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FRENTE 1
MDULO 19
1. TEORIA DE LEWIS
SOBRE CIDOS E BASES
Em 1923, Lewis props um novo
conceito de cido-base mais amplo
que Brnsted e Arrhenius, envolvendo
pares de eltrons da base e do cido.
Para ele:
Base de Lewis: espcie qumica que fornece pares de eltrons
(agente nuclefilo) para o cido.
cido de Lewis: espcie qumica que fica com pares de eltrons
(agente eletrfilo) proveniente de uma
base.
A
+ B A B
cido base complexo
coordenado
Exemplos
F
H
|
|
F B + N H
|
|
F
H
cido
base
F H
|
|
F B N H
|
|
F H
+ 4 NH3 [Zn(NH3)4]2+
cido
base
Zn2+
Mg2+ + 6 OH2
cido
base
[Mg(H2O)6]2+
MDULO 20
H O+ + Cl
H2O
3
com o par de
e do oxignio do lcool.
CH3OH no base de Arrhenius,
pois no libera OH.
CH3OH base de Brnsted, pois
recebe H+.
CH3OH base de Lewis, pois
fornece par de eltrons para o H+.
Cl
H
|
|
Cl Al + N H
|
|
Cl
H
cido
base
de Lewis de Lewis
Cl H
|
|
Cl Al N H
|
|
Cl H
Os conceitos de Arrhenius e
Brnsted no podem ser utilizados
nesse exemplo.
2. QUADRO RESUMO
HCl + CH3 O H
H
+
CH3 O H + Cl
cido
libera H+
(meio
aquoso)
doa
H+
recebe
par de
eltrons
base
libera OH
(meio
aquoso)
recebe
H+
fornece
par de
eltrons
1. FORA NA TEORIA
DE BRNSTED E LOWRY
Vimos que, de acordo com Brnsted e Lowry, as reaes cido-base
so reversveis. O valor da constante
de equilbrio (K) vai indicar se o
rendimento da reao alto ou baixo.
cido1
base2
H+
cido
base1
1) K > 1, a transferncia de H+
mais intensa entre cido1 e base2 do
que entre cido2 e base1, portanto,
cido1 mais forte que cido2 e
base2 mais forte que base1.
229
cido1 + base2
mais
mais
forte
forte
cido2 +
mais
fraco
Exemplos
H+
base1 K > 1
mais
fraca
H O+ + Cl K > 1
HCl + H2O
3
mais mais
mais mais
forte
forte
fraco fraca
2) K < 1, a transferncia de H+
mais intensa entre cido2 e base1 do
que entre cido1 e base2, portanto,
cido2 mais forte que cido1 e
base1 mais forte que base2.
cido1 + base2
mais
mais
fraco
fraca
cido2 + base1 K < 1
mais
mais
forte
forte
MDULO 21
Exemplos
H+
2. FORA DE UM CIDO
E UMA BASE CONJUGADOS
H O+ + CN K < 1
HCN + H2O
3
mais
fraco
mais mais
fraca forte
mais
forte
Concluso
Quando se misturam os reagentes (cido e base) em igual concentrao, favorecida a formao
dos produtos quando se forma um
cido mais fraco.
Exemplos
H+
HCOOH
+
K = 2 . 104
mais forte
CN
H+
HCN
+
HCOO
10
K = 6 . 10
mais fraco
230
231
MDULO 22
1. PROPRIEDADES COLIGATIVAS
232
Npd = Nd
Exemplo
Calcular o nmero de partculas dispersas, quando
se dissolvem 171g de sacarose em 1 litro de gua.
Massa molar da sacarose: 342 g/mol.
342g _____ 6,02 . 1023 molculas
171g _____ x
171 . 6,02 . 1023
x =
342
Npd = Nd = 3,01 . 1023 partculas.
2+
Fe4 [ Fe(CN)6 ]3
3+
4 Fe + 3[ Fe(CN)6 ]
q=7
i = 1 + (q 1) = 1 + 1 (7 1) = 7
i=7
4. TONOMETRIA OU TONOSCOPIA
A tonometria estuda o abaixamento da PMV
(presso mxima de vapor) de um solvente
quando nele se dissolve uma substncia no
voltil.
Estudemos, agora, a presso mxima de vapor de
um solvente no estado puro e do mesmo solvente em
uma soluo, na mesma temperatura.
Em um cilindro acoplado a um manmetro, colocamos um lquido puro (solvente) e, em outro cilindro semelhante ao anterior, colocamos o solvente misturado
com um soluto X no voltil (soluo).
