UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Tabla de contenido
RESUMEN....................................................................................................... 2

INTRODUCCIN.............................................................................................. 3

PRINCIPIOS TERICOS.................................................................................... 4

DETALLES EXPERIMENTALES..........................................................................7

TABLA DE DATOS............................................................................................ 9

EJEMPLO DE CLCULOS................................................................................ 12

ANLISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS...............................................15

CONCLUSIONES............................................................................................ 16

RECOMENDACIONES..................................................................................... 17

BIBLIOGRAFA............................................................................................... 18

APNDICE..................................................................................................... 19

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RESUMEN
El objetivo de esta experiencia es determinar el diagrama
temperatura-composicin y el diagrama X-Y, para una mezcla de dos
componentes.
Las condiciones de laboratorio en que se trabaj fueron: presin
ambiental 756 mmHg, temperatura ambiente 23 C y humedad
relativa 96%.
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o
ms componentes que posee un nico punto de ebullicin constante
y fijo, y que al pasar al estado vapor (gaseoso) se comporta como un
compuesto puro, o sea como si fuese un solo componente.
Para esta prctica primero se determin los puntos de ebullicin del
sistema, luego se determin las composiciones de las mezclas
midiendo los ndices de refraccin.
En las condiciones mencionadas los resultados experimentales
fueron: Temperatura de ebullicin del azetropo 86.3C con un
porcentaje de error frente al terico de 2.04%.
En conclusin, el punto azeotrpico es la mxima cantidad o
composicin del componente ms voltil que puede presentarse al
destilar la muestra; siendo en este punto la misma composicin del 1propanol tanto en el destilado como en el residuo.
Es recomendable que para presentar un margen de error mnimo se
deben medir las temperaturas con exactitud y los ndices de
refraccin deben tomarse con un buen manejo del refractmetro.

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INTRODUCCIN
El requerimiento bsico para separar los componentes de una mezcla
lquida por destilacin es que la composicin del vapor sea diferente
de la composicin del lquido del cual se forma, esto es lo que sucede
en las mezclas azeotrpicas. Las cuales se definen como mezclas de
dos componentes las cuales hierven a temperaturas ms altas o ms
bajas que sus respectivos puntos de ebullicin.
Toda mezcla azeotrpica posee un punto mximo o mnimo en el cual
el vapor que se forma tiene la misma composicin que la del lquido
del cual procede. En esta situacin los componentes no pueden ser
separados por destilacin fraccionada. Al llegar al punto de ebullicin,
sea mximo o mnimo la temperatura de la mezcla permanece
constante hasta que el lquido se agote.
La composicin de la mezcla azeotrpica es constante a una presin
dada, pues cuando la presin vara tambin cambia la temperatura y
la composicin de la mezcla. En consecuencia las mezclas
azeotrpicas no son compuestos definidos sino que se deben a las
interacciones de las fuerzas intermoleculares de la solucin.
Los conceptos y propiedades, entendidas como ventajas, de la
destilacin fraccionada y mezcla azeotrpica son empleados en la
industria del petrleo y del etanol en las que son muy comunes el
empleo de la columnas de Fraccionamiento. Tambin es empleado el
criterio de mezcla azeotrpica en la sntesis de esteres en qumica
orgnica, donde se forma un azetropo de tres componentes,
permitiendo as la obtencin del ster por destilacin.

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PRINCIPIOS TERICOS
LEY DE RAOULT:
La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor
de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la
presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin
molar de cada componente en la solucin, es decir:
P A =P 0A X A y tambin P B=P0B X B

Dnde:

Pi : es la presin de vapor del componente puro.

Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha

hecho el vaco y en el que se mantiene una temperatura constante,
se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que
la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que
de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor:
0

P=P A + P B=P A X A + P B X B

SOLUCIONES REALES:
Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que
presentan desviacin positiva o negativa de la ley, debido a las

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fuerzas de interaccin intermolecular de atraccin o repulsin entre
los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la
propiedad de aditividad de sus volmenes.

Desviacin positiva
negativa

Desviacin

SOLUCIONES IDEALES:
Se denominan soluciones ideales a aquellas soluciones que se ajustan
a la ley de Raoult, en las cuales sus componentes cumplen con las
siguientes caractersticas: similitud en las fuerzas de interaccin
intermolecular, aditividad de los volmenes, etc.
La ley de Raoult expresa que la presin de vapor de un componente a
una determinada temperatura T, es proporcional a su fraccin molar
en el lquido (xi).
Pi = xi Pi

(1)

Donde Pi es la presin de vapor del componente puro.

Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos
voltiles, de talkm manera que las presiones parciales de los
componentes en una mezcla binaria son:
Pa = xa Pa
La presin total viene dada por:

Pb = xb Pb

(2)

P = Pa + Pb

MEZCLA AZEOTRPICA:
Son aquellas soluciones reales, cuya caracterstica es que hierven a
una temperatura ms alta o ms baja respecto a la temperatura de

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ebullicin de cada uno de sus componentes. Dicho de otra manera, es
una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una
sustancia pura, con un punto de ebullicin constante y originando un
vapor de igual composicin que la mezcla lquida de partida. Es
evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna
separacin mediante el empleo de la destilacin.

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DETALLES EXPERIMENTALES
1 MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de dcimas,
mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de corcho y
pipetas.
Reactivos:
1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

2 PROCEDIMIENTO

Determinacin de los puntos de

ebullicin del sistema
Instalamos
el
equipo
para
determinacin
de
puntos
de
ebullicin
(baln
de
125ml,
refrigerante de reflujo y un
separador para retirar el destilado).
Ver figura 1.
Adicionamos 20ml de 1-propanol
(B) en el baln, luego introducimos
el termmetro de modo que el
bulbo quede aproximadamente en
la mitad del lquido contenido en el
baln, calentamos hasta alcanzar el
punto de ebullicin y tomamos lectura de la temperatura;
inmediatamente extrajimos 1ml del destilado; dejamos enfriar con
un bao de agua fra y luego retiramos aproximadamente 1ml del
componente A del baln (este lquido es el residuo). As mismo
aadimos cada incremento de agua (A) de acuerdo a la tabla 2.2:
repetimos todo el procedimiento, es decir para cada incremento:
calentamos, tomamos lectura del punto de ebullicin, retiramos 1ml
de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo.

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Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con
20ml de agua (B): calentamos, determinamos punto de ebullicin,
retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo. La
diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol segn
la tabla 2.1, se realiz siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo
incremento; lavando todo el equipo para cada incremento.

Determinacin de la composicin de las mezclas

Se prepar 3ml de mezclas en tubos con tapn de corcho segn la
tabla 2.3 y tomando lectura de temperatura de agua y 1-propanol
puros; y a continuacin medimos el ndice de refraccin de cada
mezcla.
Finalmente medimos ndices de refraccin para los destilados y
residuos obtenidos anteriormente.

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TABLA DE DATOS
Tabla N 1 Condiciones experimentales de laboratorio:

Presin
(mmHg)

Temperatura
(C)

% Humedad
Relativa

756

23

96

Tabla N 2 Datos experimentales de ndices de refraccin y

temperatura de ebullicin de solucin de 1-propanol (B) en
H2O (A) de varias composiciones:

Muestra

Temperatur
a de
Ebullicin
(C)
99.5

ndice de
Refraccin
Destila
do

Residuo

H2O (Puro)
1.3328
Increment
96.5
1.3513
1.3348
o1
Increment
88.5
1.3729
1.3477
o2
Increment
87.5
1.3745
1.3535
o3
Increment
Tabla
N
2
86.0
1.3697
1.3637
o
4
Datos
Increment
90.5
1.3708
1.3695
o5
Increment
91.0
1.3747
1.3734
o6
experimentales de ndices de refraccin y temperatura de
ebullicin de solucin de H2O (A) en 1-propanol (B) de varias
composiciones:

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Muestra

Temperatur
a de
Ebullicin
(C)

ndice de
Refraccin
Destilad
o

Residuo

1-Propanol
96.6
1.3830
(Puro)
Incremento 1
92.4
1.3824
1.3827
Incremento 2
90.7
1.3818
1.3825
Incremento 3
90.5
1.3804
1.3822
Incremento 4
87.8
1.3783
1.3810
Incremento 5
87.2
1.3773
1.3792
Incremento 6
86.4
1.3760
1.3747
Tabla N 4 Datos experimentales de ndices de refraccin de
mezclas de 1 - propanol y H2O de varias composiciones.

N de
muestra

Volumen de
1 - propanol(mL)

Volumen de
agua (mL)

3.0

0.0

2.9

0.1

2.8

0.2

2.5

0.5

2.1

0.9

1.7

1.3

1.4

1.6

1.0

2.0

0.5

2.5

10

0.0

3.0

1.38
60
1.38
55
1.38
45
1.38
10
1.37
75
1.37
05
1.36
50
1.35
80
1.34
80
1.33
30

Tabla N5 % molar del 1-propanol e ndice de refraccin de la

mezcla:

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N de
muestra

% molar del
1 - propanol

100.00

87.48

71.13

54.64

35.99

23.96

17.41

10.75

4.60

10

0.00

1.38
60
1.38
55
1.38
45
1.38
10
1.37
75
1.37
05
1.36
50
1.35
80
1.34
80
1.33
30

Tabla N 6 y % molar del 1-propanol en el destilado y

residuo de la solucin 1-propanol (B) en H2O (A):

