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Norma Tcnica Interna SABESP

NTS 006

FENIS Mtodo colorimtrico para guas


residurias
Mtodo de Ensaio

So Paulo
Junho - 1999

NTS 006 : 1999

Norma Tcnica Interna SABESP

SUMRIO
INTRODUO ...................................................................................................................... 1
1 ESCOPO ............................................................................................................................ 1
2 CAMPO DE APLICAO.................................................................................................. 1
3 INTERFERENTES ............................................................................................................. 1
3.1 Eliminao dos Principais Interferentes..................................................................... 1
4 REFERNCIAS .................................................................................................................. 1
5 DEFINIO ........................................................................................................................ 1
6 PRINCPIOS....................................................................................................................... 2
7 REAES .......................................................................................................................... 2
7.1 Padronizao da soluo estoque de fenol ............................................................... 2
7.2 Tintura de antipirina ...................................................................................................... 2
8 REAGENTES ..................................................................................................................... 2
9 VIDRARIAS E EQUIPAMENTOS...................................................................................... 4
9.1 Vidrarias.......................................................................................................................... 4
9.2 Equipamentos............................................................................................................... 4
9.3 Limpeza e preparao de materiais ............................................................................ 4
10 COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS .............................................................. 4
11 PROCEDIMENTO ............................................................................................................ 4
11.1 Para amostras que contm leos e graxas:............................................................. 4
11.2 Para amostras isentas de leos e graxas: ............................................................... 5
11.3 Destilado turvo............................................................................................................. 5
11.4 Curva de Calibrao.................................................................................................... 5
12 EXPRESSO DE RESULTADOS................................................................................... 5
13 REPRESENTAO ESQUEMTICA DO PROCEDIMENTO....................................... 6
14 BIBLIOGRAFIA................................................................................................................ 8

14/06/1999

Norma Tcnica Interna SABESP

NTS 006 : 1999

FENIS - Mtodo colorimtrico para guas residurias


INTRODUO
Ao longo do tempo, devido expanso
das atividades das indstrias qumicas,
petroqumicas,
carboqumicas,
siderrgicas, de resinas sintticas e
outras, tem ocorrido um aumento no
grau de poluio provocado por
despejos contendo fenis e seus
derivados de origem industrial.
As fontes naturais de descargas deste
composto aos corpos receptores dada
pela deteriorao de vegetais ou
excrementos de alguns animais, so
insignificantes em comparao com a
contribuio industrial.
1 Escopo
O mtodo de anlise para determinao
de compostos fenlicos tratado nesta
norma
refere-se
a
determinao
fotomtrica direta. A faixa tima de
operao deste ensaio de 1 a 5mg de
composto fenlico/L de amostra.
2 Campo de Aplicao
Os compostos fenlicos representam
grande problema ao meio ambiente. Em
concentraes mnimas provocam odor
e sabor desagradveis na gua alm de
serem txicos ao homem e aos
organismos aquticos. Por possurem
caractersticas
bactericidas,
estes
compostos
causam
inibio
aos
sistemas de tratamento
por lodos
ativados ao atingirem concentraes de
50mg/L. Em sistemas de tratamento
anaerbio, concentraes na faixa de
100 mg/L provocam inibio.
Hoje no estado de So Paulo, o artigo
19A do Decreto Estadual n 8468
determina que a concentrao mxima
permitida de compostos fenlicos a ser
lanada por efluentes ligados rede
pblica de esgotos de 5,0mg/L. O
padro de emisso de esgotos lanados
diretamente
ao
corpo
receptor,
estipulado pela legislao do estado de
So Paulo, atravs do artigo 18 do
referido Decreto Estadual e pela
14/06/1999

