SEPARACIONES POR VOLATIZACION

Las separaciones por volatilizacin, se fundamentan en una modificacin del estado fsico formado
gas o vapor. El mtodo se utiliza para expulsar a una materia voltil que puede:
1.

Expulsarse o no recogerse, para obtener el producto deseado como residuo, encontrndose en estado
lquido o slido. Ej.
Desecacin, expulsin de humedad.
Calcinacin, eliminar sales amonacas.
Ebullicin, expulsar oxgeno disuelto como CO2.

2)

Recoger el material voltil por absorcin del paso vapor o condensacin del gas o vapor al estado
lquido. Ej.
Destilacin del Cloruro de Arsnico (III) para separarlo del antimonio y del estao.
La purificacin del yodo por sublimacin.

CLASIFICACIN DE SEPARACIONES POR VOLATIZACION:

1.
Descomposicin Trmica:
Son muchas sustancias inestables al calor, la temperatura necesaria para la descomposicin vara entre
amplios lmites.
a.
Los hidratos:
Algunos se descomponen a temperaturas bajas (incluso temperatura ambiente).
Otros necesitan temperaturas muy altas.
Ej. Mtodo para determinar agua en rocas silicadas, el agua se separa por calcinacin
intensa.
MSiO3.xH2O

MSiO3 +
xH2O (M: metal).
b.
Los carbonatos, excepto los de los metales alcalinos, son inestables al calor:
MCO3
MO
+
CO2
El dixido de carbono puede determinarse en forma directa o indirecta. Los sulfitos se
comparten en forma similar.
c.
Las sales amonacas se eliminan por evaporacin a sequedad y calcinacin del residuo:

Fro
NH4Cl ----- NH3(g) + HCl(g) -------- NH4Cl(s) (sublimacin)
Nitrato de
sequedad:

amonio se descompone cuando su disolucin se evapora hasta cerca de la

NH4NO3 2H2O + N2O

2.

Desplazamientos de los cidos anhdridos voltiles de sus sales:

a.
Carbonatos, sulfitos y sulfuros solubles en cidos reaccionan con cidos fuertes (HCl, H2SO4)
CaCO3 + 2H+ Ca2+ + H2O(g) + CO2(g)
Na2SO3 + 2H+ 2Na+ + H2O(g) + SO2(g)
FeS
+ 2H+ Fe2+ + H2S(g)
b.
Los aniones de cidos minerales como clorhdricos y ntrico, pueden eliminarse con cido
sulfrico concentrado (H2SO4 cc)
HCl+ HNO3 + H2S04

Humos densos
(HCl y HNO3) + Humo blanco (H2S04)

3.

Oxidacin:
Se realiza con O2 atmosfrico o reactivos qumicos, a temperaturas elevadas.
a.
Para oxidar sulfuros se calientan fuertemente con el aire.
4 FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
b.
Los compuestos orgnicos quemadas en aire o en oxgeno se convierten cuantitativamente en
productos voltiles (a no ser que contengan constituyentes metlicos).
CH4 + O2 CO2(g) + H2O(1) Combustin completa
incoloro
CH4 + O2 CO(g) + H2O(1) Combustin incompleta
blanquecino

4)

Formacin de compuestos voltiles, no polares:

SiO2 + 4HF 2H2O + SiF4(g)

As2O3 + 6HCl 3H2O + 2AsCl3(g)

5)

Reduccin con Hidrgeno:

Los xidos de los metales inactivos se reducen fcilmente por adicin del hidrgeno. Generalmente se
usa en la determinacin del platino (Pt).
PtO2 + H2 2H2O + Pt
Fe2O3 + 3H2 2Fe + 3H2O
Mtodos de determinacin:
Existen dos tipos:
a.
Mtodos Directos: implican recogida de los componentes voltiles para realizar en ellas las
medidas que correspondan (pesa de frente).
b.
Mtodos Indirectos: consisten en mtodos en que se mide una prdida de peso.

Aplicaciones:
-

Separacin de Hidrgeno en forma de H2O

El Carbono se volatiza y se determina con CO2
El Nitrgeno puede separarse y determinarse por el mtodo Kjeldahl.
El Azufre se volatiza como sulfuro de hidrgeno, en algunos sulfuros o en SO 2, por
tostacin de los sulfuros al aire o en tratamientos de sulfito en cido fuerte.
Los Halgenos pueden separarse en forma de hidruros o hidrcidos HF, HCl, HI,
HBr, etc. por desplazamiento de un cido no voltil.
El Silicio se volatiza con tetreafluoruro por tratamiento de la slice con cido
fluorhdrico.
El Oxgeno puede separarse en algunos compuestos y determinarse en forma de
H2O.
El Boro puede volatizarse como trifluoruro de boro (BF3).
El Arsnico (III), antimonio (III) y el estao (IV) puede destilarse en forma de
haluros.
El Hg se volatiza convirtindose en metal separndose as de otros metales.
El Cromo se volatiza convirtindose en cloruro de cromilo CrO 2Cl2.
14 Cr + 12 ClO4- + H2O ------------ 6 Cl2 + 2H+ + 7 Cr2O7=
+

14 Cr3+ + 6 ClO4- + 25H2O ---------3Cl2 + 50 H + 7 Cr 2O7=

Cr2O7= + 4Cl- + 6H+ ----------- 3H2O + 2 CrO2Cl2
El Osmio y rutenio pueden separarse de los otros elementos del grupo del platino (y
de otros muchos elementos) as como uno del otro, por volatizacin de sus
tetrxidos.

Mtodos de Absorcin gaseoso:

La absorcin de gases en disolventes o absorbentes slidos adecuados es en cierto modo la operacin
inverso a la volatizacin, las mezclas de gases pueden resolverse y proceder a su determinacin por un
procedimiento sistemtico que implique la utilizacin sucesiva de absorbentes. Si se mide el volumen
inicial de una muestra gaseosa, la disminucin de volumen del constituyente buscado que ha sido
absorbido. En el esquema siguiente indica el orden en que se determinan los distintos componentes de
un gas combustibles.
1.
El dixido de carbono se absorbe en disolucin concentrada de hidrxido de potasio.
2.
Los hidrocarburos pesados e iluminantes constan de hidrocarburos no saturados como
benceno, etileno, acetileno, estos compuestos pueden absorberse con cidos sulfrico fumante
que contenga de 20% a 25% de trixido de azufre en exceso.
3.
El oxgeno puede ser absorbido por una disolucin de alcalina de pirogalol, por barritas
humedecidas de fsforo blanco o por hiposulfito sdico (Na 2S2O4) en disolucin alcalina de
antrahidroxiquinona, sulfonato que contenga un poco de hiposulfito sdico para regenerar el
reactivo despus de su utilizacin.
4.
El monxido de carbono se absorbe en disolucin de cloruro cobre (I) que puede estar en
medio amoniacal o cido clorhdrico.
5.
El Hidrgeno y el metano se determinan conjuntamente por combustin.
6.
El nitrgeno se determina por diferencia, sumando los porcentajes de los dems componentes
y restando hasta 100%, o absorbiendo el exceso de oxgeno despus de la combustin y
midiendo el gas residual