Numero
de
muestra
1
2
3
4
5

Temperatura(
C)
96.5
88.5
87.5
86.0
90.5

Destilado
%molar

1-propanol

1.3513
1.3729
1.3745
1.3697
1.3708

6.0
27.0
28.8
23.0
24.8

Residuo
%molar

1.3348
1.3477
1.3535
1.3637
1.3695

1-propanol

0.8
5.0
7.5
16.5
23.0

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6

91.0

1.3747

30.0

1.3734

27.0

Tabla N 7 y % molar del 1-propanol en el destilado y

residuo de la solucin H2O (A) en 1-propanol (B):

Numero
de
muestra
1
2
3
4
5
6

Destilado
%molar

Temperatura(
C)
92.4
90.7
90.5
87.8
87.2
86.4

1-propanol

1.3824
1.3818
1.3804
1.3783
1.3773
1.3760

60.0
58.5
48.8
37.6
34.0
32.0

Residuo
%molar

1.3827
1.3825
1.3822
1.3810
1.3792
1.3747

1-propanol

62.0
60.2
59.0
55.0
42.0
30.0

Tabla N 8 %Error con respecto a la Teb y %molar (1-propanol)

de la mezcla azeotrpica:

Azetropo

V terico

V experimental

%Error

T ebullicin

88.1C

86.3C

2.04%

X 1propanol

43.3%

32%

26.10%

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EJEMPLO DE CLCULOS
1. Determinacin de la composicin del Destilado y
Residuo:

Calculo del % molar del componente ms voltil en

cada una de las mezclas de la tabla N4:

Debido a que en la tabla N4 solo se cuenta con valores de

volmenes, ser necesario conocer la densidad de los
lquidos a la temperatura a la cual se trabaj (T=23C), estos
datos se han obtenido del Handbook of Chemistry and
Physics:
-

Hallemos las densidades del agua y 1-propanol a 23 C:

C
23
agua =0.9976

g
mL

Densidad del 1-propanol a 23 C:

=0.9822103 C1

C
23
1 propanol=

C
23
1 propanol=

30 C

1 propanol=0.7958

C
30
1 propanol
1 (3023)

0.7958
g
=0.8013
mL
10.9822(7)

g
18
Adems se sabe que P.M (H2O) =
mol
propanol)=

60

g
mol

Muestra 2:
Datos
V 1 propanol=2.9 mL

g
mL

y P.M (1-

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V agua =0.1 mL
Hallemos el porcentaje molar del 1-propanol mediante la
siguiente relacin:
23C

molar =

V 1 propanol1propanol
M 1 propanol
V 1 propanol23C
V 23C
1propanol
+ agua agua
M 1 propanol
M agua

100

2.90.8013
60
molar =
100 =87.48
2.90.8013 0.10.99762
+
60
18

Y as sucesivamente con los dems mezclas, vase la Tabla

N5

Con los datos obtenidos construimos la curva de

ndice de refraccin - % molar de 1-propanol, vase
la grfica N1 en el apndice

Del grafico N1, determinemos el % molar del 1propanol de cada una de las muestras de destilado
y residuo:
Vase las tablas N 6 y N 7

2. Determinacin de las Propiedades del Azetropo:

Construir el diagrama x-y para el sistema (composicin

en el vapor vs composicin en el lquido) de 1-propanol,
vase en el apndice

Construir el diagrama T-Composicin del sistema A-B (T

vs X e Y), vase en el apndice

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Basndose en los diagramas anteriores determine la

composicin y temperatura de ebullicin de la mezcla
azeotrpica, compare con los tericos:
Comparemos con los valores tericos (
T azeotropicaterico=88.1 C

X 1 propanolterico =0.433

Hallemos el porcentaje de error con respecto a la fraccin molar

del 1- propanol en el punto azeotrpica

%Error=

X 1 propanolterico X 1 propanolexperimental
100
X 1 propanolterico

|0.4330.320
|100 =26.10
0.433

%Error=

Hallemos el porcentaje de error con respecto a la temperatura

de ebullicin de la mezcla azeotrpica

%Error=

T azeotropicatericoT azeotropicaexperimental
100
T azeotropicaterico
100 =2.04
|88.186.3
88.1 |

