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Sntesis y caracterizacin de Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III)

Resumen
La sntesis de Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) fue llevada a cabo a partir de
carbonato de amonio, amoniaco y nitrato de cobalto (II) hexahidratado. El slido obtenido se
caracteriz mediante Espectroscopia de Infrarrojo (IR) y Espectroscopia de Ultravioleta/Visible
(UV-Vis); igualmente se caracteriz la solucin en la cual se dio la cristalizacin.
Palabras clave: Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III), Espectroscopa de Infrarrojo,
Espectroscopia de Ultravioleta/Visible

1. Introduccin
La qumica de coordinacin trata de compuestos en los que un pequeo nmero de molculas
oiones denominados ligandos ceden un par de electrones al metal formando un enlace
covalente coordinado, estos compuestos se caracterizan por presentar una amplia gama de
colores intensos.
Los ligandos como el amoniaco (:NH3) tienen un par de electrones que pueden ser donados a
un metal para formar un enlace covalente coordinado. El amoniaco es conocido como un
ligando monodentado ya que nicamente forma un enlace con el metal, mientras que el
carbonato esta unido al cobalto a travs de dos enlaces diferentes y separados, por lo cual se
designa como ligando bidentado.
La frmula estructural del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) es [Co (NH3)4CO3] NO3 y
su estructura se refiere en la figura 1.
En el presente trabajo se prepar el complejo Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) y se
verific identidad y pureza con el anlisis de los espectros IR y UV/Vis.
Figura 1. Estructura del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III).

3. Resultados y Discusin
La reaccin producida es
CONO32+ NH3+ NH42CO3+H2O2 CONH34 CO3++NH4NO3+H2O (1)
El Co(III) con configuracin de espn bajo es inerte a la sustitucin de ligandos. Por eso una vez
tenemos el complejo con el ligando de inters, podemos oxidar el metal a estado de oxidacin
(III). As el complejo es estable en medio acuoso, puesto que hemos retirado el agua de su
entorno de coordinacin y evitado la reaccin. Las reacciones que se llevan a cabo son:
COH2O6 2++ 6NH3 CONH36 2+ H2O2 CONH36 3+ (1)
El complejo sintetizado se obtuvo en poca cantidad y durante el proceso de secado se someti
a una temperatura elevada lo que produjo que su conversin a un polvo negro, por lo que no se
reportan datos de rendimiento y lacaracterizacin se realiza a partir de la solucin en que se
llev a cabo la cristalizacin.
El compuesto present color rojo violceo y la solucin posee esta misma coloracin. Debido a
que se asign un slido sintetizado con el mismo procedimiento descrito anteriormente,
denominaremos a este compuesto como muestra para distinguirlo durante el anlisis.

El complejo muestra posee igualmente una coloracin rojo violcea.


Anlisis IR
El espectro Infrarrojo se tom nicamente para el compuesto muestra (anexo 1).
Las bandas de absorcin pertenecientes al complejo se reportan en la tabla 1, al igual que su
comparacin con los datos reportados en la literatura.
Tabla 1. Asignacin de las bandas de absorcin IR del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto
(III)
Literatura[cm-1 ] | Experimental[cm-1 ] | Modo predominante |
3330 | 3303 | Tensin asimtrica del NH3 |
3250 | 3163 | Tensin simtrica del NH3 |
1619 | 1623 | Balanceo del NO2 |
1386 | 1384 | Tensin asimtrica del NO2 |
1284 | 1282 | Balanceo del NO2 +Tensin COI+ Flexin en el plano del OICOII |
832 | 832 | Flexin Fuera del plano del CO3+Flexin en el plano del ONO |
762 | 764 | Tensin del CoOI |
673 | 673 | Flexin en el plano de OICOII+ Tensin COI + Tensin CoOI |
498 | 498 | Tensin Co-N |
418 | 420 | Tensin CoOI |
En la tabla 2 se resumen las transiciones para los diferentes modos de vibracin que presenta
el complejo en elInfrarrojo; su similitud con las transiciones reportadas en la literatura indican
que la identidad del compuesto muestra es efectivamente Nitrato de
tetraaminocarbonatocobalto (III).
El espectro que se muestra en el anexo I exhibe una serie de pequeas bandas en la regin de
3900-3500 cm-1 que son seal de humedad, ruido e impurezas presentes.
Anlisis UV-Vis
Para el anlisis UV-Vis es importante conocer la naturaleza de los ligandos ya que influyen en
la estabilidad del complejo formado; en la figura 2 se observan los tipos de ligandos del
complejo de inters.

Figura 2. Ligandos pertenecientes al Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III).


Los complejos con [Co +2] son generalmente menos estables que los de [Co +3]. El complejo
presenta dos tipos de ligandos: NH3 y CO3 2- .
* NH3: dador , aceptor , produce un aumento en la energa de desdoblamiento del campo
cristal.
* CO3 2-: ligando bidentado, dador y dador , estabiliza los metales de transicin en altos
estados de oxidacin, como el Co +3
[Co +3]: d6
Configuracin para el ion libre:
| | | | |
-2 | -1 | 0 | 1 | 2 |
Trminos de Rusell- Saunders:
L= 2 S=2
(2S+1)L= 5D
Configuracin para el estado basal campo octadrico espn bajo: t2g 6 eg 0

Debido a que solo hay una forma de ubicar loselectrones el trmino se convierte en 1A1g y las
transiciones permitidas nicamente se dan entre trminos con multiplicidad 1; un d6 posee
varios estados excitados, pero en este caso el anlisis se centra solo en las transiciones que se
observan en el espectro visible y son las responsables del color.
Espectro UV-Vis Compuesto muestra (anexo 2)
En este espectro se observan dos bandas de absorcin a 523 nm y a 360 nm, que
corresponden a = 19120 cm-1 y = 27900 cm-1 respectivamente. El valor de = 19120 cm-1
corresponde al valor de o para el complejo. Tomando B= 1000 cm-1 m, se tiene entonces
oB = 19. 120
Las transiciones correspondientes a las bandas presentes en el espectro son;
Primera transicin: o= 19194 cm-1
1A1g (D) 1T1g (I)
Segunda transicin: = 27900 cm-1
1A1g (D) 1T2g (I)
La transicin responsable del color es la primera ya que esta en el rango de la regin visible
(400 nm a 800 nm aprox.)
Como = 523 nm, el color absorbido es verde y el reflejado es rojo, lo que es coherente con lo
observado experimentalmente.
Espectro UV-Vis de la solucin madre (anexo 3)
Este espectro presenta solo una banda de absorcin a 521 nm, que corresponde asimismo a
= 19194 cm-1 y por tanto alvalor de o para el complejo. Tomando nuevamente B= 1000 cm1 m, se tiene en oB = 19. 194
La transicin que da origen a la banda presente es;
Primera transicin: o= 19194 cm-1
1A1g (D) 1T1g (I)
Como = 521 nm, el color absorbido es verde y el reflejado es rojo, al igual que para el
compuesto muestra
A pesar de que se trata de la solucin matriz del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III) el
espectro presenta diferencias con respecto a la solucin del slido (muestra) debido a que en la
matriz no hay nicamente cristales disueltos y, adems el slido posee impurezas.

Por medio de los anlisis por Espectroscopia de Infrarrojo y Espectroscopia de


Ultravioleta/Visible se caracteriz y confirm la identidad de la solucin matriz y del slido
muestra del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III)

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