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NDICE

Unidad IV: Soluciones______________________________________________________2


Conferencia N 11__________________________________________________________2
I.

DISOLUCIONES Y TIPOS DE SOLUCIONES__________________________________2


1.1

Terminologa de las disoluciones___________________________________________________3

II. DISOLUCIONES DESDE EL PUNTO DE VISTA MOLECULAR__________________3


2.1

III.

Factores que rigen el Proceso de Disolucin___________________________________________4

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD_____________________________5

3.1
3.2
3.2

Efecto De La Naturaleza Del Soluto En La Solubilidad__________________________________5


Efecto De La Temperatura En La Solubilidad__________________________________________6
Efecto De La Presin En La Solubilidad______________________________________________8

Conferencia N 12_________________________________________________________10
I.

TIPOS DE CONCENTRACIONES FISICAS.__________________________________10


1.1
1.2
1.3

Porcentaje peso/peso____________________________________________________________10
Porcentaje peso/volumen_________________________________________________________10
Partes por Milln_______________________________________________________________11

II. TIPOS DE CONCENTRACIONES QUMICAS________________________________11


2.1
2.2
2.3
2.4
2.5

Fraccin Molar________________________________________________________________11
Molalidad (m)_________________________________________________________________12
Molaridad (M)_________________________________________________________________12
Normalidad (N)________________________________________________________________13
Ley de Dilucin________________________________________________________________14

Conferencia N 13_________________________________________________________15
I.

ESTEQUIOMETRA DE SOLUCIONES______________________________________15

II. PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES_____________________16


2.1
2.2
2.3
2.4

Descenso en la presin de vapor (no electrlitos)______________________________________16


Elevacin del punto de ebullicin__________________________________________________18
Disminucin del Punto de Congelacin_____________________________________________19
Presin Osmtica_______________________________________________________________19

Conferencia N 14_________________________________________________________21
I.

COLOIDES_______________________________________________________________21
1.1
1.2
1.3

Efecto Tyndall_________________________________________________________________22
El Fenmeno de Adsorcin_______________________________________________________22
Coloides Hidroflicos e Hidrofbicos_______________________________________________23

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA E INGENIERA AMBIENTAL
QUMICA GENERAL I
Unidad IV: Soluciones
Conferencia N 11
Sumario:
1.
2.
3.

Disoluciones y Tipos de soluciones.


Disoluciones desde el punto de vista molecular.
Factores que afectan la solubilidad.

I. DISOLUCIONES Y TIPOS DE SOLUCIONES


Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancia, donde un soluto
(sustancia disuelta) esta distribuido uniformemente en un disolvente (sustancia que
disuelve). Se pueden considerar seis tipos fundamentales de disoluciones, dependiendo de
los estados originales (slido, lquido o gaseoso) de los componentes de la disolucin.
Tabla 1: Tipos de soluciones
Soluto

Disolvente

Estado de la disolucin
resultante

Ejemplos

Gas

Gas

Gas

Aire

Gas

Lquido

Lquido

Agua gaseosa (CO2) en agua

Gas

Slido

Slido

H2 gaseoso en paladio

Lquido

Lquido

Lquido

Etanol en agua

Slido

Lquido

Lquido

NaCl en agua

Slido

Slido

Slido

Bronce (Cu/Zn/Sn), Soldadura


(Sn/Pb)

Se consideraran distintos aspectos de las disoluciones:


Descripcin de la naturaleza y la concentracin de los compuestos en una disolucin.
La disolucin desde el punto de vista molecular.
Factores que afectan la solubilidad: la naturaleza del soluto, la temperatura y la presin.
Mtodos para expresar la concentracin de las disoluciones especificando las cantidades
relativas de soluto y de disolvente.
Efecto del soluto sobre las propiedades del disolvente, como su presin de vapor, su
punto de congelacin y su punto de ebullicin (propiedades coligativas).

1.1

TERMINOLOGA DE LAS DISOLUCIONES

Se suele utilizar distintos adjetivos para indicar las cantidades relativas de soluto y
disolvente empleadas en una disolucin:
Solucin Diluida: se refiere a una solucin con una pequea cantidad de soluto.
Solucin Concentrada: disolucin que contenga ms soluto en la misma cantidad de
disolvente
Las concentraciones relativas de las disoluciones se expresan frecuentemente con los
trminos saturada, no saturada y sobresaturada.
Disolucin Saturada: Una disolucin saturada es aquella que est en equilibrio con el
soluto no disuelto.
Disolucin No Saturada: Una disolucin no saturada contiene menor concentracin de
soluto que la disolucin saturada; no est en equilibrio. Si se aade ms soluto, ste se
disuelve, y la disolucin estar ms prxima a la saturacin.
Disolucin Sobresaturada: Una disolucin sobresaturada contiene ms soluto que el que
corresponde a la concentracin de equilibrio. Es muy estable en presencia de un pequeo
exceso de soluto.

II.

