4.

3 RELACIN ENTRE LOS MECANISMOS DE FORMACIN DE NOx CON

LAS TCNICAS DE CONTROLDE EMISIONES: REQUEMADO,
SECUENCIACIN DEAIRE, OVERFIRE.

La reduccin de la emisin de xido de nitrgeno se ha convertido en unos de los

grandes avances en materia de proteccin ambiental. De aqu que este tpico est
siendo intensamente investigado por numerosos grupos tanto de laboratorios
acadmicos como industriales. La reduccin de las emisiones antropognicas de
los xidos de nitrgeno a la atmsfera pueden realizarse mediante la adopcin de
medidas internas o primarias basadas en evitar su formacin, o bien, mediante
mtodos en limitar su salida a la atmsfera: medidas secundarias.

La formacin de los NOx se puede evitar en las fuentes, mediante procesos

basados en modificaciones (a) en los combustibles o (b) en el proceso de
combustin. De esta forma pueden considerarse procesos tales como: (a) los de
hidrodesnitrogenacin (HDN) y (b) diseo de quemadores de baja produccin de
NOx, recirculacin del gas, con inyeccin de agua o vapor entre otros. Este tipo de
proceso se ha aplicado de un modo generalizado en numerosas centrales
trmicas y plantas de combustin que, en principio, son las soluciones a priori
ms recomendables. Sin embargo, la reduccin de contaminantes alcanzada
mediante estas medidas primarias no suelen ser muy elevadas, de manera que no
se llegan a cumplir las estrictas legislaciones existentes. Dependiendo de las
exigencias medioambientales de cada pas o regin, la adopcin de medidas
primarias puede ser suficiente para cumplir la normativa vigente, o bien se hace
necesario adoptar medidas secundarias, basadas, bien en retencin o en su
transformacin en sustancias inocuas.

Los xidos de nitrgeno presentes en los gases emitidos de fuentes fijas, pueden
ser eliminados mediante tecnologas basadas en la absorcin de estos
compuestos por disoluciones, en su adsorcin sobre tamices moleculares, carbn
activo, etc. O bien en la reduccin a nitrgeno, con distintos agentes reductores en
presencia o no de un catalizador. Dada la baja solubilidad del NO en medio
acuosos, los sistemas basados en la absorcin requiere generalmente una
primera fase de oxidacin del NO a NO2, no obstante se facilita su retencin

mediante la utilizacin de disoluciones de cido sulfrico y la sosa, que forma

respectivamente nitrosilsulfrico y nitrato de sosa [22].

El conocimiento de los factores fsicos que controlan la formacin de los xidos de

nitrgeno, pueden ser usados para definir los mecanismos y/o tcnicas para
reducir las emisiones de NOX en sistemas de combustin. A continuacin se
exponen estas tcnicas.

1.2 Reduccin del exceso de aire.

Como se sabe de acuerdo con el equilibrio qumico, los xidos de nitrgeno se
forman a partir de N2 y 02 a altas temperaturas, es decir, en la zona de la flama, por
lo que al reducir la concentracin de oxgeno en esta zona disminuye la
concentracin de NOX. Este mtodo es efectivo nicamente para los combustibles
fsiles lquidos y slidos debido a que el contenido de nitrgeno en los
combustibles gaseosos es mnimo y la formacin de los NOX se debe
principalmente a la formacin trmica.
Se han obtenido datos de algunas plantas que utilizan combustibles lquidos y
gaseosos. Como se puede observar en la Figura 1.2 a niveles bajos de oxigeno se
tienen concentraciones bajas de xidos de nitrgeno.

En aos recientes se han desarrollado tcnicas de operacin de equipos de

combustin de combustibles lquidos con bajo exceso de aire, de 2 al 5 % (0.4 a 1
% de 02) cuando convencionalmente se utiliza de 1O a 20 % (2 a 4 % de 02).
Desafortunadamente el operar a bajo exceso de aire causa problemas de
formacin de humo, emisiones de monxido de carbono y trixido de azufre.

1.3 Recirculacin del flujo gaseoso

La recirculacin de una porcin del flujo gaseoso en la zona de combustin reduce
la concentracin de los NOX trmico y control a la temperatura de la flama.
Un efecto tpico de la recirculacin de los gases en la emisin de NO X es mostrado
en la Figura 1.3.

Esta tcnica ha sido aplicada algunas veces por generadores de vapor donde la
reduccin de las emisiones de NOX se logra por la recirculacin del 30% del flujo
gaseoso. Este tipo de operacin incrementa la eficiencia del quemador para hacer
una flama radiante y ms uniforme a lo largo de la cmara de combustin.