233
p
= Kt . W
p
em que:
Kt = constante tonomtrica (caracterstica do solvente)
massa molar do solvente
Kt =
1000
W = concentrao da soluo em mol/kg (nome obsoleto: molalidade)
Ao quociente entre o abaixamento da presso mxima de vapor (p) e a presso mxima de vapor do solvente puro (p) damos o nome de abaixamento relativo
da presso mxima de vapor.
p
= abaixamento relativo
p
O abaixamento relativo independe da temperatura,
porque a variao desta provoca uma variao de p e
p, de mesma magnitude, no alterando o quociente,
desde que o soluto seja no voltil.
Lei de Raoult: O abaixamento relativo da
presso mxima de vapor de um lquido, produzido pela dissoluo de uma substncia
no voltil (dando soluo molecular),
diretamente proporcional concentrao da
soluo em mol/kg de solvente (W).
MDULO 23
nsoluto
W =
msolvente(kg)
em que:
n = quantidade de matria (mols)
m = massa
A Lei de Raoult s vlida para solues diludas e
moleculares. No caso das solues inicas, como o abaixamento relativo da presso mxima de vapor uma
propriedade coligativa, ou seja, depende do nmero de
partculas dispersas, deve ser introduzido nas equaes
o fator de correo de vant Hoff (i).
p
= Kt . W . i
p
Criometria e Ebuliometria
1. CRIOMETRIA OU CRIOSCOPIA
em soluo.
tc: abaixamento da temperatura de congelao.
Lei de Raoult: O abaixamento do ponto de
congelao de um lquido pela dissoluo de
uma substncia qualquer (dando soluo molecular) diretamente proporcional concentrao da soluo em mol/kg de solvente
(W).
tc = Kc . W
em que:
Kc = constante criomtrica (caracterstica do solvente)
Para solues inicas:
tc = tc tc
0
234
tc = Kc . W . i
Grfico comparativo
do solvente e da soluo:
te = te te
1
2. EBULIOMETRIA
OU EBULIOSCOPIA
Estuda a elevao da temperatura de ebulio
de um solvente quando nele se dissolve uma
substncia no voltil.
Quando adicionamos soluto no voltil a um solvente lquido, ocorre aumento da temperatura de ebulio. O
soluto no voltil atrapalha a evaporao das molculas,
roubando-lhes energia cintica.
235
Osmometria
MDULO 24
1. OSMOSE
Osmose a passagem de
um lquido atravs de uma
membrana semipermevel.
Tipos de membranas:
Permeveis: so aquelas que
permitem a passagem tanto do solvente como do soluto.
Semipermeveis: so aquelas
que permitem apenas a passagem do
solvente.
Impermeveis: so aquelas
que no permitem a passagem de soluto e solvente.
2. PRESSO OSMTICA ()
a presso que se deve aplicar
sobre a soluo para bloquear a
entrada de solvente atravs de uma
membrana semipermevel.
3. CONCLUSES
DE VANT HOFF
Vant Hoff verificou a existncia de
uma notvel analogia entre a presso
dos gases e a presso osmtica das
solues diludas. Observou-se incrvel semelhana com as leis dos
gases de Boyle e de Charles:
A presso osmtica de uma
soluo igual presso que o soluto exerceria no estado gasoso, ocupando o mesmo volume da soluo,
na mesma temperatura.
Podemos, portanto, aplicar a
equao dos gases perfeitos:
. V = nRT
em que:
= presso osmtica
V = volume da soluo
n = quantidade em mols do soluto
R = constante dos gases perfeitos
T = temperatura absoluta
Equao da Presso Osmtica
.V=n.R.T
n
=
.R.T
V
concentrao em mol/L
(nome obsoleto: molaridade)
= MRT
M = concentrao em quantidade de matria (mol/L)
Para presso em atmosfera, o
valor de R a ser utilizado :
236
atm . L
R = 0,082
mol . K
Para presso em milmetro de mercrio, o valor de R a ser utilizado :
mmHg . L
R = 62,3
mol . K
em que:
= grau de ionizao
q = nmero de ons formados na
ionizao de 1 molcula.
= MRT . i
Qumica Orgnica
FRENTE 2
MDULO 19
propano
propano
H
Cl
HBr + H3C C CH 3
H3C C CH3
Exemplo
1. REAO DE SUBSTITUIO
H3C C CH3 + Br Br
H2
Br
58%
+ 2 HCl
2-cloropropano
2-bromopropano
H3C C C Cl
H2
H2 42%
luz
2 Cl
b) Propagao da cadeia
H
1-cloropropano
Cl + H C H
H Cl + C H
CX+YCY+X
H
radical metil
H3C + Cl Cl
H3C Cl + Cl
c) Trmino da cadeia:
2 Cl Cl2
237
Reao Total:
luz
Cl2 + CH4 HCl + CH3Cl
uma substituio VIA RADICAL
LIVRE.