Legislao Federal atravs do Artigo 21


da Resoluo n 20 do CONAMA,
determina o limite mximo de 0,5 mg/L
de compostos fenlicos no efluente.
3 Interferentes
Interferentes
como
bactrias
decompositoras de fenol, substncias
oxidantes e redutoras e valores de pH
alcalino so eliminados pela acidificao
da amostra. Alguns efluentes altamente
contaminados podem requerer uma
tcnica especializada para eliminao de
interferentes
e
para
recuperar
quantitativamente compostos fenlicos.
3.1
Eliminao
dos
Principais
Interferentes
3.1.1 Agentes oxidantes: Tais como o
cloro e aqueles detectados pela
liberao de iodo na acidificao em
presena de iodeto de potssio, devem
ser removidos imediatamente depois da
amostragem adicionando sulfato ferroso
em excesso. Se os agentes oxidantes
no forem removidos, os compostos
fenlicos sero oxidados parcialmente;
3.1.2 Compostos sulforosos: So
removidos pela acidificao a pH = 4,0
com cido fosfrico 1:9 com agitao
rpida e curta. Isto elimina interferncia
de sulfeto de hidrognio, H2S e dixido
de enxofre SO2;
3.1.3 leos e graxas: So removidos
por extrao alcalina pela adio de
NaOH at pH na faixa de 12,0 a 12,5,
utilizando-se clorofrmio,CHCl3.
4 Referncias
NTS 004/1998: D.Q.O.
NTS 012 /1998: O.D.
5 Definio
Fenis so compostos de frmula geral
ArOH, em que Ar representa um grupo
fenilo, fenilo substitudo, ou um dos
outros grupos arilo (o naftilo, por
exemplo). Os fenis diferem dos lcoois
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por terem o grupo -OH ligado


diretamente a um anel aromtico.

7 Reaes

6 Princpios

7.1 Padronizao da soluo estoque


de fenol

Esta norma prescreve o mtodo


colormetrico da 4-aminoantipirina que
determina fenol orto e meta substitudos
e, sob condies prprias de pH, os
fenis para substitudos, na qual a
substituio um grupo carboxila,
halognico, metoxil ou grupo cido
sulfnico.
O mtodo da 4-aminoantipirina no
determina
fenis para substitudos,
onde a substituio um alquil, aril,
nitro, benzoil, nitroso ou grupo aldedo.

Alguns fenis podem ser rpida e


quantitativamente
substitudos
pelo
bromo formado na reao entre o
bromato e o brometo em soluo cida.
A determinao envolve o tratamento do
fenol por um excesso de bromato de
potssio e brometro de potssio; quando
a bromao do fenol estiver completa, o
bromo no consumido determinado
pela adio de um excesso de iodeto de
potssio e titulao do iodo livre pelo
tiossulfato de sdio padro.
OH

OH
Br

Br

+ 3 Br2

+ 3HBr
Br

2,4,6-tribromofenol

Br2 + 2I- I2 + 2Br


7.2 Tintura de antipirina

pH Alcalino

K3Fe(CN) 6
N

CH 3

CH 3

NH 2

OH
Fenol

4-aminoantipirina

CH 3

tintura de antipirina

8 Reagentes
8.1 Lista de Reagentes
- sulfato ferroso amoniacal,
Fe(NH4)2(SO4)2 .6H2O
- cido fosfrico, p.a., H3P04

CH 3

p.a.,

cido sulfrico, p.a., H2SO4


hidrxido de sdio, p.a., NaOH
clorofrmio, p.a, CHCl3
cloreto de sdio, p.a, NaCl
hidrxido de amnio, p.a., NH4OH
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- ferricianeto
de
potssio,
p.a,
K3[Fe(CN) 6]
- 4-aminoantipirina, p.a, C11 H13 N3O
- fosfato dibsico de potssio, p.a.,
K2HPO4
- fosfato monobsico de potssio, p.a.,
KH2PO4
- iodeto de potssio, p.a., KI
- fenol, p.a., C6H5OH
- bromato de potssio anidro, p.a.,
KBrO3
- cido clordrico, p.a., HCl
- brometo de potssio, p.a., KBr
- tiossulfato de sdio, p.a.,
Na2S2O3. 5H2O
amido solvel, p.a., (C6H10O5)N
- tolueno, p.a., C7H8
8.2 Soluo de cido fosfrico 1:9 :
Diluir 10mL de cido fosfrico p.a.,
H3PO4
para
100mL
com
gua
deionizada;
8.3 Soluo de hidrxido de sdio 6M:
Dissolver 240 g de hidrxido de sdio
p.a., NaOH em 1000mL de gua
deionizada;
8.4 Soluo de hidrxido de sdio
2,5M: Diluir 41,7mL de hidrxido de
sdio 6M, NaOH para 100mL ou dissolva
10g de lentilhas em 100mL de gua
deionizada;
8.5 Soluo de cido sulfrico 0,5M:
Diluir lentamente 30mL
de cido
sulfrico p.a., H2SO4 em 1000mL de
gua deionizada;
8.6 Soluo de hidrxido de amnio
0,5M: Diluir 35mL de hidrxido de
amnio p.a, NH4OH para 1000mL de
gua deionizada;
8.7 Soluo tampo de fosfatos:
Dissolver 104,5g de fosfato dibsico de
potssio p.a ., K2HPO4 e 72,3g de fosfato
monobsico de potssio p.a . , KH2PO4 e
diluir
para
1000mL
com
gua
deionizada. O pH dever estar em 6,8
sem ajustes;
8.8 Soluo de 4-aminoantipirina:
Dissolver 2,0g de 4-aminoantipirina p.a.,
C11H13 N3O em gua deionizada e diluir
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para 100mL. Prepare diariamente,