DISOLUCIONES DESDE EL PUNTO DE VISTA MOLECULAR

En los estados lquido y slido las molculas se mantienen unidas por atracciones
intermoleculares. Estas fuerzas tambin juegan un papel central en la formacin de las
disoluciones. El dicho lo semejante disuelve a lo semejante se basa en la accin de las
fuerzas intermoleculares.
Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente) por ejemplo, un slido
en un lquido- las partculas de soluto se dispersan homogneamente en todo el disolvente.
Las partculas del soluto ocupan posiciones que corresponden por lo normal a molculas de
disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto puede reemplazar a una molcula
de disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:

Interaccin disolvente-disolvente
Interaccin disolvente-soluto
Interaccin soluto-soluto

Se pude imaginar que el proceso de disolucin se lleva a cabo en tres etapas independientes
(figura 1)

Figura 1: Enfoque molecular del proceso de disolucin concebido en tres etapas


La etapa 1 implica la separacin de las molculas de disolvente, y la etapa 2 implica la
separacin de las molculas de soluto. Estas etapas requieren inversin de energa para
romper las fuerzas de atraccin intermolecular; por lo tanto, son endotrmicas. En la etapa
3 se mezclan las molculas de disolvente y de soluto. Esta mezcla puede ser exotrmica o
endotrmica. El calor de disolucin Hsoln est dada por:
Hsoln = H1 + H2 + H3
S la atraccin soluto-disolvente es ms fuerte que la atraccin disolvente-disolvente y que
la atraccin soluto-soluto, ser favorable el proceso de disolucin, esto es, el soluto se
disolver en el disolvente. Dicho proceso de disolucin es exotrmico (Hsoln< 0). S la
interaccin soluto-disolvente es ms dbil que las interacciones disolvente-disolvente y
soluto-soluto, entonces el proceso de disolucin es endotrmico (Hsoln > 0).
2.1

FACTORES QUE RIGEN EL PROCESO DE DISOLUCIN

Factor Energtico: este factor determina si el proceso de disolucin ser endotrmico o


exotrmico. Slo los procesos de disolucin exotrmicos se relacionan con interacciones
soluto-disolvente favorables.
Factor de Desorden o aleatoriedad: ste resulta cuando se mezclan las molculas de soluto
y disolvente para formar una disolucin. En estado puro, el disolvente y el soluto poseen
cierto grado de orden. Por orden se entiende una disposicin regular de tomos, molculas
o iones en el espacio tridimensional. Gran parte de este orden se destruye cuando el soluto
se disuelve en el disolvente (ver figura 1). Por lo tanto, el proceso de disolucin siempre se
acompaa de un incremento en el desorden o aleatoriedad. Es este incremento lo que
favorece la solubilidad de cualquier sustancia. Esto explica por qu una sustancia puede ser
soluble en un disolvente aun cuando el proceso de disolucin sea endotrmico.

III.

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

Entre los factores que afectan la solubilidad, se encuentran: la naturaleza del soluto, la
temperatura y la presin.
3.1

EFECTO DE LA NATURALEZA DEL SOLUTO EN LA SOLUBILIDAD

Disoluciones de lquidos en lquidos


Se dice que semejante disuelve a semejante. Una forma ms precisa de decir esta
mxima es decir que dos sustancias que tienen el mismo tipo de fuerzas intermoleculares
sern, muy probablemente, solubles entre s. Por ejemplo, tanto el tetracloruro de carbono
(CCl4) como el benceno (C6H6) son lquidos no polares. Las nicas fuerzas intermoleculares
presentes en estas sustancias son fuerzas de dispersin. Cuando estos dos lquidos se
mezclan, rpidamente se disuelven entre s. Esto se debe a que la atraccin entre las
molculas de CCl4 y C6H6 son comparables en magnitud a aquellas que se dan entre las
molculas de CCl4 y entre las molculas de C6H6.
Cuando dos lquidos son completamente solubles entre s en todas proporciones, se dicen
que son Lquidos miscibles. El etanol y el agua son lquidos polares que son miscibles entre
s. En una disolucin de etanol-agua la interaccin soluto-disolvente adquiere la forma de
enlaces de hidrgeno, comparables en magnitud a los que se producen entre las molculas
de agua y las molculas de etanol.

Figura 2: Enlace por puente de hidrgeno


Sin embargo, cuando dos lquidos no se mezclan se dice que son inmiscibles. Cuando se
mezcla CCl4 (no polar) y agua (polar) se obtiene dos fases lquidas distintas: una que consta
de agua con una muy pequea cantidad de CCl4 y la otra constituida por CCl4 con una muy
pequea cantidad de agua.
Disoluciones de slidos en lquidos: Para analizar la solubilidad de slidos en lquidos, se
dividirn los slidos en cuatro categoras: inicos, covalentes, moleculares y metlicos.
Cristales inicos
En general se pude predecir que los compuestos inicos sern mucho ms solubles en los
disolvente polares, como el agua, el amonaco lquido y el fluoruro de hidrgeno lquido,
que en disolventes no polares, como el benceno y el CCl 4. Esto se deben a que los iones se
estabilizan por medio de la hidratacin, lo que implica la interaccin ion-dipolo. Como las
molculas de los disolventes no polares carecen de momento dipolo, no pueden solvatar
eficazmente a los iones. La solubilidad de los compuestos inicos en los disolventes no
polares se puede incrementar en forma relevante mediante el uso de compuestos llamados
teres coronas.