Experimentalmente, verificou-se
que:
a) misturas de gs cloro e gs metano
podem ser guardadas indefinidamente no escuro sem ocorrer
reao.
b) uma exposio momentnea da
mistura luz inicia uma reao, que
se realiza de maneira violenta.
Estudos mostraram que a absoro
de luz pelas molculas de cloro
provoca a dissociao das molculas, produzindo tomos de cloro. Estes so muito reativos e
atacam o metano, retirando tomos
de hidrognio e produzindo cloreto
de hidrognio e radicais metil. Estes
reagem com molculas de cloro,
dando cloreto de metila e tomos
de cloro. Uma reao em cadeia
ocorre e muitas molculas de
cloreto de metila e cloreto de
hidrognio so produzidas para
cada molcula de cloro que sofre
fotlise. As cadeias terminam pela
recombinao de tomos de cloro.
5. REAO DE SUBSTITUIO
EM AROMTICOS
Alquilao de Friedel-Crafts
H
+ Cl CH3
+ A B
cat
cloreto de
metila
benzeno
B
CH3
+ H A
A B pode ser:
Br2; HO NO2; R Cl
Catalisador: cidos de Lewis (AlCl3...)
6. EXEMPLOS
Halogenao
Monoclorao de benzeno:
+ HCl
metilbenzeno
Nota
Mecanismo da substituio
em aromticos
+Cl2
+ Cl Cl
Cl
+ HCl
benzeno
Cl
+ HCl
monoclorobenzeno
b) O benzeno atacado pelo eletrfilo Cl+ (gosta de eltron), formando on carbnio (ction com
carga positiva em carbono):
H
+ HO NO2
H2SO4
+ Cl
benzeno
C6H6 (benzeno)
H
AlCl4
Cl
+
+ HO SO3H
Cl
HAlCl4 +
benzeno
SO3H
238
on carbnio
CH3
1,2-dimetilbenzeno
o-dimetilbenzeno
ortoxileno
nitrobenzeno
CH3
CH3
Cl
+ H2O
4. NOMENCLATURA
H
NO2
metilbenzeno
(tolueno)
AlCl3
3. HIDROCARBONETOS
AROMTICOS
Geralmente, considera-se um
composto benznico como o benzeno
ligado a grupos orgnicos.
AlCl3
+ H2O
cido
benzenossulfnico
MDULO 20
Cl
+
Cl
mistura de ortodiclorobenzeno
e
paradiclorobenzeno
Cl
Cl
Cl
+ Cl Cl
+ HCl
Y
H
+ 3AB
Cl
o-diclorobenzeno 1,2,4-triclorobenzeno
e
Cl
Cl
+ 3HB
Cl
A
+ Cl Cl
Cl
p-diclorobenzeno
Cl
1,2,4-triclorobenzeno
+ 2AB
H
+ HCl
NO2
+ HCl
+ 2HB
Cl
nitrobenzeno
metacloronitrobenzeno
CH2 Cl
CH3
2. EXEMPLOS
+ 2HCl
Cl
+ Cl2
luz
+ HCl
cloreto de benzila
Cl
clorobenzeno
2Cl Cl
239
MDULO 21
Br H
C= C
Br Br
C
H
Br
O etileno (eteno) reage com bromo produzindo 1,2-dibromoetano. uma reao de adio.
1. REAO DE ADIO
Halogenao
| |
C= C + X Y C C
H2C
CH2 + Cl Cl H2C CH2
eteno
|
Cl
1,2-dicloroetano
Adio de HX
Regra de Markovnikov:
CH2 + Cl Cl
Cl
Cl
Exemplo
H2C
Cl
H2C CH2
2. ALCENOS OU OLEFINAS
Hidrocarbonetos de cadeia acclica, insaturada com
uma dupla-ligao.
H2C
eteno
etano
240
H
2-iodopropano
CnH2n
4. CARACTERSTICAS QUMICAS
3. FRMULA GERAL
H2O2
C CH3 + HBr H2C CH2 CH3
Br
1-bromopropano
Adio de H2O
H
|
H2SO4
C CH3 + HOH
HC
propeno
alcino verdadeiro
RC
H3C C CH3
a) Adio de halognios e
HX.
Classificao
a) Alcinos verdadeiros: possuem
pelo menos um H preso ao
carbono da tripla.