Hay mucha variacin de un equipo a Otro, en la cantidad de recirculacin del gas

necesario para el control de la temperatura del vapor y el punto en el cual es
introducido dicho gas.

1.4 Combustin en etapas.

En este mtodo el quemador est diseado para proveer aire en menor cantidad
que el estequiomtrico. El resto del aire es adicionado a travs de puertos
separados en alguna posicin corriente abajo en el horno donde antes la flama ha
perdido una apreciable cantidad de calor circundante.

Por esta va la temperatura y la concentracin de oxgeno en estas zonas de

combustin primaria y secundaria son bajas, teniendo como resultado una mnima
emisin de los NOX (trmico y del nitrgeno fijo del combustible).

En la zona de combustin primaria, el nitrgeno del combustible muchas veces es

convertido en componentes amoniacales (NHx) los cuales estn disponibles para
reducir un porcentaje de xido ntrico (NO) formado en la cmara secundaria de
combustin.

Esta tcnica de operacin permite tener una reduccin del 30 al 50% de las
emisiones de NOX y pueden ser llevadas a cabo en calentadores industriales.

http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/18046/Capitulo1.pdf

http://ocw.uniovi.es/pluginfile.php/1015/mod_resource/content/1/1C_C12757
_0910/04_GT17_Reduccion_de_NOX_en_humos.pdf

Los quemadores de bajo NOX son la medida ms comn, ya que la

modificacin necesaria en la caldera es baja, y su precio no es excesivamente
alto, en comparacin con Otras tcnicas de reduccin de NOx, logrando
reducciones de un 30 - 60 0/0.
1.2.1.1. Combustin con bajo exceso de aire
La combustin con bajo exceso de aire es una medida operativa Simple y fcil
de implantar reduciendo la cantidad de oxigeno disponible, en la zona de
combustin, al mnimo necesario para que la combustin sea completa, se
pueden lograr importantes reducciones en la formacin de NO del combustible,
y en menor medida de las de NO trmico, Se pueden lograr considerables
indices de reduccin con esta medida, entorno al 10-45 0/0, especialmente en
Instalaciones antiguas, por 10 que se ha implantado en gran nmero de
instalaciones de combustin existentes. En general, las instalaciones nuevas
estn equipadas con sistemas de control que impiden otros ajustes del
suministro de aire en la combustin.

Como ventajas de este sistema, podemos mencionar que no se requiere un

consumo adicional de energa, y si se opera correctamente, tampoco se
detecta una disminucin en la fiabilidad de funcionamiento de la instalacin de
combustin. Por el contrario, al reducir el nivel d oxigeno, la combustin puede
resultar incompleta, aumentando la presencia de inquemados de carbono en
las cenizas. Adems, la temperatura del vapor puede disminuir, Reducir el
exceso de oxigeno en la zona de combustin primaria a cantidades demasiado
bajas, puede tambin llevar a la emisin de altos niveles de monxido de
carbono. Los resultados de estos cambios son la disminucin del rendimiento
de la caldera, formacin de escorias, corrosin y combustin inestable. Otro
efecto de esta tcnica es la reduccin del SOS, que puede causar corrosin y
ensuciamiento en el calentador de aire y en los dispositivos de control de
partculas. Los problemas de seguridad que pueden derivarse del LISO de esta
tcnica cuando no se lleva un estricto control sobre su aplicacin, son la
formacin de incendios en los calentadores de aire y en las tolvas de cenizas,
asi como un incremento en la opacidad de los humos y un desgaste de las
paredes de agua.
2.2.1.2. Reduccin del precalentamiento del aire
La temperatura que se alcance en el precalentamiento del aire de combustin
tiene un gran impacto sobre la formacin de NOX, ya que un aumento de esta,
implica mayores temperaturas adiabticas de llama y mayores temperaturas de
pico en la zona primaria de combustin, 10 que deriva en un incremento de la
formacin de NO trmico. Por este motivo se realizan reducciones en la
temperatura a la que se calienta el aire de combustin, especialmente en procesos
de combustin a alta temperatura.
A la hora de aplicar este proceso se plantean dos casos. El primero, en algunas
calderas, como las de carbn de cenizas fundidas, las cuales requieren altas
temperaturas de combustin, por 10 que necesitan temperaturas de
precalentamiento del aire elevadas para el adecuado funcionamiento de la
instalacin, por 10 que no es adecuada la implantacin de esta medida. El
segundo caso, en el resto de hogares, trata de disminuir la temperatura de
precalentamiento de aire, 10 cual implica un mayor consumo de combustible al
desaprovechar una mayor porcin del calor contenido en los humos de
combustin que se elimina por la chimenea. Esto puede contrarrestarse utilizando
medidas para la conservacin de la energa, aprovechando el calor de alguna Otra
manera, como el aumento del tamao del economizador.