Cristales Covalentes
Los cristales covalentes, como el grafito y el cuarzo (SiO 2), por lo general no se disuelven
en disolvente alguno, sea polar o no polar.
Cristales Moleculares
Las fuerzas de atraccin entre las molculas de un cristal molecular son fuerzas
relativamente dbiles dipolo-dipolo, tipo dispersin y/o enlaces de hidrgeno. Por ejemplo
en un cristal de naftaleno (C10H8) las molculas se mantienen unidas slo por fuerzas de
dispersin. As que puede predecirse que el naftaleno se disolver rpido en disolvente no
polares, tales como el benceno, pero slo ligeramente agua. Sin embargo, la urea
(H2NCONH2) es mucho ms soluble en agua y en etanol que en CCl4 o C6H6 porque tiene la
capacidad de formar enlaces de hidrgeno con el agua
Cristales Mtalicos
En general los metales no son solubles en disolvente alguno, sea polar o no polar. En vez de
ello, numerosos metales reaccionan qumicamente con el disolvente. Por ejemplo, los
metales alcalinos y algunos alcalinotrreos (Ca, Sr y Ba) reaccionan con agua para producir
hidrgeno gaseoso y el hidrxido metlico correspondiente.
3.2

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de los slidos y la temperatura


Cuando se agita un exceso de un slido como el cloruro sdico con agua, se forma una
disolucin saturada. Se establece un equilibrio entre el slido y los iones en disolucin:
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)
Ahora bien, se puede predecir el efecto de un cambio de temperatura sobre el equilibrio de
solubilidad aplicando el principio siguiente:
Un incremento de temperatura siempre favorece el proceso endotrmico
Esto significa que si el proceso de solubilidad absorbe calor (H>0), un aumento de
temperatura aumenta la solubilidad. En otras palabras, a medida que aumenta la
temperatura se disuelve cada vez ms soluto en la disolucin.
La disolucin de un slido en un lquido es casi siempre un proceso endotrmico; hay que
absorber calor para romper la red del cristal:
Slido + lquido

disolucin; H>0

Aplicando el principio anterior podemos esperar que las solubilidades de los slidos
aumente con la temperatura. La Figura 1 muestra el efecto de la temperatura sobre la
solubilidad en agua de diferentes electrolitos. En la mayora de los casos, aunque no en
todos, la solubilidad aumenta con la temperatura.

Figura 3: Dependencia de la solubilidad con respecto a la temperatura de algunos


compuestos inicos en el agua
La solubilidad de los gases y la temperatura
Un equilibrio similar se establece cuando un gas como el dixido de carbono burbujea en
agua:
CO2(g) CO2(ac)
Disolviendo un gas en un lquido, generalmente se produce calor (H<0):
gas + lquido

disolucin; H<0

Esto significa que el proceso inverso (separacin del gas de la disolucin) es endotrmico.
Por consiguiente, este desprendimiento se favorece aumentando la temperatura; los gases
son menos solubles cuando la temperatura aumenta. Esta regla es seguida por todos los
gases en agua. Esto se observa cuando se calienta agua en un recipiente abierto. Las
burbujas de aire se van separando a medida que se calienta el lquido.
La reducida solubilidad del oxgeno en el agua a altas temperaturas (Figura 2) es la causa
de la llamada contaminacin trmica. El bajo contenido en oxgeno de las aguas templadas
por las plantas trmicas hace difcil la vida de los peces y otros seres acuticos en ellas.

Figura 4: (A)La solubilidad del oxgeno en agua disminuye cuando la temperatura


aumenta a una presin constante de 1 atm. La solubilidad aumenta cuando aumenta la
presin (B) a temperatura constante de 25C.
3.2

EFECTO DE LA PRESIN EN LA SOLUBILIDAD

La presin slo tiene un efecto importante sobre la solubilidad en los sistemas gas-lquido.
A una temperatura dada, un aumento de presin aumenta la solubilidad del gas. Adems, a
presiones bajas y moderadas, la solubilidad del gas es directamente proporcional a la
presin (Ley de Henry):
Cg = kPg
Donde Pg es la presin parcial del gas sobre la disolucin; C g es su molaridad y k es una
constante caracterstica del sistema gas-lquido. Este efecto aparece porque, al aumentar la
presin, aumenta la concentracin de molculas en la fase gaseosa. Para compensar este
efecto y mantener el equilibrio deben entrar ms molculas en la disolucin, aumentando la
solubilidad.
La teora de Henry se puede entender cualitativamente en trminos de la teora cintico
molecular. La cantidad de gas que se disolver en un disolvente depende de cun a menudo
choquen las molculas del gas con la superficie del lquido y queden atrapadas por la fase
condensada.
Supngase que se tiene un gas en equilibrio dinmico con una disolucin (Figura 4a). En
cada instante, el nmero de molculas de gas que entran en la disolucin es igual al nmero
de molculas disueltas que se desplazan hacia la fase gaseosa. Cuando se aumenta la
presin parcial, se disuelven ms molculas de lquido, debido a que ms molculas estn
chocando con su superficie.

Este proceso contina hasta que la concentracin de la disolucin es de nuevo tal que el
nmero de molculas que salen de la disolucin por segundo es igual al nmero de las que
entran a ella (figura 4.b). Debido al incremento de la concentracin de molculas tanto en la
fase gaseosa como en la disolucin, este nmero es mayor en el caso b que en el caso a
donde la presin parcial era menor.