OH
Cl Cl
C
CH2 +
H2C
Cl Cl
||
HCCR
H
cetona
Cl
Cl
Cl
H2C C CH2
Cl
1,2,2,3-tetracloropropano
6. ALCADIENOS
OU DIENOS
Definio
Hidrocarbonetos de cadeia acclica, insaturada com duas duplas-ligaes.
Frmula geral
CnH2n2
HCl
H2C
CH2 +
CCC
H2
H
H
Cl
HCl
Cl
CnH2n2
Caractersticas qumicas
Os alcadienos fornecem as mesmas reaes que os alcenos nas duas
duplas.
Exemplo
Tautomeria
|
|
H C = C R
enol
5. ALCINOS OU
HIDROCARBONETOS
ACETILNICOS
Definio
Hidrocarbonetos de cadeia acclica insaturada com tripla-ligao:
Frmula geral
HC
Hg2+
C R + H OH
b) Hidratao (adio
cataltica de gua)
Cl
H C = C CH3
CC
H2C = C C C = CH2
H2
penta-1,4-dieno
C CH3 + HI
HC
+ Cl
on carbnio
H
Cl
+H
CC
CC
Cl
c) Isolados
Apresentam duas duplas separadas por mais de uma simples
ligao.
H
H
H C = C CH3
H H
C CH3 + Cl2
HC
Observao
Mecanismo de adio em
alcenos:
solvente
HCl H+ + Cl
polar
H H
buta-1,3-dieno
propan-2-ol
Caractersticas qumicas
Os alcinos falsos do somente reao de adio, porm os verdadeiros
do tambm reaes de substituio
do hidrognio preso tripla-ligao.
b) Conjugados
Apresentam duas duplas separadas por uma simples ligao.
H2C = C C = CH2
CR
alcino falso
OH
CR
Classificao
a) Acumulados
Apresentam as duas duplas no
mesmo carbono.
H2C = C = CH2
propadieno
H2C
H3C C C C CH3
H2
H
H
2,4-dicloropentano
241
7. ALDEDOS E CETONAS
Com HCN
OH
Aldedo
R C + HCN R C H (R)
aldedo ou cetona
RC
cianidrina
Com H2 (reduo)
OH
cat.
R C + H2 R CH2
O
Cetona
H
aldedo
O
lcool primrio
OH
cat.
R C R + H2 R C R
O
RCR
Os aldedos e cetonas tambm sofrem reaes de
adio.
MDULO 22
cetona
H
lcool secundrio
1. CICLANOS
CN
H(R)
10928'
+ H2
60
100C
ngulo de maior
estabilidade do carbono
H3C C CH3
H2
ciclopropano
90
10928'
+ H2
200C
H3C C C CH3
H2 H2
ciclobutano
108
+ H2
300C
H3C C C C CH3
H2 H2 H2
ciclopentano
242
120
Exemplos
CH3
CH3
Cl
+ HCl
1-metilciclo-hexeno
10928'
1-cloro-1-metilciclo-hexano
CH3
CH3
+ HBr
Br
em barco
1-metilciclopenteno
1-bromo-1-metilciclopentano
10928'
Cl
+ Cl Cl
em cadeira
Cl
ciclo-hexeno
1,2- diclorociclo-hexano
2. CICLENOS
+HH
Adio
Os ciclenos do reaes de adio com halognios,
hidrognio e cidos halogendricos (vale a regra de
Markovnikov).
MDULO 23
ciclo-hexano
ciclo-hexeno
1. ESTERIFICAO
Exemplos
H3C C
+ HO C CH3
H2
OH
etanol
cido etanoico
(lcool etlico)
(cido actico)
O
=
H2O + H3C C
O C CH3
H2
etanoato de etila
(acetato de etila)
O H + H O R1
RC
ster
O R1 + H2O
lcool
cido carboxlico
O
RC
Observao
Na esterificao temos, em geral, a reao do OH
do cido com o H (do OH) do lcool formando gua.
243
2. SAPONIFICAO
Exemplo
DETERGENTE
SO3 Na+
Os sabes, em geral, so
sais sdicos ou potssicos de
cidos graxos (cidos carboxlicos
de cadeia longa).
Exemplo
Exemplos
O C CH3 + NaOH
H2
palmitato de etila
O
ONa+
palmitato de sdio
+ H3C C OH
H2
H2C CH2 +
OH
b) Desidratao intermolecular de
um lcool conduz formao de um
ter.
