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1.

INTRODUO

Nos lquidos, as foras intermoleculares atrativas so responsveis pelos


fenmenos de capilaridade. Por exemplo, a subida de gua em tubos capilares e a
completa umidificao de uma toalha quando apenas uma ponta fica diretamente
mergulhada na gua. As foras intermoleculares atrativas so responsveis tambm
pelos fenmenos de superfcie, em que o teorema de Arquimedes aparentemente
violado. Por exemplo, o andar dos insetos sobre a superfcie livre da gua e a flutuao
de uma agulha de ao, muito embora sua densidade seja muito maior do que a densidade
da gua. [1]
As foras atrativas entre duas molculas so significativas at uma distncia de
separao d, que chamamos de alcance molecular. Em geral: d ~ 107 cm. [1]
Consideremos um lquido em equilbrio com seu vapor. A resultante das foras
atrativas sobre uma molcula qualquer no interior do lquido , em mdia, nula porque
as demais molculas esto igualmente distribudas em todas as direes (Figura 1(a)).
Contudo, no nula a resultante das foras atrativas sobre uma molcula que se
encontra a uma distncia da superfcie do lquido menor do que o alcance molecular
(Figura 1(b)). Isto acontece porque o hemisfrio de raio d, abaixo da molcula em
questo, contm mais molculas do que o hemisfrio de raio d acima dela. A resultante
das foras atrativas tem mdulo mximo quando a molcula est na superfcie livre do
lquido (Figura 1(c)). [1]

Figura 1 Foras de atrao entre molculas no interior e na superfcie de um lquido.

Desse modo, existe uma forte tendncia de que as molculas que se encontram
dentro de uma camada superficial de espessura d, serem puxadas para o interior do
lquido e, por isso, a superfcie do lquido tende a se contrair espontaneamente nesta
direo. Devido a esta tendncia de se contrair, o interior de um lquido est sujeito a
uma enorme presso que, para a gua, por exemplo, vale cerca de 10 4 atm. Contudo, no
existe modo direto (hidrosttico) de medir essa presso. [1]
Se um lquido tem uma interface com seu prprio vapor, cada molcula da
camada superficial est submetida a uma fora resultante no nula, dirigida para o
interior do lquido, devido s demais molculas. [1]
A superfcie livre de um lquido diminui se existe passagem de molculas da
camada superficial para o interior do lquido. Nesse caso, a energia associada ao
trabalho que as demais molculas realizam sobre elas, positiva. A superfcie livre de
um lquido aumenta se existe passagem de molculas do interior do lquido para a
camada superficial. Nesse caso, a energia associada ao trabalho que as demais
molculas realizam sobre elas, negativa. [1]
Considera-se uma pequena variao A na rea da superfcie livre de um lquido
a temperatura constante. Escreve-se, ento, para a energia W associada ao trabalho,
que as demais molculas realizam sobre aquelas que provocam essa variao: [1]

W = A

Equao (1)

A Equao (1) define , o coeficiente de tenso superficial do lquido como o


trabalho necessrio para aumentar a superfcie em uma unidade de rea (J m -2 ou N m-1).
[1] [2]
Quando existe passagem de molculas do interior do lquido para a camada
superficial, a energia associada ao trabalho que as demais molculas realizam sobre elas
negativa. Por isso, as molculas da camada superficial tm energia potencial maior do
que as molculas do interior do lquido. Por outro lado, dentre todos os possveis
estados de equilbrio compatveis com as restries que lhe so impostas, um sistema
est naquele estado para o qual a energia mnima. Desse modo, o estado de equilbrio
de um lquido aquele para o qual a rea da superfcie livre a menor possvel. Em
outras palavras, devem existir foras na superfcie livre de um lquido, tangentes a essa
superfcie, agindo no sentido de reduzir a sua rea. Essas foras so chamadas de foras
de tenso superficial. Ento, podemos pensar no coeficiente como a fora de tenso
superficial por unidade de comprimento necessria para aumentar a rea da superfcie
desse lquido, como mostra a Equao (2). [1]

F
L

Equao (2)

De modo geral, a intensidade das foras de tenso superficial decresce com o


aumento da temperatura. Isso ocorre porque, com maior energia cintica, as molculas
passam menos tempo prximas umas das outras e as foras intermoleculares e as foras
de coeso ficam menos efetivas (Equao (3)). [1]

= (T c T )

Equao (3)

