Unidad 2. Primera ley de la termodinmica

2.2.6. La equiparticin de la energa

La equiparticin de la energa
La teora cintica
Es una descripcin matemtica de la forma en que un gran nmero de partculas muy pequeas, en rpido
movimiento, se pueden manifestar macroscpicamente con las propiedades observadas de los gases.
El modelo de la teora cintica considera los aspectos siguientes:
1. Un gas est constituido por un nmero grande de molculas y la separacin entre ellas es grande
comparada con sus dimensiones.
2. Las molculas obedecen las leyes de Newton y en conjunto se mueven al azar.
3. Las molculas experimentan choques elsticos ya sea entre ellas o con las paredes del recipiente.
4. No existe interaccin entre las molculas salvo cuando chocan entre ellas.
El gas considerado es una sustancia pura, es decir, todas las molculas son iguales.
Molcula
Desde el punto de vista de esta teora, es considerada como una esfera elstica
dura, asimismo su energa cintica es puramente traslacional. La prediccin del calor
especfico que se obtuvo es adecuada en el caso de las molculas monoatmicas.
Pero en el caso de los calores especficos
intervienen todas las formas posibles en que
se puede absorber energa, de manera que
si una molcula tiene estructura interna, es
decir que no est formada solamente por
una partcula, entonces esta molcula puede
girar, vibrar y tener un movimiento de
traslacin. As que en las colisiones con otras
molculas podran cambiar los movimientos
rotacional y de vibracin, por lo que esto
contribuira a aumentar la energa interna del
gas.

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2.2.6. La equiparticin de la energa

De esta manera, la energa interna de un sistema que contenga muchas molculas, todas las cuales tienen
una estructura interna, ser la suma de la energa cintica de traslacin, de la energa cintica de rotacin
y de la energa cintica de vibracin de los tomos de las molculas. Utilizando la mecnica estadstica se
puede mostrar que cuando el nmero de partculas es grande y se les puede aplicar la mecnica newtoniana,
entonces todos estos trminos tienen el mismo valor promedio, el cual solo depende de la temperatura. Esto
es que la energa disponible solamente depende de la temperatura, y se distribuye en partes iguales entre
cada una de las formas mediante las cuales las molculas pueden absorber energa.
El teorema de la equiparticin de la energa establece que
la energa de un sistema en equilibrio trmico se divide
por igual entre todos los grados de libertad.
Definicin Mecnica newtoniana
La mecnica newtoniana o mecnica vectorial es una formulacin especfica de la mecnica clsica que
estudia el movimiento de partculas y slidos en un espacio eucldeano tridimensional. La formulacin bsica
de la misma se hace en sistemas de referencia inerciales donde las ecuaciones bsicas del movimientos se
reducen a las Leyes de Newton, en honor a Isaac Newton quien hizo contribuciones fundamentales a esta
teora. Se subdivide en: esttica, cinemtica y dinmica.
Tipos de Gases:
Gases monoatmicos
En los gases monoatmicos las molculas slo tienen movimiento de traslacin, ya que no tienen estructura
interna. Para estos gases se encuentra que la energa cintica molecular de traslacin est relacionada con la
temperatura por medio de la ecuacin

Es decir, la energa cintica media de traslacin por molcula es

. Como

Anlogamente para las direcciones

y , se tiene que

entonces

Por lo tanto cada grado de libertad de traslacin aporta una cantidad igual de energa al gas, a saber,
. El concepto de grados de libertad se refiere al nmero de medios independientes por los cuales una
molcula puede tener energa.

Por otra parte, como se ha mencionado en los gases monoatmicos la energa interna est dada por la
expresin

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en donde
,
es el nmero de Avogadro y el nmero de moles
la constante universal de los gases, cuyo valor es

es

.A

se le conoce como

Usando este resultado se pueden calcular las capacidades calorficas molares ya que

de donde

de donde se obtiene que

De manera que de acuerdo a la ecuacin

, se tiene que

De donde se obtiene la relacin entre los capacidades calorficas molares

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Gases diatmicos
Los gases diatmicos se interpretan como si cada molcula estuviera formada por dos esferas unidas por
una varilla rgida. Esta molcula puede girar alrededor de cualquiera de sus tres ejes que son perpendiculares
entre s. Sin embargo para esta molcula se debe eliminar un grado de libertad rotacional, ya que dos masas
puntuales unidas por una varilla rgida no tienen energa de rotacin en torno a un eje a lo largo de esa varilla,
por lo que la energa rotacional tiene solo dos trminos, que pueden ser:

y
Donde I es el momento de inersia, y w es la rapidez angular
As, de acuerdo a teorema de la equiparticin de la energa, se requiere que cada grado de libertad rotacional
contribuya con la misma energa que cada grado traslacional, de modo que en un gas diatmico que tenga los
dos movimientos, el de rotacin y el de traslacin , se debe cumplir que

de donde se tiene que

Usando nuevamente la relacin

, se tiene que

Y la relacin entre las capacidades calorficas molares es en este caso

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Gases poliatmicos
En el modelo de los gases poliatmicos, cada molcula contiene tres o ms esferas, que corresponden a los
tomos, unidas entre s por varillas, por lo que en este caso la molcula es capaz de girar alrededor de cada
uno de los tres ejes perpendiculares entre s, y cada uno de esos grados de libertad rotacional contribuye con
la misma energa que cada grado traslacional, de manera que:

de donde
y

Se ha encontrado que los calores especficos en los gases monoatmicos y diatmicos difieren poco de las
predicciones experimentales para el gas ideal. Sin embargo en el caso de algunos gases diatmicos y en
gases poliatmicos, los calores especficos son mayores que los predichos por la teora, lo cual implica que
al modelo que se ha ido mejorando todava no se acerca lo suficiente a la realidad. En este modelo no se han
considerado las contribuciones de energa de las vibraciones de los tomos en las molculas.

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