soluo instvel;
8.9 Soluo de ferricianeto de
potssio: Dissolver 8,0g de ferricianeto
de potssio p.a., K3Fe(CN) 6 em gua
deionizada e diluir para 100mL. Filtrar se
necessrio. Armazenar em frasco
mbar;
8.10 Soluo de bromato-brometo:
Dissolver 2,79g de bromato de potssio
anidro, KBrO3 em gua deionizada,
adicionar 10g de cristais de brometo de
potssio, KBr, dissolver e diluir para
1000mL;
8.11 Soluo de tiossulfato de sdio
0,025M: Conforme NTS 012/1998:OD.;
8.12 Soluo indicadora de amido:
Conforme NTS 012/1998: O.D.;
8.13 Soluo estoque de fenol
Dissolver 0,1g de fenol p.a., C6H5OH em
gua deionizada recentemente fervida e
resfriada. Diluir para 100mL;
Padronizao:
- Introduzir em um erlenmeyer de
500mL, onde foi previamente inserido
100mL de gua deionizada, 50mL de
soluo estoque de fenol e 40mL de
soluo de bromato-brometo 0,05M.
Imediatamente, adicionar 5mL de cido
clordrico
p.a.,
HCl
e
misturar
cuidadosamente. O erlenmeyer deve ter
tampa para que no ocorra perda de
bromo por volatilizao. Manter o
erlenmeyer fechado e deixar em repouso
por 10 minutos. Adicionar 1g de iodeto
de potssio p.a., KI;
- Preparar o branco da mesma
maneira, usando 10mL de soluo de
bromato-brometo 0,05M;
- Titular a soluo estoque e o branco
com soluo de tiossulfato de sdio
0,025M, usando soluo de amido como
indicador;
- Calcular a concentrao de fenol da
soluo atravs da seguinte expresso:
mg fenol/L=

15684.M.(V 1 - V 2 )
mL da amostra

Onde:
3

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M: molaridade do tiossulfato de sdio


V1: 4 vezes o volume de tiossulfato de
sdio utilizado no branco
V2: Volume de tiossulfato de sdio gasto
na titulao da amostra
9 VIDRARIAS E EQUIPAMENTOS
9.1 Vidrarias
- pipetas volumtricas de
1,0mL;
5,0mL; 10,0mL; 20,0mL; 25,0mL;
50,0mL e 100,0mL;
- funis de separao do tipo Squibb
com capacidade para 1000mL, com
tampa;
- proveta de vidro borosilicato de 50mL;
500mL e 1000mL;
- termmetro;
- bales volumtricos de 500 mL;
- bales de destilao de fundo chato e
sada lateral de 1000mL;
- condensadores de Graham, haste
longa (200 ou 300 mm);
- pipetas graduadas de 1,0mL; 5,0 mL;
e 10,0 mL;
- bcheres de 250 mL, 1000mL;
- prolas de vidro;
- bureta de 50mL.
9.2 Equipamentos
- banho-maria;
- pH - metro;
- Espectrofotmetro para faixa de 460nm
a 510nm;
- manta aquecedora com suporte para
fixao de vidrarias ou chapa de
aquecimento.
- cubeta com caminho tico de 10 a
50mm.
9.3 Limpeza e preparao de materiais
Todos os materiais utilizados devem ser
lavados com detergente neutro, gua
corrente e enxaguados com gua
deionizada.
10 Coleta e preservao de amostras
As amostras para a determinao de
compostos
fenlicos
devem
ser
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coletadas em frascos de vidro ou