Cl
etanol
HCCH
H
OH
H2SO4
C=C
H
H 2O +
OH
O
+ NaOH
H2O + R C
ONa+
Exemplo
244
lcool
(sabo)
RC
CH3
2-metil-2-buteno
C15H31 C
CH3
2-metil-2-butanol
H3C C = C CH3 + H2O
H2SO4
H3C C C CH3
CCC=C+XY
Exemplos
C15H31 C
lcool
ONa+
sal sdico de cido
carboxlico (sabo)
etanol
+ROH
RC
hidrxido de sdio
OR
H2SO4
H2C CH2
170C
OH
H
+ NaOH
RC
a) Desidratao intramolecular de
um lcool conduz formao de um
alceno.
3. REAO DE ELIMINAO
ster
H2SO4
H3C C OH + HO C CH3
H2
140C
H2
etanol
H3C CH2 O CH2 CH3 + H2O
etoxietano
ter dietlico
ter sulfrico
H2SO4
H3C OH + HO CH3
metanol
4. DESIDRATAO
DE ALCOIS
A desidratao (eliminao de
gua) de um lcool pode conduzir a
alceno ou ter, dependendo das
condies de reao.
metoximetano
ter dimetlico
CH3
H3C C = O + O = C CH3
H
etanal
(acetaldedo)
CH3
propanona
(acetona)
H
R
alceno
O
RC
+7
oxidante
R C = C R + 3 [O]
enrgico
H
etanal
(acetaldedo)
2-metil-2-buteno
oxidante
H3C C = C CH3 + 3[O]
enrgico
H
CH3
H3C C = O + O = C CH3
+2
H3C C
2. OZONLISE
2,3-dimetil-2-buteno
O3 + H2O
H3C C = C CH3
Zn
|
|
CH3 CH3
H3C C = O + O = C CH3
R C = C R + O3 + H2O
H
R
alceno
CH3
propanona
(acetona)
CH3
propanona
(acetona)
Observao
cido metanoico (frmico) no
resiste oxidao enrgica e forma
CO2 e H2O.
3. OXIDAO ENRGICA
+ R C = O + H2O2
R
cetona
ZnO + H2O
HC
Zn + H2O2
CH3
H
aldedo
+ O = C CH3
OH
cido etanoico
(actico)
Zn
O
RC
R
cetona
Exemplo
2-buteno
O3 + H2O
H3C C = C CH3
Zn
H
H
+ 2MnSO4 + 3H2O
OH
cido
carboxlico
5H3C C OH + K2SO4 +
+3
+ RC=O
Exemplo
2-metil-2-buteno
O3 + H2O
H3C C = C CH3
Zn
|
|
ca: KMnO4/H2SO4 e mistura sulfocrmica: K2Cr2O7/H2SO4 sero representadas na equao por [O], que
denominamos oxignio nascente ou
atmico.
Exemplos
1. REAO DE
OXIDORREDUO
MDULO 24
OH
245
Fsico-Qumica
FRENTE 3
MDULO 19
Analisemos a questo:
Qual o KC da reao:
AB
AB
A+B
incio
Resoluo
Este o tipo de problema mais importante nos clculos com a constante de equilbrio. Como sabemos, a
constante de equilbrio s pode ser calculada com as
concentraes no equilbrio. No entanto, para este
problema foram dadas apenas a quantidade inicial e
uma quantidade no equilbrio. Para resolv-lo, devemos
usar o quadro a seguir. Tal quadro consta de trs linhas:
AB
AB
incio
reage e
produzido
no equilbrio
246
A
0
B
0
reage e
produzido
0,5
no equilbrio
0,5
Para preencher a 2.a linha, devemos montar uma proporo (regra de 3) com os coeficientes das
substncias participantes. um procedimento lgico,
pois se 0,5 mol de B foi produzido, a partir desse dado,
podemos saber quanto de A foi produzido e quanto de
AB foi consumido.
AB
no equilbrio
incio
reage e
produzido
incio
reage e
produzido
0,5
0,5
0,5
no equilbrio
0,5
1 =
1 =
1
y
x
0,5
x = 0,5
Teremos, ento:
1,5 mol
[AB] = = 0,75 mol/litro
2 litros
AB
incio
reage e
produzido
0,5
0,5
0,5
no equilbrio
1,5 mol
0,5 mol
0,5 mol
0,5 mol
[A] = = 0,25 mol/litro
2 litros
0,5 mol
[B] = = 0,25 mol/litro
2 litros
[A] . [B]
Kc =
[AB]
Temos, ento, as quantidades no equilbrio. Dividindo todas pelo volume (em litros), teremos as respectivas concentraes (em mol/litro) e substituiremos na
frmula:
MDULOS 20 e 21
Resposta:
KC = 8,3 . 102
Deslocamento de Equilbrio
1. DESLOCAMENTO
DE EQUILBRIO
Um equilbrio dinmico mantido
pela igualdade das velocidades das
reaes direta e inversa.
v1
C+D
A+B
v2
v1 = v2
Deslocar um equilbrio por meio
de um fator externo alterar a condio de equilbrio, favorecendo uma
das reaes. Isso significa tornar v1
diferente de v2.