%Error=

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ANLISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Los posibles errores en los clculos se deben a que para el sistema 1

propanol en agua, al medir las temperaturas de ebullicin y recoger
los destilados hubo casos en donde estas muestras pasaron al tubo
en donde iban a ser recogidas de manera inmediata. Adems al medir
los ndices de refraccin la lnea con la cual se determina en la X, no
presentaba un color uniforme (oscuro negro) sino mas bien un color
medio rojizo los cuales se corrigen con el corrector de dispersin
cercano al ocular.
A partir de la Grfica X - Y (Composicin del vapor Vs Composicin del
lquido) se obtuvo la composicin del 1 - propanol en la mezcla
azeotrpica en cual resulto X=Y=32% comparndolo con el valor
terico resulta un error de 26.10%.
En cuanto a la determinacin del punto de ebullicin el resultado fue
algo cercano al terico, (ver Grafica T X e Y) ya que el error, con
respecto al punto de ebullicin terico, fue 2.04%, este resultado se
debe a que contbamos con un termmetro que media decimas de
grados centgrados, y podamos tomar las temperaturas de ebullicin
con ms exactitud.

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CONCLUSIONES

1 En el sistema 3 (agua 1propanol), notamos que si agregramos

un tercer componente, el punto azeotrpico se desplazara hacia
el lado izquierdo o derecho de la grfica.
2 En la grfica del sistema 3 notamos que conforme vamos
agregando tantas cantidades de mililitros de propanol la
temperatura de ebullicin disminuye, esto ocurre debido a que el
propanol es un lquido voltil.
3 Si en la grfica T vs X a presin constante, modificaramos esta
ltima expresin ya sea aumentando la presin o disminuyendo,
anlogamente el punto azeotrpico se desplazara tanto a la
derecha como en la izquierda.
4 Si uno de los componentes trabajados en la experiencia se
descompondra con la temperatura, no se procedera a realizar el
procedimiento de destilacin fraccionada, por lo tanto se recurrira
a otros medios.

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RECOMENDACIONES

1 Conforme en el sistema 3, se va agregando propanol, estar muy

alerta al mirar el termmetro, para poder hallar as con efectividad
la temperatura de ebullicin.
2 Al calentar el baln con el mechero se debe evitar que el fuego del
mechero calienta directamente el bulbo del termmetro; para eso
se debe calentar por los costados del baln para evitar una
temperatura incorrecta.
3 Tener mucho cuidado al calentar la mezcla agua propanol, ya que
si se sobrecalentara, el destilado saldra violentamente tanto as
que puede perjudicar la experiencia
4 La medicin de los volmenes debe ser lo ms exacta posible, pues
esto servir para los clculos posteriores.

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BIBLIOGRAFA

Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en

Talleres Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956,
Pginas: 195, 202-206.

Gilbert

W.

Castellan

Fsicoquimica,

Addison

Wesley

Iberoamerica, Segunda Edicin, 1987, Pginas: 316, 317, 322,

323, 333, 334.

Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, pgs.

194, 201-202, 210-212

Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia

Galagobsky Kurman Ed. Eudea Pginas. 90-91

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APNDICE
Cuestionario

1 Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la

aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult.
La Ley de Dalton nos dice que la presin parcial de una mezcla
gaseosa se expresa como el producto de la fraccin molar por la
presin total a la que se encuentra la mezcla gaseosa.
Se expresa de la siguiente manera:
Pi = Yi PT
Esta relacin es muy usada en problemas donde se aplica la Ley
de Raoult ya que en el equilibrio se igualan las presiones del vapor
y del lquido
Pi = Xi PT
Donde Pi es la presin de vapor del componente i de la mezcla.
Esta ley se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de
lquidos voltiles. En la mayora de sistemas binarios liquido vapor, la ley de Raoult es buena aproximacin para un
componente solo cuando su fraccin molar se acerca a la unidad.
2 Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu
caso se aplica la Ley de Henry y la Ley de Dalton.
La Ley de Henry relaciona la presin parcial del soluto en la fase
vapor con la fraccin mol del soluto en la solucin. Enfocando la
relacin desde otro punto de vista, la Ley de Henry relaciona la
fraccin mol de equilibrio, la solubilidad de j en la solucin, con la
presin parcial de j en el vapor:

Xj=

1
pj
Kj

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Esta ecuacin representa la solubilidad Xj de un constituyente

voltil es proporcional a la presin parcial del mismo en la fase
gaseosa en equilibrio con el lquido. Se emplea para correlacionar
los datos de la solubilidad de gases en los lquidos. Si el disolvente
y el gas no reaccionan qumicamente, la solubilidad de gases en
lquidos suele ser pequea y se cumple la condicin de dilucin.

3 En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin

constante?
La destilacin fraccionada a presin constante se aplica cuando
hay componentes lquidos que poseen diferentes puntos de
ebullicin. Adems, estos componentes no deben reaccionar entre
s a una temperatura cercana a la temperatura de ebullicin de la
mezcla durante el desarrollo del proceso