Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Volume 4 Nmero 6
http://www.uff.br/rvq
DOI: 10.5935/1984-6835.20120061
etanol, acetona,
clorofrmio.3,6
Figura 1) um solvente
orgnico oxigenado utilizado
em tcnicas analticas como
a Cromatografia Lquida de
Alta Eficincia (CLAE),1 em
laboratrios
de
sntese
orgnica como reagente e na
extrao e purificao de
produtos orgnicos,2 sendo
de grande importncia na
indstria qumica devido as
suas diversas aplicaes.3-5
Atualmente, a China o
maior
consumidor
e
produtor de AcOEt. No
perodo de 1995 a 2005, o
consumo cresceu, em mdia,
18,7% ao ano e a demanda
projetada continuou alta no
perodo de 2006 a 2010, com
crescimento estimado de 7%
ao ano.5
temperatura
ambiente, incolor, voltil,
com odor caracterstico de
frutas,
de
polaridade
moderada
e
no
higroscpico, sendo instvel
na presena de bases fortes
e cidos aquosos.3,6 Possui
frmula molecular C4H8O2,
peso molecular igual a 88,10
g/mol, ponto de ebulio de
77C, ponto de fuso de 83C e densidade relativa a
25C de 0,898 g/cm3.6
tambm conhecido como
etanoato de etila, ter
actico, ster etlico actico e
ster etlico do cido
actico.6,7
O AcOEt
parcialmente solvel em
gua e solvel na maioria dos
solventes orgnicos como
ter
No Brasil, os principais
produtores de AcOEt so a
Rhodia, em Paulnia/SP, a
Cloroetil, em Mogi Mirim/SP,
e
a
Butilamil,
em
Piracicaba/SP. A Rhodia
uma das maiores produtoras
mundiais, ao lado da Ineos
no Reino Unido, a Celanese
no Mxico, a Showa Denko
no Japo, e as fbricas
chinesas Shangahi Huayi,
Jiangsu Sopo e Goldym
Jinyimeng.5
Produo Industrial de
AcOEt
Atualmente, a produo
industrial do AcOEt ocorre
atravs
dos
processos
3-5,8
citados a seguir:
Esterificao do cido
Actico com Etanol
Reao de Tishchenko
Adio Direta de cido
Ac
tico
ao Etileno
Desidrogenao de Etanol
I)
Esterificao
A Esterificao de Fischer
um mtodo clssico e o
mais utilizado mundialmente
para produo industrial do
AcOEt.3,5 Consiste na reao
reversvel entre o etanol e o
cido actico na presena de
catalisador cido, havendo
eliminao de gua havendo
eliminao de gua e a
regenerao do catalisador
(Equao 1).9
Na catlise homognea,
ocorre solubilizao do
cido no meio de reao, o
que leva a problemas de
purificao e corroso dos
equipamentos, alm do
impacto
ambiental
decorrente dos resduos
inorgnicos e da formao de
subprodutos txicos. A maior
parte dos resduos gerada
durante a fase de separao
por neutralizao. Apesar
dos rendimentos excelentes
deste processo, a catlise
heterognea
sendo
desenvolvida e estudada com
o objetivo de ser uma
alternativa aos problemas
encontrados na catlise
homognea, j que a
sociedade cada vez
Eq. 1
872
Chazin, E. L.
Chazin, E. L.
Chazin, E. L.
Tischtschenko
relatou
ainda que benzaldedos e
aldedos enolizveis, que
possua
hidrog io ,
geravam
steres
monofuncionais
sem
a
formao
de
qualquer
produto
resultante
de
17
condensao aldlica.
A Reao de Tishchenko
utilizada na sntese industrial
do AcOEt, a partir da
condensao
de
dois
equivalentes de acetaldedo,
na presena do cido de
Lewis trietxido de alumnio,
como catalisador (Equao
2).17
O mecanismo da reao
de Tishchenko ocorre em 3
etapas. Primeiro, o orbital
vazio do tomo de alumnio
reage com o oxignio da
carbonila do acetaldedo
gerando um alcxido, que
atacado por outra molcula
de acetaldedo gerando
outro
alcxido.
Posteriormente, ocorre um
rearranjo intramolecular 1,3
de hidreto (Esquema 2).17,18
A principal vantagem
deste processo a utilizao
Chazin, E. L.