O deslocamento de equilbrio
regido pelo princpio de Le Chtelier (fuga ante a fora).
Quando se aplica uma
fora externa num sistema
em equilbrio, o sistema
tende a se ajustar por si
mesmo, de modo a reduzir a
um mnimo esta alterao,
deslocando-se no sentido de
fugir da ao da fora.
cido
2. FATORES QUE
DESLOCAM EQUILBRIO
Efeito da concentrao
Lembrando que a velocidade de
uma reao diretamente propor-
lcool
CH3COOC2H5
ster
H2O
gua
Aumentando a concentrao de
cido, aumenta a velocidade da reao direta e o equilbrio desloca-se no
sentido de formao de produtos
(para a direita).
Aumentando a concentrao de
ster, aumenta a velocidade da reao inversa e o equilbrio desloca-se
no sentido de formao de reagentes
(para a esquerda).
0,25 . 0,25
Kc = = 8,3 . 102
0,75
Efeito da temperatura
Numa reao reversvel, se a
reao direta exotrmica, a reao
inversa endotrmica, e vice-versa.
Quando aumentamos a temperatura de um sistema em equilbrio,
favorecemos a reao que se d com
absoro de calor. Consequentemen-
Efeito da presso
Numa reao reversvel, se a reao direta ocorre com contrao de
volume, a reao inversa ocorrer com
expanso de volume, e vice-versa.
Quando aumentamos a presso
sobre um sistema em equilbrio, deslocamos o equilbrio no sentido da
reao que ocorre com contrao de
volume.
Quando diminumos a presso,
ocorre o inverso.
Observao
Catalisador no desloca equilbrio, mas faz com que o equilbrio
seja atingido mais rapidamente.
3. GRFICOS
Considere a reao
exo
2NH (g) H<0
N2(g) + 3H2(g)
3
endo
247
1. Aumentando-se a temperatura,
no instante t, desloca-se o equilbrio para a esquerda.
2. Aumentando-se a concentrao
de N2, no instante t, desloca-se o
equilbrio para a direita.
MDULO 22
3. Diminuindo-se a concentrao de
H2, no instante t, desloca-se o
equilbrio para a esquerda.
Equilbrio Inico I
Exemplo
a
+
H SO
H + HSO (1. etapa) K
2
(2. etapa) K2
H +
2
+
H2SO4
2H + SO4 (equao global) Kn
HSO4
2
SO4
[H3O+] . [A]
Ki =
[HA]
3. GRAU DE IONIZAO ()
A constante de ionizao s varia com a temperatura.
O seu valor numrico nos d uma ideia da fora do
eletrlito. Quanto maior o valor de Ki, maior a fora cida
ou bsica.
2. IONIZAO DE POLICIDOS
Policidos apresentam mais de um hidrognio
ionizvel, e em gua ioniza-se um H+ de cada vez.
248
4. TABELA
H+
Cl
107
H2SO4
H+
HSO4
103
HSO4
H+
SO42
1,2 . 102
H2SO3
H+
HSO3
1,3 . 102
H3PO4
H+
H2PO4
7,5 . 103
HCOOH
H+
HCOO
1,7 . 104
HNO2
H+
NO2
5,1 . 104
CH3COOH
H+
CH3COO
1,8 . 105
H2CO3
H+
HCO3
4,6 . 107
H2S
H+
HS
1,0 . 107
HCN
H+
CN
4,9 . 1010
MDULO 23
249
MDULO 24
pH e pOH
1. PRODUTO
INICO DA GUA
Sistemas
3. pH E pOH
Kw = [H3O+] . [OH]
Kw s varia com a temperatura e,
a 25C, Kw = 1,0 . 1014.
Para facilitar o estudo, representamos de maneira simplificada:
H+ + OH
H2O
0,0
0,1mol/L HCl
1,0
0,05mol/L H2SO4
1,0
Suco gstrico
2,0
0,005mol/L H2SO4
2,1
Limo
2,3
4. pH E pOH DE SOLUES
Vinagre
2,8
Refrigerante
3,0
Ma
3,1
Laranja
3,5
Tomate
4,2
Banana
4,6
Po
5,5
Batata
5,8
gua de chuva
6,2
Leite
6,5
gua pura
7,0
5. TABELAS
Sangue
7,4
Ovos
7,8
0,1mol/L NaHCO3
8,4
gua do mar
8,5
Sabonete
10,0
Leite de Magnsia
10,5
0,1mol/L NH3
11,1
0,1mol/L NaOH
13,0
1,0mol/L NaOH
14,0
Soluo neutra
A 25C, Kw =
Soluo cida
Quando se adiciona um cido em
gua, h um aumento da concentrao hidrogeninica; portanto, a concentrao hidrogeninica ser maior
que a hidroxilinica.