Onde Tc a temperatura prxima temperatura crtica e as foras de coeso so


as foras moleculares de atrao que fazem com que as molculas do
lquido fiquem unidas. [1]
Existem diversos mtodos que podem ser utilizados para realizar medidas de
tenso superficial, como por exemplo, os mtodos da presso da bolha e do anel de Du
Nouy, realizados no presente experimento. [3]
No experimento para determinao da tenso superficial pelo mtodo do anel de
Du Nouy, um anel metlico circular suspenso em uma balana de preciso
(dinammetro de toro) e uma base de altura ajustvel usada para levantar o lquido
at que este entre em contato com o anel. Em seguida, o recipiente novamente
abaixado para esticar a pelcula de lquido que se forma em torno do anel. A fora que o
lquido faz sobre esse anel, devido a tenso superficial, dada pela Equao (4). [3]

F=2 ( 2 r ) cos

Em que, 2 r

Equao (4)

o permetro do anel, o ngulo de contato do lquido e o

fator 2 se deve s duas pelculas que se formam, uma na parte interna e outra na parte
externa do anel. [3]
Quando o anel est em equilbrio, a balana exerce uma fora sobre ele, de
acordo com a Equao (5). [3]

F=4 r cos+ P+ Pl

Equao (5)
6

Onde, P o peso do anel e Pl o peso do lquido que levantado junto com ele.
Essa fora representada em funo do deslocamento do anel a partir da superfcie do
lquido. Quando o mdulo dessa fora mximo, Fmx, ela tem direo vertical. Nesse
momento, o ngulo de contato = 0. Desprezando-se o peso Pl do lquido que fica
retido no anel e tarando-se a balana para descontar o peso do anel, a tenso superficial
, ento, dada pela Equao (6). [3]

Fmx
4 r

Equao (6)

No mtodo da presso da bolha, colocado dentro de um lquido, um tubo


capilar, cujo material molhado pelo lquido. Com isso, o lquido sobe pelo interior do
tubo devido interao entre as molculas do lquido e a parede interna do capilar,
fenmeno denominado capilaridade. [4]
Ao longo da circunferncia de contato entre a gua e a parede surgem foras
atrativas que levantam lquido. A resultante vertical dessa fora dada pela posio de
equilbrio, quando o lquido entrou no capilar e o ngulo de contato entre estes
=0

Com isso, algumas equaes atendendo as leis da hidrosttica (Equao (7)) e a


lei de Laplace (Equao (8)) so dadas por: [4]

P= g h

Equao (7)

P=

2
2
cos =
r
r

Uma vez que, r o raio do capilar e

Equao (8)

h a subtrao da altura de ascenso

do lquido no capilar (h) da diferena da altura de gua dos dois ramos do manmetro
conectado a este, aps a sada da primeira bolha no lquido (Pmx). Combinando as
Equaes (7) e (8), temos: [4]

g(Pmx h)=

2
r

Equao (9)

Nota-se, portanto, que quanto mais fino (ou menor o dimetro) do capilar, maior
a ascenso do lquido sobre ele. [4]

2. OBJETIVOS
Os objetivos do mtodo da presso da bolha so a determinao do raio do
capilar usando gua destilada como lquido de calibrao e a determinao da tenso
superficial do lcool etlico e do etilenoglicol.
Para o mtodo do anel de Du Nouy, o objetivo consiste na determinao das
tenses superficiais da gua e do etanol puros, e das misturas gua/etanol e etanol/gua
de diferentes composies.
3. MATERIAIS
- Aparato para medida da tenso superficial de lquidos pelo mtodo da presso da
bolha;
8

- Termmetro;
- Vidro capilar;
- Tensimetro de Du Nouy;
- Etanol;
- Etilenoglicol;
- gua destilada.
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1 Etapa Mtodo da presso da bolha
Os equipamentos 1 e 2 se encontravam devidamente montados na bancada do
laboratrio e os capilares foram previamente limpos antes do uso. No equipamento 1 foi
analisado o etanol e no equipamento 2, o etilenoglicol. Para a calibrao dos mesmos,
foi utilizada a gua destilada, para calcular os raios dos capilares (Tabela 2).
Uma pipeta de Pasteur estava conectada ao capilar atravs de uma fina
mangueira de silicone que o prendia ao equipamento.
O capilar, ento, foi posicionado cerca de 20 mm abaixo da superfcie lquida
(fazendo com que o lquido subisse em seu interior). Sendo assim, as duas colunas de
gua do manmetro foram igualadas a fim de iniciar o experimento.
Com o auxlio de um macaco, uma garrafa com gua que se encontrava em cima
do mesmo, foi elevada lentamente, gerando uma sobre presso no lquido e assim o
empurrou para o exterior do capilar. Quando foi verificada a sada da primeira bolha do
capilar, as duas colunas do manmetro variaram e ento foi realizou a medida (Tabela
4).
2 Etapa Mtodo do anel de Du Nouy
O tensimetro de Du Nouy se encontrava devidamente montado antes da
realizao do experimento. Cuidadosamente, foi realizada a limpeza do anel de medida,
e o mesmo foi introduzido na interface do lquido. Para a realizao da primeira medida,
foi determinada a tenso superficial da gua pura, e para a segunda medida, a tenso
superficial do etanol. Em seguida pequenos volumes de etanol foram adicionados gua
e pequenos volumes de gua foram adicionados ao etanol (Tabelas 5 e 6), a fim de
verificar a tenso superficial da mistura.