Figura 5: Una interpretacin molecular de la ley de Henry. Cuando la presin parcial del
gas sobre la disolucin aumenta de la figura a a la b, tambin aumenta la concentracin
del gas disuelto de acuerdo a la ecuacin c =kP
La influencia de la presin parcial sobre la solubilidad de un gas se utiliza en el
embotellado de bebidas carbonatadas, como la cerveza, los vinos espumosos y muchas
otras bebidas. Estas bebidas se embotellan a presiones de CO 2 de hasta 4 atm, cuando se
abre la botella o la lata, la presin ejercida sobre el lquido desciende hasta 1 atm y las
burbujas de CO2 aparecen rpidamente en la disolucin.
Ejemplo 1. La solubilidad del nitrgeno gaseoso puro a 25C y 1 atm es 6.8*10 -4 mol/L.
Cul es la concentracin de nitrgeno disuelto en agua en condiciones atmosfricas? La
presin parcial del nitrgeno en la atmsfera es 0.78 atm.
1)

Se calcula el valor de k de la ecuacin


c = kP
6.8 x 10-4 = k (1 atm)

2)

k = 6.8 x 10-4 mol/L atm


Se calcula la concentracin del nitrgeno gaseosa en agua:
c = (6.8 x 10-4 mol/L atm)(0.78atm)
c = 5.3 x 10-4 mol/L
La disminucin de la solubilidad proviene del abatimiento de la presin de 1atm a
0.78atm.

10

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FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA E INGENIERA AMBIENTAL
QUMICA GENERAL I
Unidad IV: Soluciones
Conferencia N 12
Sumario:
1.
2

Tipos de Concentraciones Fsicas: porcentaje en peso, porcentaje peso/peso, porcentaje


peso/volumen, ppm
Tipos de Concentraciones Qumicas: fraccin molar, molalidad, molaridad, normalidad.

I. TIPOS DE CONCENTRACIONES FISICAS.


1.1

PORCENTAJE PESO/PESO

Tambin llamado porcentaje en masa se define como:


Porcentaje de soluto

masa de soluto
x 100
masa de solucin

donde : masa de solucin = masa de soluto + masa de disolvente


El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relacin de dos cantidades similares.
Ejemplo. Una muestra de 0.892 g de cloruro de potasio (KCl) se disuelve en 54.6 ml de
agua. Si la densidad es 0.998g/mL, cul es el porcentaje en masa de KCl en esta
disolucin?
m
m v 0.998 g mL 54.6mL
v
m agua 54.49g

% KCl ( masa )

1.2

0.892g
x 100 1.61%
0.892g 54.49g

PORCENTAJE PESO/VOLUMEN

Otro mtodo para expresar la concentracin, es el porcentaje peso y volumen. Es el peso de


soluto por unidad de volumen de la solucin final. Puesto que se expresa como porcentaje,
constituye el nmero de gramos de soluto en 100 ml de solucin. As, una solucin de
glucosa al 10% tiene 10 g de glucosa en 100 ml de solucin.
Porcentaje de soluto

masa de soluto
x 100
volumen de solucin

11

Ejemplo. Calcular el porcentaje de KCl, si 20 g de KCl estn disueltos en 1.5 litros de


solucin.
% KCl ( m / v )

1.3

20g
x 100 1.33%
1500mL

PARTES POR MILLN

En el caso de las soluciones diluidas, generalmente se acostumbra describir sus


concentraciones en partes por milln o ppm; sta frase significa partes de soluto por milln
de partes de solvente. Cuando se trata de soluciones acuosas, una forma til de expresar
ppm es en miligramos de soluto por litro de solvente (para el agua, 1 ml = 1g).
ppm

mg de soluto
Volumen(L)

Por ejemplo, si una solucin contiene 50 ppm de in sodio, sta contiene 50 g de in sodio
en 1 milln de gramos de agua; es aproximadamente 50 mg/litro.
Ejemplo. Calcule los ppm K, si hay 0.00250 g de K2SO3 en 350 ml de agua
K2SO3 (s) 2 K+(ac) + SO3 -2 (ac)
158g K2SO3 78g K+
0.0025g
X
X = 0.001234
ppm K

mg de soluto 1.234mg

3.53mg / L 3.53 ppm K


Volumen ( L)
0.35L

II.

TIPOS DE CONCENTRACIONES QUMICAS

2.1

FRACCIN MOLAR

La fraccin molar (X) de un componente A en una disolucin viene dada por la relacin:
XA

No. moles de A
No. total de moles de todos los componentes

Ejemplo, se prepara una solucin aadiendo 200.4g de metanol puro (CH3OH) a 143.9g de
agua. Calcule la fraccin molar de cada componentes.
200.4g
masa

6.263moles
P.M
32.0g / mol
143.9g
masa
moles H 2O

7.99moles
P.M
18.0g / mol
moles CH 3OH

No. moles de A
No. total de moles de todos los componentes
6.263moles
X CH 3OH
0.439
6.263moles 7.99moles
7.99moles
X H 2O
0.0.561
6.263moles 7.99moles
XA