[H+] > [OH]
A 25C, [H+] > 1,0 . 107 mol/L
[OH] < 1,0 . 107 mol/L
Soluo bsica
Quando se adiciona uma base
em gua, h um aumento da concentrao hidroxilinica; portanto, a concentrao hidrogeninica ser menor
que a hidroxilinica.
250
[OH]
1014
pH = pOH = 7
pH + pOH = 14
Soluo cida
A 25C, [H+] > 107 pH < 7
[OH] < 107 pOH > 7
Soluo neutra
Um meio neutro quando a concentrao hidrogeninica igual
concentrao hidroxilinica.
[H+] = [OH]
A 25C, Kw = 1,0 . 1014
[H+] = [OH] = 1,0 . 107 mol/L
[H+]
pH
1,0mol/L HCl
A concentrao em mol/L da
gua praticamente constante, e a
constante de equilbrio ser chamada
de produto inico da gua (Kw).
Soluo bsica
A 25C, [H+] < 107 pH > 7
[OH] > 107 pOH < 7
Temperatura
Kw
1,1 .
1015
10C
2,9 .
1015
20C
6,9 . 1015
25C
1,0 .
1014
1,5 .
1014
3,0 .
1014
0C
30C
40C
FRENTE 4
MDULO 19
Reaes de Deslocamento
1. DEFINIO
1.o Tipo
2.o Tipo
Energia
qumica
Pilha
0
A
+
BC
+
AC +
0
B
cia composta.
0
D
+
BC
+
BD +
0
C
Energia
eltrica
Eletrlise
As reaes de deslocamento so
muito importantes na Eletroqumica.
2. REAES DE
DESLOCAMENTO
OU SIMPLES TROCA
Condio
Condio
So reaes do tipo:
reativo
Metais mais reativos (no nobres)
menos
mais reativo
menos reativo
Maior tendncia para receber eltrons.
Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
Zn + NaCl No h reao
251
MDULO 20
1. DEFINIO DE
ELETROQUMICA
a parte da qumica que estuda a relao entre a
energia qumica e a eltrica.
2. REAES ESPONTNEAS
E A CLULA GALVNICA
Considere a reao de deslocamento simples, que
ocorre espontaneamente quando mergulhamos uma
barra de zinco metlico em uma soluo aquosa de
sulfato de cobre (II).
Suponhamos, por exemplo, que separemos fisicamente a barra de zinco da soluo de sulfato de cobre
(II), como ilustrado a seguir:
Este dispositivo forma uma clula galvnica, tambm
conhecida por pilha de DANIELL.
Os eltrons circulam do eletrodo onde est o redutor para o eletrodo onde est o oxidante. No caso da pilha de
DANIELL, os eltrons vo do Zn para o Cu.
Catodo e Anodo
Placa positiva Cu: Catodo (onde ocorre reduo).
Placa negativa Zn: Anodo (onde ocorre oxidao).
252
MDULO 21
3e
Au
+ 1,50V
Ag+
Ag
+ 0,80V
Cu2+
2e
Cu
+ 0,34V
2H+
2e
H2
0,00V
Al3+
3e
Al
1,66V
Rb+
Rb
2,92V
Li+
Li
3,00V
Au3+
+1,50V
H+
Cu2+
+0,34V
Rb+
2,92V
0,00V
Alguns exemplos:
Li+
3,00V
Quanto maior o potencial de reduo, maior a tendncia da espcie qumica de receber eltrons. Pela tabela,
vemos que o ction Au3+ tem maior tendncia a receber eltrons (+1,50V) do que o ction Li+ ( 3,00V).
1,50V
0,80V
0,34V
0,00V
+1,66V
+2,92V
+3,00V
Au
Ag
Cu
H2
Al
Rb
Li
Eoxi mede a capacidade que uma espcie qumica tem de doar eltrons (Eoxi = Ered).