A tecnologia da BP quando
petroqumico.3,5
Chemicals registrada como esterificao clssica entre
Avada (em ingls, for etanol e cido actico. PodeAdvanced Acetates by Direct se concluir que este processo
III) Adio Direta de
Addition) e baseia-se na pode ser competitivo apenas
cido Actico ao Etileno
reao de fase vapor entre o em regies onde o etileno
A sntese do AcOEt
etileno e cido actico, na est disponvel e o custo da
atravs da adio direta de
presena
de
um produo ou da importao
cido actico ao etileno
heteropolicido.4,20
do etanol alto.20
utiliza argila (por ex.
Utilizando esta tecnologia, a
bentonita e montmorilonita)
Assim como o processo
BP Chemicals instalou, em
ou heteropolicido como
2001, uma fbrica em Hull no de esterificao clssico, a
catalisadores (Equao 3).3
Reino Unido. Esta empresa adio direta necessita de
vrios tanques de estoque e
As
indstrias
BP ressalta que a sua tecnologia
energeticamente
e de alimentao e o emprego
Chemicals e Showa Denko
menos de cido actico causa
desenvolveram tecnologias ambientalmente
problemas de corroso dos
para produo de AcOEt que agressiva ao meio ambiente
equipamentos.3 Porm, a
no necessitavam de etanol do que outras rotas de
utilizao deste processo
e acetaldedo, devido a produo de AcOEt. A
para a produo do AcOEt
indisponibilidade de etanol tecnologia da Showa Denko
vem despertando grande
na regio onde estavam semelhante e a sua fbrica
em Merak, na Indonsia, est ateno devido a no
instaladas.2,20
21
operando, desde 1999, pela formao de subprodutos.
Yamamoto
e Showa Esterindo.20
Por este processo, a argila
colaboradores descreveram a
bentonita
atua como cido
Em estudo apresentado
utilizao do heteropolicido
de
Brnsted
e fornece H3O+
H4SiW12O40 em suporte de pela empresa IHS Chemicals,
possibilitando a formao do
suporte de SiO2 como um no qual foi realizada uma
tcnica
e
catalisador ativo e seletivo avaliao
econmica
do
processo
de
pela
indstria
japonesa
Showa Denko, no processo adio direta, os custos de
de adio direta de cido investimento e produo de
AcOEt so mais elevados
actico ao etileno.21
Rev. Virtual Quim. |Vol 4| |No. 6| |872-883|
876
Chazin, E. L.
Eq. 4
Chazin, E. L.
custos de investimento e
produo.19 Mello Jnior, em
uma anlise de custo,
comparando a produo de
AcOEt no Brasil pelas quatro
metodologias apresentadas
(Figura
4),
aponta
a
tecnologia
de
desidrogenao do etanol
como a de menor custo.5
Alm disso, o crescente
desenvolvimento do setor
alcoolqumico brasileiro e a
grande disponibilidade de
etanol produzido a partir da
cana-de-acar, oferecem ao
Brasil uma boa oportunidade
de desenvolvimento de
novos processos ou produtos
que utilizam o etanol como
matria-prima.5
Aplicaes
O AcOEt possui diversas
aplicaes
na
indstria
qumica, sendo utilizado
principalmente
como
solvente de tintas, diluentes,
revestimentos,
adesivos,
esmaltes
e
produtos
19,21
farmacuticos.
Este
solvente menos txico que
alguns
solventes
carbonilados como acetona,
metiletilcetona
e
metilisobutilcetona
e
solventes aromticos. Por
isso,
o
AcOEt
vem
substituindo estes solventes,
principalmente na indstria
de tintas.4,5
Destaca-se
ainda
o
emprego deste solvente em
diversas formulaes de
revestimentos de superfcie,
como epxidos, uretanas,
celulsicas,
vinlicas
e
acrlicas. Estes revestimentos
so utilizados em movis e
utenslios
de
madeira,
equipamentos
agrcolas
como tratores, repintura de
automveis e manuteno
martima. Entretanto, nestas
aplicaes, vem perdendo
espao para tintas a base de
gua, tintas com alto teor de
slidos, tintas em p e
sistemas biocomponentes,
devido
s
restries
ambientais das emisses de
Volatile
Orga i
4,5
Co pou ds VOC .
Outra aplicao muito
comum do AcOEt como
solvente na fabricao de
tintas
a
base
de
nitrocelulose, diluentes e
vernizes.