12

Por definicin, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una
disolucin debe ser 1. As:
XCH3OH + XH2O = 0.439 + 0.561 =1.000
2.2

MOLALIDAD (m)

Es el nmero de moles de soluto disueltos en 1 kg (1000g) de disolvente:


m

moles de soluto
masa de disolvente (kg)

Ejemplo: Calcule la molalidad de una disolucin de cido sulfrico que contiene 24.4g de
la sustancia en 198g de agua.
g
24.4 g

0.249moles
PM 98 g / mol
moles de soluto
0.249moles
m

masa de disolvente (kg) 0.198kg H 2O


moles H 2 SO4

m 1.26m

2.3

MOLARIDAD (M)

Una de las unidades de concentracin ms comunes en qumica es la molaridad


simbolizada por M y llamada tambin concentracin molar. La molaridad es el nmero de
moles de soluto en un litro de solucin. La molaridad se define por la ecuacin:
M

moles de soluto
Volumen (L)

As, una solucin de glucosa (C6H12O6) 1.46 M, contiene 1.46 moles de soluto (C6H12O6) en
1 litro de solucin.
Ejemplo. Calcule la molaridad de una disolucin que contiene 0.730 moles de C6H12O6 en
500 ml de disolucin.
M

moles de soluto 0.73moles

1.46mol / L
Volumen (L)
0.5L

Ejemplo. Cuntos gramos de sulfato de sodio (Na 2SO4) se requiere para preparar 250 ml
de una solucin cuya concentracin sea de 0.683 M?
moles de soluto
moles de soluto M V
Volumen (L)
moles Na 2 SO4 0.683moles / L 0.25 L 0.171moles
M

masa Na 2 SO4 moles P.M 0.171moles 142.1g / mol


masa Na 2 SO4 24.3 g

13

2.4

NORMALIDAD (N)

La normalidad es el nmero de equivalentes de soluto en un litro de solucion. As, una


solucin de Acido Sulfrico 2.00 N, contiene 2.00 equivalentes de cido sulfrico en 1 litro
de solucin. La normalidad esta definida por la ecuacin:
N

equivalente de soluto
Volumen ( L)

gramos de soluto
Peso Equivalente Gramo (PE)
Peso Molecular
Peso Equivalente
n
n : nmero de iones o electrones intercambiables
Equivalente de soluto

Ejemplo. Cul es la concentracin normal de 250 ml de solucin, si contiene 48.6 g de


Ca(OH)2?
Equivalente de soluto

gramos de soluto
Peso Equivalente Gramo (PE)

48.6 g
1.31eq
74 / 2
equivalente de soluto 1.31eq
N

5.25 eq L 5.25 N
Volumen ( L)
0.25 L

eq Ca (OH ) 2

14

2.5

LEY DE DILUCIN

Cuando se diluye una solucin al agregar ms disolvente, el nmero de moles nmero de


equivalentes de soluto no experimentan cambio alguno, pero el volumen y la concentracin
s varan, ya que al aumentar el volumen de la solucin disminuye la concentracin. Para la
dilucin de soluciones se emplea la siguiente ecuacin:
C1 V1 = C2V2
Ejemplo. Calcule el volumen necesario de una solucin 18.0M de Acido Sulfrico,
necesario para preparar 350 ml de una solucin 0.90 M.
C1 V1 = C2V2

V1

V2 C 2 350mL 0.90M

17.5mL
C1
18.0M

15

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Unidad IV: Soluciones
Conferencia N 13
Sumario:
1. Estequiometra de Soluciones.
2. Propiedades Coligativas

I. ESTEQUIOMETRA DE SOLUCIONES
Dada una reaccin en solucin acuosa:
aA(ac) + bB(ac) cC(ac) + dD(ac)

Para concentraciones Molares:


molesA a

molesB b
moles M V L
moles

g
PM

Para concentraciones Normales:


eqA eqB
eq N V L
eq

g
PE

Ejemplo. Calcule el volumen de HCl 0.025M que se necesita para reaccionar con 50.0mL
de Ca(OH)2 0.03M. Escriba la reaccin qumica.
2HCl(ac) + Ca(OH)2(ac) CaCl2(ac) + 2H2O(L)
molesHCl
2

molesCa (OH ) 2
1
molesHCl 2 molesCa (OH ) 2
moles M V L
M HCl V HCl 2 xM Ca (OH ) 2 V Ca ( OH )
V HCl
V HCl

2 xM Ca (OH ) 2 V Ca ( OH )

M HCl
2 0.03M 50.0mL
120mL
0.025M

16

Ejemplo. Calcule la concentracin normal de una solucin de cido sulfrico si se


necesitaron 25.8mL de hidrxido de potasio para que reaccionara con 50.0mL del cido
sulfrico.
H2SO4(ac) + 2 KOH(ac) K2SO4(ac) + 2H2O(L)
eq H 2 SO4 eq KOH
eq N V L
N H 2 SO4 V H 2 SO4 N KOH V KOH

II.