253
E0 = + 0,34V (voltmetro)
E0red
Cu2+
E0oxi
Cu
= + 0,34V
= 0,34V
E0 = E0red E0red
recebe e
cede e
Zn2+ + Cu0
2+)
2+
reduo
oxidao
0,00V
oxidao: cede e
E0 = E0red
recebe e
E0 =
E0 =
+ 0,34V
0
reduo: recebe e
Cu
+1
E0red
cede e
+ 0,34V ( 0,76V)
+ 1,10V
Zn
2+
Zn
+ 2e
+ 0,76V
reduo
2+
Cu + 2e
Cu
+ 0,34V
Zn0 + Cu2+
Zn2+ + Cu0 + 1,10V
254
MDULO 22
1. ESPONTANEIDADE
DE UMA REAO
O sinal de E0 indica se uma reao de oxidorreduo espontnea
ou no.
REDUO
reduo
Mg0 + Fe2+
Mg2+ + Fe0
Zn2+ + 2e
pior
oxidao
oxidante
REDUO
3. MELHOR REDUTOR
E MELHOR OXIDANTE
Exemplos
2
Zn2+SO4
Cu0
+
ou
Zn2+ + Cu0
Zn0 + Cu2+
E0 = +1,10V
reao espon-
tnea
2
2. Cu0 + Zn2+SO4
2
Cu2+SO4
+ Zn0
ou
Zn2+ + 2e + 0,76V
melhor
redutor
OXIDAO
tnea
Cu0
2. CORROSO DO FERRO
Para evitar a corroso do ferro,
colocamos blocos de metais de sacrifcio em contato com o ferro. Esses
metais sero oxidados, enquanto o
ferro permanecer intacto.
Os metais
vem ter maior
dao que o
potencial de
ferro).
Cu2+ + 2e
Cu0 + 0,34V
melhor
1. Zn0 + Cu2+SO4
Zn0 0,76V
oxidante
5. CUBA ELETROLTICA
Cu2+ + 2e 0,34V
pior
redutor
Os ctions movimentam-se em
direo ao catodo e sofrem descarga
eltrica (reao catdica).
reduo
Exemplo
O magnsio (Mg).
A1+ + e
A0
255
Os nions movimentam-se em
direo ao anodo e sofrem descarga
eltrica (reao andica).
oxidao
B 1
Mg2+ + 2e Mg
8. ELETRLISE GNEA
Zn2+ + 2e Zn
Al3+ + 3e Al
B0 +
e
2H+ + 2e H2
7. DESCARGAS ANDICAS
fuso
NaCl (s) Na+ (l) + Cl (l)
Exemplos
6. DESCARGAS CATDICAS
2Cl 2e + Cl2
2I
2e + I2
Exemplos
Na+
Na
K+ + e K
Li+
Ca2+
e
+
Li
2e
Ca
2Br 2e + Br2
2F 2e + F2
S2 2e + S
2(OH) 2e + H2O + 1/2 O2
Um provvel conjunto de aparelhagens que pode ser usado para eletrlise gnea do cloreto de sdio.
256
MDULO 23
1. CUBA ELETROLTICA
2 H2O(l) + 2 e
+1
reduo
H2(g) + 2OH(aq)
reduo
A1+ + e
A0
S2 (aq) 2e + S0 (s)
oxidao
B0 + e
B 1
4. ORDEM DE DESCARGA
DESCARGA DE CTIONS
Al 0 (s)
DESCARGA DE NIONS
Ag0 (s)
257
Reduo (catodo)
Al3+
+1
O2 (g) + 4 H+(aq) + 4 e
2 H2O (l)
oxidao
2 H2O + 2 e
H2 (g) + 2 OH(aq)
reduo
+1
Reduo de ons H+
2
2 H+(aq) + 2 e
2 H2O (l) + 2
+1
reduo
H2 (g) + 2
OH(aq)
+1
+1
258
reduo
H2 (g)
Cu2+ (aq) + 2 e
+2
reduo
Cu (s)
7. EXEMPLOS DE ELETRLISE
Sn2+
(aq) + 2
Sn (s)
EM SOLUO AQUOSA
reduo
+2
SO2
4 ) so difceis de serem oxidados. Nesses casos, so
oxidadas as molculas de gua.
H2O
2
oxidao
Oxidao de ons OH
Em uma soluo aquosa de base forte (NaOH,
Ba(OH)2), ocorre a oxidao dos ons OH.
oxidao
0
catodo: Cu2+ (aq) + 2 e Cu (s)
2 Cl (aq)
oxidao
Cl2 (g) + 2 e
259
Eletrlise Quantitativa
MDULO 24
1. ESTEQUIOMETRIA NA ELETRLISE
Ag
+
e
Ag+
1 mol
1 mol
1 mol
Podemos deduzir que
1 mol de
3. ELETRLISE EM SRIE
Podemos realizar vrias eletrlises com a
utilizao de um mesmo gerador e formar um
circuito em srie.
Exemplo
Q=it
Q1 = Q2
260