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1.0 Introduo
Compostos organometlicos so compostos constitudos por pelo menos
uma ligao qumica entre metal-carbono. Possuem uma vasta aplicao
qumica desde catlise at a utilizao em snteses orgnicas [1].
O composto n-butil(piridil)cobaloxima (III) um organometlico formado
caracteristicamente por uma ligao Co-C, onde o Cobalto apresenta o estado
oxidativo 3+ e estabilizado por uma coordenao octadrica a cinco tomos
de Nitrognio, sendo o sexto ligante um grupo butila participante da ligao
organometlica[2].
O Cobalto considerado um elemento com papel vital em vrias
reaes bioqumicas envolvendo metalo-enzimas. No ano de 1948, durante a
segunda guerra mundial, isolou-se e purificou-se um composto que combatia a
anemia perniciosa, sendo chamado de Vitamina B 12. Uma amostra de cristais
avermelhados foi enviada a Dorothy Hodgkin e seu grupo de Cristalografia, na
Universidade de Oxford. Entre as dcadas de 50 e 60 determinou-se, pela
primeira vez, a frmula qumica de um composto utilizando-se a tcnica de
Difrao de Raios-X. Um desenvolvimento de destaque ainda maior foi
comprovar que ele apresentava uma ligao sigma de natureza organometlica
envolvendo um tomo de Cobalto[3].
Foi, ento, descoberta a primeira biomolcula a apresenta uma ligao
metalocnica estvel; estudos comprovaram que embora a reao seja de
natureza fraca, ela apresenta simultaneamente um comportamento no-lbil. A
descoberta de alquilcobaloximas ocorreu simultaneamente, permitindo que
2.0 Objetivos
Sntese e caracterizao do composto organometlico nbutil(piridil)cobaloxima, utilizando tcnicas especiais de sntese e
caracterizao
espectrocpica
de
complexos
organometlicos.
3.1.3 Equipamentos
Em um balo de 3 bocas de
500mL, conectou-se: um
condensador de refluxo na
boca central, na boca lateral
um "top" para regular o fluxo
de gs, e uma tampa
esmerilharada.
Adiciounou-se 100mL de
Metanol, mantendo-se por
10 minutos fluxo de gs
inerte e agitao. Em
seguida adicionaram-se
0,80 mL de piridina e
2,3241 g de
dimetilglioxima.
A soluo vigorosamente
agitada e deixada em
repouso por 30 minutos at
a formao de precipitado.
[Equao 1]
[Equao 2]
2 (dmgH)2Copy
(dmgH)2Co py + (dmgH)2C-Py
[Equao 3]
[Equao 4]
Grupo
C4H9
C5H5N
(dmgH)2
Total
Eltrons doados
2
2
8
12
Carga
-1
0
-2
-3
Co: [Ar]3d74s2
Co3+: [Ar]3d64s0
Assim, no Cobalto (III), existem 6 eltrons na camada de valncia. Logo,
a quantidade total de eltrons presentes no complexo 18. Desta forma,
confirma-se atravs da regra dos 18 eltrons, a estabilidade do nbutil(piridil)cobaloxima (III).
O rendimento da reao calculado baseado na equao 4, j que o 1Bromobutano o reagente limitante, por estar em quantidade menor, e ser
determinante na reao com o Cobalto (I) e formao do complexo nbutil(piridil)cobaloxima
(III).
Assim
rendimento
terico
de
n-
de
1-Bromobutano
---
425,
3722
butil(piridil)cobaloxima (III)
0,6851g de 1-Bromobutano ------ X
X = 2,1269g de n-butil(piridil)cobaloxima (III)
de
n-
ligao com os tomos de carbono [6]. A absorbncia neste ponto foi de 0,1514 e
o coeficiente de absortividade calculado foi de 155,4 L.mol -1.cm-1.
O clculo dos coeficientes de absortividade foi realizado baseando-se na
Lei de Beer (Equao 5), sabendo-se que o caminho ptico (b) consiste em
1cm e que a concentrao da soluo (C) de 9,74x10 -4 molL-1.
A= b C
[Equao 5]
5.0 Concluses
A sntese do organometlico n-butil(piridil)cobaloxima (III) permitiu,
atravs de um mtodo rpido e relativamente barato [6], a visualizao dos
diferentes estados de oxidao em que um complexo de Cobalto pode ser
encontrado (I, II e III) atravs de uma evidncia reacional facilmente
visualizada: a alterao da colorao do meio.
O composto final obtido apresentou colorao amarela, e a massa final
foi de 0,4712g com rendimento de 22,2%.
A caracterizao do composto, realizada por espectroscopia nas regies
do IR e do UV-vis, permitiu a visualizao de estiramentos tpicos presentes na
estrutura do composto; como as bandas em 2957, 2853 e 2920 cm -1 na regio
do IR, caractersticas da ligao Metal-Carbono; e em 240 nm, atribuda
transio do tipo * entre os orbitais dos ligantes axiais e equatoriais, na
regio do UV-vis[6].
O principal conceito abordado pela tcnica foi o de formaes de
Cobaloximas com o metal em diferentes estados de oxidao, resultando em
nveis de estabilidade reacional diferentes, caracterizada pela regra dos 18
eltrons.
Consequentemente, foi possvel correlacionar a estabilidade do
composto com a velocidade de reaes de substituio. Nos complexos
formados por Cobalto +1 ou +2, os ligantes so lbeis e as reaes ocorrem
muito rapidamente, ao contrrio do que ocorre para o estado de oxidao +3.
O composto formado pelo Cobalto no estado de oxidao +3
altamente estvel, pois seus ligantes so potenciais doadores de densidade
eletrnica, tornando a cintica de possveis reaes secundrias extremamente
6.0 Bibliografia
[1] Shriver, D. F., Atkins P.W., Langford, C. H., Qumica Inorgnica, 4
ed., Bookman, 2008, pag. 547.
[2] T.M. Brown, C.J. Cooksey, D. Crich, J.Chem.Educ. 67, 973, 1990.
[3] www.chm.bris.ac.uk/motm/vitaminb12/life.html - Acesso em
12/03/2015
[4]
www.chm.bris.ac.uk/motm/vitaminb12/cobaloximes/expt4.ht//m
Acesso em 12/03/2015
[5] Huheey, J. E., Keiter E. A., Keiter R. L., Inorganic Chemistry
Principles of Structure and Reactivity, 4th ed., Harper Collins College
Publishers, New York, 1993, pag 931.
[6] C.A. Brogo, A.M. Lazarin, C.U. Davanzo, Y. Gushinkem, Quim. Nova
26, 943, 2003.