2.2.1.3. Inyeccin en etapas de aire en la caldera

La reduccin de las emisiones de NOX mediante la inyeccin escalonada de aire

(alr staging), se basa en la creacin de dos zonas de combustin separadas, una
zona primaria en la que se induce una falta de oxigeno, y Otra zona secundaria
con exceso de oxigeno para asegurar que la combustin sea completa. La
inyeccin de aire escalonada reduce la cantidad de oxigeno disponible (un 70-90
% del aire primario) en la zona primarla de combustin. Estas condiciones por
debajo de las estequiomtricas en la zona primaria, impiden la formacin NO del
combustible.
La produccin de NO trmico tambin disminuye en cierta cantidad, debido a la
menor temperatura pico conseguida. En la zona secundaria, se inyecta el aire
restante por el exterior de la zona primaria. Con esta inyeccin se consigue
completar la combustin, habiendo desarrollado menores temperaturas en el
proceso, que limitan la formacin de NOX trmico.

4.4Ventajas y desventajas de otras tcnicas adicionales para el control de

emisiones de NOx: recirculacin de gases, inyeccin de vapor, reduccin
cataltica selectiva.

La recirculacin de gases de escape o EGR (en Ingls Exhaust gas

recirculation )1 es un sistema utilizado desde principios del 1970,2que consiste en
redirigir una parte de los gases de escape motores de combustin hacia el colector
de admisin, para reducir las emisiones de xidos de nitrgeno.3
La EGR funciona principalmente, a baja carga del motor y a baja velocidad. La
proporcin de gas recirculado se adecua para cada motor en base a los
estndares de contaminacin para respetar el equilibrio entre las emisiones de
xidos de nitrgeno y de partculas. El endurecimiento de las normas de emisin
conllev un aumento de la necesidad de usar la EGR.

Los fabricantes europeos han adoptado el sistema desde 1996 para cumplir con la
norma europea Euro 2 sobre contaminacin.
Ventajas[editar]
Su instalacin reduce la emisin de los xidos de nitrgeno, siendo instalado por
los fabricantes para cumplir, a menor costo, con las normas europeas.
Este sistema tiene el efecto de:

Ralentizar la velocidad de combustin mediante la reduccin de la

proporcin de oxgeno en la mezcla;

Absorber parte de las caloras (aumentando la capacidad calorfica de la

mezcla), reduciendo por lo tanto, su temperatura durante la combustin.

Esto tiene el efecto de disminuir la cantidad de xidos de nitrgeno (NOx) en el

gas de escape,3 [ que conllevan originalmente la contaminacin ozono
atmosfrico. La produccin de xidos de nitrgeno depende en particular de la
temperatura y de la presencia de oxgeno durante la combustin, (ver el
mecanismo de Zeldovich -Physicochim Acta. 21, 577,1946)
Desventajas[editar]
La EGR aumenta la produccin de partculas. Un compromiso entre la reduccin
de xidos de nitrgeno3 y el aumento de las partculas a travs de la eleccin de la
tasa de EGR ptima para cada punto de velocidad y carga. Los gases recirculados
se enfran ms, lo que disminuye la temperatura del gas y al reinyectarlos se
reduce la produccin de partculas y xidos de nitrgeno para la misma tasa de
EGR.
Uno de los impactos negativos de este sistema es la reduccin en la tasa de
combustin que se traduce en una disminucin en el rendimiento del motor
(diferencia respecto al ciclo terico) e induce un aumento en el consumo de
combustible. Sin embargo, la disminucin en el flujo de aire compensa
parcialmente la disminucin en el rendimiento.
El aumento de la produccin de holln durante la combustin genera un
ensuciamiento ms pronunciado del aceite causado por la ingesta del circuito de

escape del motor, siendo posible la necesidad de un filtro de partculas de acuerdo

con el nivel de exigencia de las normas vigentes.
http://es.wikipedia.org/wiki/Recirculaci%C3%B3n_de_gases_de_escape
INYECCIN DEVAPOR,
Uno de los mtodos ms comunes para el control de NOx, que produce efectos
adversos en la salud humana y al medio ambiente, implica el uso de agua o vapor
de agua.
s de Control
Durante la operacin de una turbina a gas siempre se pretende optimizar la
eficiencia trmica elevando la temperatura de combustin. Y, por otro lado, para
evitar la generacin de xidos de nitrgeno, se busca controlar (bajar) la
temperatura (principal variable). Este conflicto ha generado la bsqueda de
mecanismos para controlar las emisiones. Destacan tres grandes mtodos
posibles para eso, amn de la optimizacin del diseo de turbinas, quemadores y
control de gases a altas temperaturas. Estos mecanismos son principalmente los
siguientes:
a) Incorporacin de agua o vapor a la cmara de combustin.
b) Control seco, que consiste en variar razn combustible/aire por retardo o en
cmaras primarias y segundarias.
c) Mediante uso de procesos catalticos en zona de combustin y/o procesos
catalticos selectivos.