N H 2 SO4

N KOH V KOH
V H 2 SO4

N H 2 SO4

0.25 N 25.8mL
0.129 N
50.00mL

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES

Las propiedades de una disolucin difieren considerablemente de las del disolvente puro.
Estas propiedades, que dependen fundamentalmente de la concentracin de partculas de
soluto ms que de su naturaleza, se llaman propiedades coligativas. Estas propiedades son:
descenso de la presin de vapor, aumento del punto de ebullicin, descenso del punto de
congelacin y presin osmtica. El hecho de que se llame coligativas a estas propiedades
significa que todas las disoluciones de agua que contienen 0.1 mol de partculas de soluto
en un litro tendrn la misma presin de vapor, presin osmtica, punto de ebullicin o
punto de congelacin, sea cual fuere el tipo de partculas de soluto presentes. Pueden ser
molculas como la glucosa (C6H12O6) o la sacarosa (C12H22O11) o iones, como los del
cloruro de sodio (Cl- y Na+).
Las relaciones entre las propiedades coligativas y la concentracin de soluto deben ser
consideradas como leyes lmite. Se cumplen tanto mejor cuanto ms diluida es la
disolucin. En la prctica, las relaciones que aqu veremos son vlidas para no electrlitos
desde concentraciones de 1M.
2.1

DESCENSO EN LA PRESIN DE VAPOR (NO ELECTRLITOS)

La velocidad a la cual las molculas de agua dejan la superficie del lquido se reduce en
presencia de un soluto no voltil. Las disoluciones acuosas concentradas de no electrlitos,
como la glucosa o la sacarosa, se evaporan ms lentamente que el agua pura. Este descenso
de la presin de vapor es una verdadera propiedad coligativa; es decir, independiente de la
naturaleza del soluto, pero directamente proporcional a su concentracin.
La relacin existente entre la presin de vapor del disolvente y la concentracin se suele
expresar en la forma de Ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un
disolvente sobre una disolucin, P1, est dada por la presin de vapor del disolvente puro,
P1o , multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin, X1:
P1 = X1P1
17

En esta ecuacin P1 es la presin de vapor del disolvente en equilibrio con la disolucin; P 1


es la presin de vapor del disolvente puro a la misma temperatura, y X 1 es la fraccin molar
del disolvente. Observe que X1 en la disolucin debe ser menor que 1, luego P 1 debe ser
menor que P1.
Se puede obtener una expresin del descenso de la presin de vapor sustituyendo:
X2 = 1-X1;
Donde: X2 es la fraccin molar del soluto en un sistema de dos componentes
P1=(1-X2)P1
Reordenando:
P1-P1=X2P1
La cantidad P1-P1 es el descenso de la presin de vapor; P, diferencia entre la presin de
vapor del disolvente en estado puro y en la disolucin:
P = X2P1
La ecuacin anterior se puede utilizar para calcular el descenso de la presin de vapor de
una disolucin.
Ejemplo. Al preparar una solucin de urea se encontr que la presin de vapor de la
solucin era de 22.98 mmHg. A 25C la presin de vapor del agua pura es 23.76 mmHg.
Calcule la molalidad de la disolucin.
P1-P1 = X2P1
(23.76 22.98) mmHg = X2 (23.76 mmHg)
X2 = 0.033
Por definicin:
X2

moles soluto
moles soluto

moles solvente moles soluto moles solvente

moles soluto

moles disolvente

moles soluto X 2 moles disolvente


Tambin por definicin:

Molalidad moles de soluto por kg de disolvente


Calculando los moles de disolvente:
1000 g
55.49moles
18 g
0.0033 55.49moles 1.8moles

moles H 2O
moles urea

molalidad 1.8m

18

2.2

ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN

Debido a que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una


disolucin, debe afectar tambin el punto de ebullicin de la misma. El punto de ebullicin
de una disolucin es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala la presin
atmosfrica externa.

Figura 2: Diagrama de fases del agua


La figura 2 muestra el diagrama de fases del agua y los cambios que ocurren en una
disolucin acuosa. Dado que a cualquier temperatura la presin de vapor de la disolucin
es menor que la del disolvente puro (lnea continua). En consecuencia, la lnea punteada
interseca la lnea horizontal que marca P = 1 atm a una temperatura mayor que el punto de
ebullicin del disolvente puro.
Esta anlisis grfico muestra que el punto de ebullicin de la disolucin es mayor que el del
agua. La elevacin del punto de ebullicin, Tb, se define como:
Tb Tb Tbo

donde Tb es el punto de ebullicin de la disolucin y T bo es el punto de ebullicin del


disolvente puro. Como Tb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor,
tambin es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin. Esto es:
Tb m
Tb K b m

19

donde m es la concentracin molal del soluto y Kb es la constante de proporcionalidad. Esta


ltima se denomina constante molal de elevacin del punto de ebullicin; sus unidades son
C/m.
2.3

DISMINUCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN

La figura 2 muestra que al bajar la presin de vapor de una disolucin, la curva slidolquido se desplaza hacia la izquierda (ver lnea punteada). En consecuencia, esta lnea
punteada interseca la lnea horizontal a una temperatura inferior a la del pnto de
congelacin del agua. La disminucin del pnto de congelaicn, Tf, se define como:
T f T f T fo

donde Tfo es el punto de congelacin del disolvente puro y Tf es el punto de congelacin de


la disolucin. De nuevo, Tf es proporcional a la concentracin de la disolucin:
T f m
T f K f m

donde m es la concentracin molal del soluto y Kf es la constante de proporcionalidad. Esta


ltima se denomina constante molal de la disminucin del punto de congelacin; sus
unidades son C/m.
Ejemplo. El etilenglicol (EG), CH2(OH)CH2(OH), es un anticongelante automovilstico
comn. Es soluble en agua y bastante no voltil (p.eb. 197C). Calcule el punto de
congelacin de una disolucin que contenga 651g de esta sustancia en 2505g de agua.
moles EG
m