5. RESULTADOS E DISCUSSES
1 Etapa Mtodo da presso da bolha
Para determinao dos raios dos capilares e, assim, da tenso superficial do
etilenoglicol e do etanol, foi necessrio calibrar os equipamentos 1 e 2 com gua e saber
alguns parmetros encontrados na literatura. Esses dados se encontram na Tabela 1.
Tabela 1 Dados da densidade (

) e tenso superficial da gua (

H2O

H2O

) 22C e

a gravidade em Uberlndia. [5]

H2O

(Kg m-3)

H2O

(N m-1)

997,8
72,75x10-3

Gravidade (m s-2)

9,807

Foram calculados os raios do capilar do equipamento 1 e do equipamento 2 por


meio da Equao (9), da altura imersa do capilar na gua (h = 20mm), da presso
mxima (Pmx) exercida sobre a gua contida nos capilares e dos dados da Tabela 1. A
presso mxima foi calculada (P mx/N m-2) atravs da diferena da altura de gua dos
dois ramos do manmetro (mm H2O) pela converso 1mm H2O = 9,798 N m-2, ambos os
dados, bem como os raios calculados se encontram na Tabela 2.
Tabela 2 Medidas realizadas para os equipamentos 1 e 2.
Equipamento 1
34
333,13
1,06x10-3

mm H2O
Pmx (N m-2)
Raio do capilar (m)

Equipamento 2
50
489,90
0,49x10-3

Os equipamentos 1 e 2 foram utilizados para medir a tenso superficial do etanol


e do etilenoglicol, respectivamente. Para a determinao da tenso superficial de ambos,
foi utilizada novamente a Equao (9), a altura imersa do capilar no lquido (h =
20mm), da presso mxima (Pmx) exercida sobre o lquido contido nos capilares, dos
dados das Tabelas 3 e 4, bem como os raios dos capilares encontrados na Tabela 2.
Tabela 3 Dados das densidades e tenses superficiais do etanol e do etilenoglicol,
encontrados na literatura, 22C. [5]

(Kg m-3)

789,3

(Kg m-3)

1108,8

EtOH
EtG

10

(N m-1)

21,97x10-3

(N m-1)

47,99x10-3

EtOH
EtG

Tabela 4 Medidas realizadas e tenses superficiais calculadas para o etanol e


etilenoglicol.
Etanol
20
195,96
21,8x10-3

mm H2O
Pmx (N m-2)
(N m-1)

Etilenoglicol
44
431,11
53,07x10-3

Atravs dos valores obtidos foi possvel calcular os erros experimentais de cada
tenso superficial.
Erro (%) =

terico experimental x 100


terico

Etanol Erro (%) =

Etilenoglicol Erro (%) =

21,97 x 10321,8 x 103 x 100


21,97 x 103

= 0,77%

47,99 x 10353,07 x 103 x 100


3
47,99 x 10

= 10,58%

Com relao aos erros relativos, possvel observar que os erros no foram
muito significativos, sendo relativamente pequenos. As possveis fontes de erros
relacionadas aos procedimentos experimentais podem estar ligadas ao operador, ou seja,
erros grosseiros (erros de medio, no caso, na leitura dos valores de altura) e
sistemticos ligados a problemas na preciso ou montagem dos equipamentos (variaes
no menisco da gua no instante em que se media a altura em mmH 2O que podem ter
ocorrido em funo de algum vazamento no aparato experimental ou ento um possvel
deslocamento do capilar, fazendo com que este no se encontrasse exatamente a 20mm).
2 Etapa Mtodo do anel de Du Nouy

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Nas Tabelas 5 e 6 se encontram as medidas efetuadas e as propores (em %) do


lquido adicionado. A unidade de tenso superficial dos valores fornecidos pelo
tensimetro dyn cm-1, que corresponde a 10-3 N m-1.
Tabela 5 Medidas de tenso superficial para as misturas gua/etanol.
VH2O (mL)

