QFL-2340 - Estrutura e Propriedades de

Compostos Orgnicos

4. cidos e Bases em Qumica Orgnica

4. cidos e Bases em Qumica Orgnica

Leitura Recomendada: Organic Chemistry, J. Clayden, N. Greeves, S.
Warren, P. Wothers, Oxford, Oxford, 2001, cap. 8.

Compreender aspectos de acidez e basicidade essencial em Qumica

Orgnica:
i) Reaes orgnicas e biolgicas so catalisadas por:
a) cidos doadores de prtons (Ex: H3O+)
b) cidos de Lewis (Ex: AlCl3)
ii) Muitas reaes em qumica orgnica so reaes cido-base.
iii) Reao cido-base como uma etapa em diversas reaes orgnicas.
iv) O efeito do substituinte similar em outras situaes.

4.1. cidos e Bases de Bronsted-Lowry

cido uma espcie que tem a tendncia de doar um prton. Base
uma espcie que tem a tendncia de receber um prton.

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cidos e Bases de Bronsted-Lowry

Quando um cido transfere um prton para uma base, o cido

convertido na sua base conjugada.
Quando a base recebe um prton, a base convertida no seu cido
conjugado.

Substncias que podem atuar tanto como cido quanto como base so
denominadas anfteras. Exemplo: gua. Em qumica orgnica esta
situao muito comum.
Uma espcie neutra que contm tanto uma carga positiva quanto uma
negativa chamada de zwiterinica. Exemplo:

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Transferncias de prtons entre O e N so extremamente rpidas, sendo

controladas por difuso. No so etapas lentas em mecanismos.

Exemplo de exceo:

4.2. Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma

Base: cido Forte e Base Forte
Base forte: Uma base que completamente ionizada em soluo
aquosa. cido forte: Um cido que completamente ionizado em
soluo aquosa. Exemplo:

0,1M de HCl

0,1M de Cl- (aq) + 0,1M de H3O+ (aq)

Em fase gasosa, 1 molcula em 10240 est dissociada!

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Medida Quantitativa da Fora de um cido e de uma Base:

cido Fraco e Base Fraca
Um cido fraco ou base fraca um que no completamente ionizado
em soluo aquosa.
A maioria dos cidos orgnicos e bases orgnicas so fracos.
Em qumica orgnica, falamos em cido mais forte ou mais fraco, mas
na verdade a maioria fraco.

0,1M de CH3CO2H

0,001M de CH3CO2- (aq) + 0,001M de H3O+ (aq)

Quanto maior o valor de pKa,

mais fraco o cido.
Quanto mais forte o cido, mais
fraca sua base conjugada.
Os valores de pKa variam entre
-10 a 50: uma diferena de 1060.
Efeito nivelador do solvente.
Exemplo: em gua a faixa de pKa
entre -1,74 e 15,74.

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4.3. Estrutura Molecular e Acidez

Relao entre a acidez de compostos orgnicos e sua estrutura

molecular.

preciso analisar o equilbrio entre o cido e a base conjugada (ou

entre a base e o cido conjugado).

Fatores que podem influenciar no equilbrio cido/base:

a) Eletronegatividade do tomo ligado ao H;
b) Ressonncia;
c) Efeito indutivo;
d) Ligao de hidrognio.

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Estrutura Molecular e Basicidade

Aminas podem ser protonadas em meio cido

A basicidade das aminas ser analisada em termos do pKa do seu cido

conjugado. Assim, quanto maior o pKa do on amnio, mais bsica ser a
amina

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Ordem de Basicidade de Aminas em Soluo Aquosa

pKaH da amnia: 9,24

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Ligao de hidrognio
entre um on amnio e a gua:

Estabilizao por Grupos Alquila vs Ligao de Hidrognio

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Ordem de Basicidade de Aminas em Soluo Aquosa

Secundria

Primria

Terciria

Amnia

Ordem de basicidade em fase gasosa:

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