E
ainda
na
produo de tintas para
impresso flexogrfica e por
rotogravura, em que a
principal
funo
deste
solvente dissolver resinas e
ajustar
a
viscosidade,
facilitando a aplicao e
manuseio das tintas, assim
como para diminuir o tempo
de secagem.4,5 Neste ramo,
as tintas a base de gua
tambm so muito utilizadas,
porm possuem menor
eficincia
quando
comparadas a solventes,
porque o tempo de secagem
mais longo, afeta o ciclo de
produo.5
No Brasil, as aplicaes de
tintas vm apresentando
grande
potencial
por
acompanhar o crescimento e
consolidao das indstrias
de embalagens, caladista,
moveleira, automotiva e de
equipamentos
de
agronegcio. A taxa de
crescimento esperada
superior
a
de
desenvolvidos.5
pases
Chazin, E. L.
Eq. 5
Eq. 6
C, fornece o ster cinamato
de etila com rendimentos
entre 68-74% (Equao 5).26
O cinamato de etila possui
diversas aplicaes como
aditivo alimentar, essncia, e
intermedirio na sntese de
frmacos
como
os
antirretrovirais lopinavir e
ritonavir.27
Um trabalho recente
apresenta outra aplicao do
AcOEt em laboratrios de
sntese
orgnica,
como
agente protetor seletivo de
grupos
hidroxila
de
carboidratos (Equao 6).
Vrias
metodologias
eficientes so descritas,
porm
estas
possuem
condies severas de reao,
como
longos
perodos,
utilizao
de
altas
temperaturas e formao de
subprodutos
de
difcil
remoo. A metodologia
descrita
por
Liang
e
mecanismo
de
transesterificao
equivalente ao de hidrlise.
A reao entre AcOEt e
metanol possui o mecanismo
que se inicia com a
protonao do grupamento
carbonila do AcOEt, seguido
de um ataque nucleoflico do
metanol originando um
intermedirio
tetradrico.
Em seguida, o prton migra
do tomo de oxignio reativo
do metanol para o oxignio
do
etanol
que
ser
proveniente
da
decomposio
do
intermedirio
tetradrico
gerando tambm acetato de
metila
protonado.
Por
ltimo, ocorre a regenerao
do catalisador cido utilizado
e a formao do acetato de
metila. (Esquema 4).11
Chazin, E. L.
880
Chazin, E. L.
Bixina
Semente do Urucum
Figura 5. Ilustrao da semente do urucum e a estrutura qumica da bixina1,30
qumica
e
pulmonar.7,34
edema
Toxicidade
O AcOEt possui toxicidade
de baixa a moderada. O
contato com os olhos pode
provocar
irritao,
lacrimejamento, vermelhido
e dor. J em contato com a
pele pode ressec-la e levar
ao seu desengorduramento,
causando, assim, erupes
cutneas,
rachaduras
e
dermatites, e facilitando o
desenvolvimento
de
infeces secundrias. Este
solvente pode ser absorvido
atravs da pele. Se inalado,
pode causar irritao do
nariz e garganta, tosse,
tontura e dor de cabea.
Exposio
a
altas
concentraes pode resultar
em dor de cabea, nuseas,
perda
de
apetite
e
sonolncia. A ingesto pode
provocar irritao do trato
digestivo superior, nuseas,
vmitos, dor abdominal,
diarria,
tonturas
e
sonolncia. A aspirao pode
resultar em pneumonia
881
Referncias bibliogrficas
Stio
da
Petrobrs.
Disponvel
em:
<http://www.br.com.br/wps
/wcm/connect/44e28e0043a
79befb944bfecc2d0136c/fisp
q-quim-oxi-acetatoetila.pdf?MOD=AJPERES>.
Acesso em: 20 agosto 2012.
Stio
Chemsystems.
Disponvel
em:
<http://www.chemsystems.c
om/reports/search.cfm?key
word=ethyl+acetate&image.
x=4&image.y=8&image=Go>.
Acesso em: 20 agosto 2012.
3
Chazin, E. L.
11
Figura adaptada
referncia 9
da
17
Trmakangas, O. P.;
Koskinen, A. M. P. Recent
Res. Devel. Org. Chem. 2001,
5, 225. [Link]
18
19
t/3-ethyl-cinnamate-2.html>.
Acesso em: 29 setembro
2012.
28
Stio
Alibaba.com.
Disponvel
em:
<
http://spanish.alibaba.com/p
roduct-gs/annatto-bixinnorbixin-e160b-natural-foodcoloring-rich-source-oftocotrienols-antioxidants546732621.html>.
Acesso
em: 07 novembro 2012.
22
Stio
Davy
Process
Technology. Disponvel em: <
http://www.davyprotech.co
m/default.aspx?cid=418>.
Acesso em: 20 setembro
2012.
24
Figura adaptada
referncia 23
da
25
da
Figura adaptada
referncia 2
26
31
882
Chazin, E. L.
elizachazin@gmail.com
883