VEtOH(adicionado) (mL)

Etanol (%)

(10-3N m-1)

18
0,0
70
18
+2
10,0
46
18
+4
25,0
32
18
+4
35,7
28
18
+4
43,7
27
18
+4
50,0
27
Tabela 6 Medidas de tenso superficial para as misturas etanol/gua.
VEtOH (mL)

VH2O(adicionada) (mL)

gua (%)

18
18
18
18
18
18

+2
+4
+4
+4
+4

0,0
10,0
25,0
35,5
43,7
50,0

Foram feitos dois grficos (

(10-3N m-1)
21,8
21,8
24,9
26,0
27,0
27,9

versus % do lquido adicionado), relacionados

s Tabelas 5 e 6, encontrados nas Figuras 2 e 3 abaixo.


Figura 2 Grfico de

versus % de etanol adicionado.

79
69
59
49
39
(10-3N m-1) 29
19

% Etanol

12

Figura 3 Grfico de

versus % de gua adicionada.

29
28
27
26
25
(10-3N m-1)

24
23
22
21
20
19
0

10

25

35.5

43.7

50

% gua

De acordo com o grfico da Figura 2 foi observado que os valores da

da

mistura diminua com o aumento da % de etanol adicionado. Esse comportamento pode


ser explicado pelas interaes intermoleculares entre o par potencial gua-etanol, que
menor do que o par potencial gua-gua. A interao diminuiu devido ao
enfraquecimento das ligaes de hidrognio causado pela adio de etanol.
Na Figura 3, foi observado que os valores da da mistura aumentava com o
aumento da % de gua adicionada. Esse comportamento tambm explicado pelas
interaes entre as molculas do par potencial gua-etanol, que maior do que o par
potencial etanol-etanol. A interao aumentou devido ao fortalecimento das ligaes de
hidrognio causado pela adio de gua.

Os valores da tenso superficial, da gua pura (

puro (

= 70x10-3 N m-1) e do etanol

= 21,8x10-3 N m-1), determinados pelo mtodo do anel podem ser


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comparados com os valores da literatura encontrados nas Tabelas 1 e 3. Os erros


experimentais calculados se encontram abaixo.

Etanol Erro (%) =

gua Erro (%) =

21,97 x 10321,8 x 103 x 100


21,97 x 103

72,75 x 10370 x 103 x 100


3
72,75 x 10

= 0,77%

= 3,78%

Os erros experimentais foram consideravelmente baixos e podem ser associados


s impurezas presentes nos reagentes, ao manuseio inadequado do equipamento e a m
condio do anel.
6. CONCLUSO
Os raios dos capilares calculados no mtodo da bolha foram coerentes com o
observado visualmente, uma vez que o capilar do equipamento 2 (utilizado para medir a
tenso superficial do etilenoglicol) foi menor do que o raio do capilar do equipamento 1
(utilizado para medir a tenso superficial do etanol).
As tenses superficiais do etilenoglicol e do etanol calculadas pelo mtodo da
bolha foram prximas aos valores encontrados na literatura, demonstrando que o
mtodo foi adequado para tal determinao.
Pelo mtodo do anel de Du Nouy foi possvel medir a tenso superficial de
misturas gua/etanol e etanol/gua e assim, observar as interaes intermoleculares
entre os lquidos atravs do comportamento das curvas

versus % do lquido

adicionado.
Os erros associados aos mtodos para determinao das tenses superficiais
foram praticamente desprezveis devido aos valores baixos. As possveis fontes desses
erros foram discutidas anteriormente.
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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[1] Tenso Superficial / Grupo de Ensino de Fsica da Universidade Federal de Santa


Maria. Disponvel em: <http://coral.ufsm.br/gef/Fluidos/fluidos20.pdf> Acesso em:
24/05/2015 s 19hs.
[2] ATKINS, P.; PAULA, J. Fsico-Qumica. Vol. 1, 8 ed., Rio de Janeiro, LTC, 2008.
[3]

Tenso

Superficial

Roteiro

de

laboratrio.

Disponvel

em:

<http://www.fisica.ufmg.br/~labexp/roteirosPDF/Tensao_Superficial.pdf> Acesso em:


24/05/2015
[4] PIMENTA, A.R.S. Determinao da tenso superficial de lquidos puros. Projeto de
Graduao, Faculdade de Engenharia Qumica, Uberlndia, 2010.
[5] WEAT, R C. Handbook of Chemistry and Physics. 57th edition. Ed.CRC Press, 19761977.

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