Planta de Tratamiento
Un sistema tpico de una planta de tratamiento de agua desmineralizada para su
posterior inyeccin a turbinas de gas, para el control de las emisiones de NOx,
considera:
1. Agua de pozo: Ingresa a la etapa de filtracin para retener las partculas
suspendidas que podra tener el agua de alimentacin. Dependiendo de la fuente
de agua cruda (por ejemplo superficial) esta etapa podra ser ms compleja en
trminos de tratamiento, incorporando una unidad de
coagulacin/floculacin/sedimentacin.
2. Estanque de agua cruda: Como respaldo de agua para la central

termoelctrica se necesita incorporar un estanque de acumulacin. Para evitar la

descomposicin del agua almacenada, se recomienda dosificar hipoclorito de
sodio a nivel de 0,3-0,4 mg/l ClO.
3. Un sistema de bombas: Mediante un sistema de bombas se alimenta una
batera de filtros de carbn activado para remover el residual de cloro libre antes
de su ingreso a las unidades de osmosis inversa.
4. Un sistema de microfiltros: Se utilizan carcazas de acero inoxidable o FRP
para los filtros de cartuchos o mangas de polipropileno, para evitar el ingreso de
elementos extraos que pudieran obstruir las unidades de osmosis inversa.
5. Bombas de alta presin: Estas bombas forman parte de las unidades de
osmosis inversa e incrementan la presin del agua de entrada por sobre la
presin osmtica natural del agua cruda. En este instante comienza la
produccin de permeato. Como se trata de un elemento crtico, se recomienda
incorporar una unidad de respaldo.
6. Unidades de osmosis inversa: Corresponde a los bastidores con tubos y
membranas de alta presin que se disponen de una forma determinada para
asegurar la produccin de agua desmineralizada, en el volumen deseado. La
disposicin puede por el 100% del caudal o 2 x 50% para asegurar el respaldo.
7. Estanque de permeado: El agua desmineralizada (permeato) que surge de las
unidades de osmosis inversa se acumula en un estanque de transferencia para su
impulso hacia la segunda etapa de tratamiento, o etapa de pulimiento.
8. Sistema de microfiltros: Su objetivo es proteger la unidad de
descarbonatacin de cualquier suciedad que pueda acumularse en el estanque de
permeado.
9. Descarbonatador por contactor de membranas: La unidad de electrodeionizacin (CEDI) establece que se debe cumplir con una calidad de agua
mnima para operar. Por lo anterior, y en funcin del contenido de anhdrido
carbnico del agua, se incorpora una etapa de remocin por medio de un sistema
de membranas que operan contra un vaco.
10. Electro-deionizacin: En esta etapa se genera el pulimiento del agua para
alcanzar la calidad de < 0,1 microSiemens que se requiere para inyeccin a las
turbinas. Una fraccin inferior al 5% del agua que ingresa a esta fase de CEDI
retorna al estanque original por tratarse de un agua con una calidad superior a la
original o cruda que ingresa a la planta.
Conclusiones

 Las turbinas generadoras de electricidad operadas con combustible fsil

producen emisiones contaminantes a la atmsfera (como CO, NOx y SOx) que
deben controlarse y reducirse.
El combustible fsil de menor generacin de emisiones txicas es el gas natural.
Las emisiones de NOx dependen fundamentalmente de la temperatura de
combustin. Mientras ms alta sea sta, mayor ser la generacin de NOx.
La forma ms utilizada para reducir la temperatura de combustin es a travs del
suministro de agua ultra-pura a la cmara de inyeccin.
Debido a la temperatura de combustin, el agua a inyectar a la turbina (cmara
de inyeccin) debe ser de alta pureza.
La produccin de agua desmineralizada se realiza a travs de la remocin de
elementos suspendidos (decantacin/filtracin) y elementos disueltos (osmosis
inversa/CEDI).
El tratamiento por osmosis inversa se emplea de manera preferente por sobre el
intercambio inico que pudieran generar fuga de sodio o slice. Adems de
emplear regenerantes que deben ser neutralizados y descartados al medio
ambiente.
La desmineralizacin puede disearse mediante uno o dos pasos en serie de
osmosis inversa, adems del pulidor final. Esta disposicin depender de la
calidad fsica y qumica del agua cruda.