651g
10.5mol
62 g / mol

moles EG 10.5mol

4.19m
kg H 2O
2.505kg

T f K f m 0.52 C / m 4.19m 2.2 C


T f 102.2 C

2.4

PRESIN OSMTICA

En la figura 3 se muestra el fenmeno de la presin osmtica. El compartimiento de la


izquierda contiene el disolvente puro; el de la derecha contiene una disolucin. Los dos
compartimientos estn separados por una membrana semipermeable, que permite el paso de
las molculas de disolvente pero impide el paso de las molculas de soluto. Al principio ,
los niveles de agua en los dos tubos son iguales y despus de algn tiempo, el nivel del tubo
de la derecha empieza a elevarse hasta que se alcance el equilibrio. El movimiento neto de
molculas de disolvente, ya sea a partir del disolvente puro o de una disolucin diluida
hacia una concentrada, se denomina smosis.

20

Figura 3: Presin Osmtica


La presin osmtica del disolvente () de una disolucin es la presin que se requiere para
detener la smosis del disolvente puro hacia la disolucin. Como se observa en la figura
3b), esta presin se puede medir directamente a partir de la diferencia en los niveles de
fluido.
La presin osmtica de la disolucin est dada por:

=MRT
donde M es la molaridad de la disolucin, R la constante de los gases (0.0821Latm/Kmol),
y T la temperatura absoluta. La presin osmtica,, se expresa en atm.
Al igual que la elevacin del punto de ebullicin y que la depresin del punto de
congelacin, la presin osmtica tambin es directamente proporcional a la concentracin
de la disolucin. Si se tienen dos disoluciones de concentracin igual y, por ende, con la
misma presin osmtica, se dice que son isotnicas. Si son diferentes, se dice que la ms
concentrada es hipertnica y la ms diluida se describe como hipotnica.
Ejemplo. La presin osmtica promedio del agua de mar es de unos 30 atm a 25C.
Calcule la concentracin molar de una disolucin acuosa de urea (NH 2CONH2) que es
isotnica del agua de mar

=MRT
M

30.0atm

L
RT 0.0821 atm molK 298K

M 1.23mol / L 1.23M

21

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA E INGENIERA AMBIENTAL
QUMICA GENERAL I
Unidad IV: Soluciones
Conferencia N 14
Sumario:
1. Coloides. Soluciones que se desvan del comportamiento ideal

I.

COLOIDES

Al inicio de la unidad se defini una solucin como una mezcla homognea en la que no
hay precipitacin y en la cual las partculas de soluto se encuentran todas en el estado
inico de subdivisin celular. Esto representa un caso extremo de mezclas. El otro extremo
sera una suspensin, una mezcla evidentemente heterognea, en la cual las partculas de
soluto inmediatamente precipitan tras mezclarse con la fase de disolvente.

Solucin
homognea

Suspensin
Coloidal

Solucin
heterognea

Figura 1: Tipos de soluciones


Los coloides, suspensiones coloidales, o dispersiones coloidales representan un tipo
intermedio de mezcla en el cual las partculas de soluto, o fase dispersa estn suspendidas
en una fase de disolvente o medio dispersante.
Tabla 1: Tipos de coloides y ejemplos
Fase Dispersa
(soluto)

Fase Dispersante
(disolvente)

Slido

Slido

Lquido

Slido

Gas

Slido

Slido

Lquido

Lquido

Lquido

Gas

Lquido

Slido

Gas

Lquido

Gas

Nombre Comn

Ejemplos

Muchas aleaciones (acero), algunas gemas


de colores, hule reforzado, porcelana,
plsticos pigmentados
Emulsin slida Queso, mantequilla, jaleas
Solucin slida

Emulsin slida Esponja, hule, piedra pmez,


Soluciones y
Leche de magnesia, pinturas, lodo, pudines
geles
Leche, crema para la cara, aderezo para
Emulsin
ensalada, mayonesa
Espuma de rasurar, crema batida, espuma en
Espuma
la cerveza
Humo, virus que se transportan por el aire, y
Aerosol slido partculas de materia de los escapes de
automviles
Aerosol lquido Niebla, humedad, espray de aerosol, nubes

22

Las partculas de la fase dispersa son bastante pequeas por lo que la precipitacin es
despreciable; sin embargo, son bastante grandes para que la mezcla adquiera apariencia
nebulosa (y en muchos casos, opaca) porque la luz se dispersa al atravesar el coloide.
En la tabla 1 se indica que las combinaciones de slidos, lquidos y gases pueden formar
coloides, con excepcin de las mezclas de gases que no reaccionan (que forman soluciones
homogneas y por tanto, verdaderas). El que una mezcla dada forme una solucin, una
dispersin coloidal, o una suspencin, depende del tamao de las partculas de soluto y
tambin de su solubilidad y de su miscibilidad.
1.1

EFECTO TYNDALL

La dispersin de luz por partculas coloidales se llama efecto Tyndall. Una partcula no
puede dispersar la luz cuando es demasiado pequea; las partculas de soluto de las
soluciones se encuentran por debajo de este lmite. La dimensin mxima de las partculas
coloidales es cercana a 10 000 .
La dispersin de luz que provocan las luces de un automvil en las nieblas y los vapores es
un ejemplo del efecto Tyndall, como tambin la dispersin de luz de un proyector de cine
debida a partculas de polvo en el aire en una habitacin a oscuras. La Tabla 2 muestra
tamaos aproximados de partculas dispersas.
Tabla 2. Tamaos aproximados de partculas dispersas
Mezcla

Ejemplo

Tamao de la Partcula

Suspensin

Arena en agua

> 10 000

Dispersin coloidal

Almidn en agua

10 - 10 000

Solucin

Azcar en agua

1 - 10

1.2

EL FENMENO DE ADSORCIN

Las partculas coloidales son muy finas y tienen un rea de superficie total muy alta en
relacin con su volumen. Por tanto, no resulta sorprendente, que para comprender el
comportamiento coloidal haya que estudiar los fenmenos de superficie.
Los tomos de la superficie de la partcula coloidal, slo estn enlazados a otros tomos de
la partcula en, y por debajo de la superficie. Como estos tomos interaccionan en todas
direcciones, muestran tendencias a interactuar con cualquier cosa que entre en contacto con
la superficie. Las partculas coloidales suelen absorber iones u otras partculas con carga,
como tambin gases y lquidos. En el proceso de adsorcin, estas especies se adhieren a las
superficies de las partculas. Por ejemplo, se puede formar una solucin color rojo brillante
(slido disperso en un lquido) al mezclar agua caliente con una solucin acuosa
concentrada de cloruro de hierro III:
2x[Fe3+(ac) + 3Cl-(ac) + x(3 + y)H2O [Fe2O3 yH2O]x (s) + 6x[H+ + Cl-]
23

Cada partcula coloidal de esta solucin es un agrupamiento de muchas unidades de Fe2O3


hidratado. Cada una atrae iones Fe3+ con carga positiva en su superficie. Como cada
partcula est rodeada a su vez por una capa de iones positivos, las partculas se repelen
entre s y no pueden combinarse en el grado necesario para provocar precipitacin (Figura
1)

Figura 2. Estabilizacin de un coloide (Fe2O3,sol) por fuerzas electrostticas


1.3

COLOIDES HIDROFLICOS E HIDROFBICOS

Los coloides se clasifican como hidroflicos (que aman el agua) o hidrofbicos (que
rechazan el agua) basndose en las caractersticas superficiales de las partculas dispersas.

Coloides Hidroflicos

Los coloides hidroflicos pueden existir en disolventes polares. Las protenas, como la
hemoglobina que transporta el oxgeno, forman soluciones hidroflicas, cuando quedan en
suspensin en los fluidos salinos del cuero como el plasma sanguneo. Estas protenas son
macromolculas (molculas gigantes) que se doblan y circulan en un medio acuoso, de
manera que los grupos polares estn expuestos al fluido, mientras que los grupos no polares
quedan en el interior. (Figura 3)
El protoplasma y las clulas humanas son ejemplos de geles, que son tipos especiales de
soluciones en los cuales las partculas slidas (en este caso muchas protenas y
carbohidratos) se juntan en una estructura cristalina semirrgida que contiene en su interior
al medio dispersante. Otros ejemplos de geles son la gelatina, las jaleas y los precipitados
gelatinosos como Al(OH)3 y Fe(OH)3.

24

Figura 3. Ejemplo de grupos hidroflicos en la superficie de una molcula gigante


(macromolcuals) que ayudan a mantener a las macromolculas en suspensin en el agua.

Coloides Hidrofbicos

Este tipo de coloides no puede existir en disolvente polares sin la presencia de agentes
emulsificantes o emulsificadores. Estas sustancias recubren a las partculas de la fase
dispersa para evitar que coagulen y las fases se separen. La leche y la mayonesa son
ejemplos de coloides hidrofbicos (grasa de leche en la leche, aceite vegetal en la
mayonesa) que permanecen en suspensin con ayuda de agentes emulsificantes (cafena en
la lecha y clara de huevo en las mayonesas).
Los jabones y otros detergentes son agentes emulsificantes. Los jabones slidos suelen ser
sales de sodio y cidos orgnicos de cadenas largas que se llaman cidos grasos. Tienen una
cabeza polar y una cola de hidrocarburos no polar:

Figura 4. Molcula en la cual un extremo es polar y soluble en agua, mientras que el otro
es no polar y soluble en solventes orgnicos
Si se aade jabn a la mezcla de aceite y agua, y se agita con vigor, se forma una emulsin
verdadera. Las colas de hidrocarburos son atradas por el aceite no polar, de manera que las
gotitas de aceite quedan rodeadas por una capa de molculas de jabn con las cabezas
polares en contacto con el agua. Como resultado, las gotitas de aceite no pueden fusionarse
y permanecer en suspensin el agua.

25

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