plstico contendo 20mL de soluo de
sulfato ferroso amoniacal. O volume
necessrio de 1000mL. As amostras
para
fenis
nas
concentraes
geralmente encontradas em efluentes,
esto sujeitos oxidao qumica e
biolgica. Preserve e estoque as
amostras 4C at 4 horas. Acidificar
at pH 2,0 com cido sulfrico p.a.,
H2SO4 , para estoc-las at 28 dias.
11 PROCEDIMENTO
11.1 Para amostras que contm leos
e graxas:
- Separar 800mL da amostra
homogeneizada para um bcher de
1000mL e ajustar o pH entre 12,0 e 12,5
utilizando soluo de hidrxido de sdio
6M ou lentilhas;
- Transferir a amostra para um funil de
separao,
adicionar
10mL
de
clorofrmio e agitar vigorosamente;
- Descartar o extrato e caso a amostra
ainda contenha leos e graxas repetir a
extrao
quantas
vezes
forem
necessrias (at o extrato apresentar-se
lmpido);
- Retornar a amostra para o bcher de
1000mL e aquecer em banho-maria a
60C at a remoo do excesso de
clorofrmio ( 1 hora). Deixar esfriar;
- Separar 500mL da amostra em um
bcher de 1000mL. Ajustar o pH para
4,0 com soluo de cido fosfrico 1:9,
aerar para eliminar a possvel presena
de compostos sulfurosos;
- Transferir a amostra para o balo de
destilao e acrescentar
algumas
prolas de vidro e 50mL de gua
deionizada . Destilar;
- Recolher o destilado em balo
volumtrico de 500mL. Em caso do
destilado apresentar-se turvo, proceder
como o descrito em 11.3;
- Com
uma
pipeta
volumtrica,
transferir 100mL dos destilados para
bcheres de 250mL, adicionar 2,5mL de
soluo de hidrxido de amnio 0,5M e
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ajustar o pH para 7,9 0,1 com soluo


tampo de fosfatos;
- Adicionar 1,0mL de soluo de 4aminoantipirina e misturar bem;
- Adicionar 1,0mL de soluo de
ferricianeto de potssio e misturar;
- Fazer a leitura em espectrofotmetro
U.V. visvel
aps 15 minutos, em
comprimento de onda de 500nm
- Proceder de forma similar para a
prova em branco e srie de padres.
11.2 Para amostras isentas de leos e
graxas:
- Proceder conforme o item 11.1,
eliminando o processo de extrao com
clorofrmio. Omitir a adio de cido
fosfrico 1:9. Caso a amostra tenha sido
preservada pela adio de cido
sulfrico no momento da coleta, ter o
cuidado de ajustar o pH da amostra para
4,0 0,2 com soluo de hidrxido de
sdio.
11.3 Destilado turvo
- redestilar a amostra, conforme item
11.2;
- se a turbidez persistir aps a
redestilao executar os passos abaixo;
- Separar 500mL da amostra original
para um bcher de 1000mL, adicionar 4
gotas de soluo de metil-orange e
titular com soluo de cido sulfrico
0,5M at o ponto de viragem;
- Transferir para um funil de separao
e adicionar 150g de cloreto de sdio p.a.
Agitar;
- Acrescentar 40mL de clorofrmio.
Agitar vigorosamente e transferir o
extrato para um segundo funil de
separao;
- Fazer outras quatro extraes
sucessivas na amostra original utilizando
25mL de clorofrmio por extrao.
Transferir os extratos para o segundo
funil de separao;
- Para a composio dos extratos do
segundo funil, fazer trs outras
extraes: Acrescentar 4,0mL de
soluo de hidrxido de sdio 2,5M para
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a primeira extrao e 3,0mL da mesma


soluo nas duas seguintes. Combinar
os trs extratos em um bcher de
1000mL;
- Aquecer em banho-maria a 60C para
a retirada do excesso de clorofrmio;
- Esfriar, diluir a 500mL com gua
deionizada e proceder conforme item
11.2.
11.4 Curva de Calibrao
- Preparar uma srie de padres a
partir de diluies sucessivas da soluo
padro de fenol, em bales volumtricos
obedecendo os limites da faixa tima de
operao.
- Transferir o branco e esta srie de
padres para bcheres e proceder
conforme instrues do item 11.2.
- Plotar a curva absorvncia x
concentrao;
- Calcular o F - fator da curva de
calibrao
F= mdia dos resultados da diviso
das concentraes conhecidas pelos
seus respectivos valores de absorvncia.
12 Expresso de resultados
mg fenol/L =

(A - B) * F

onde:
A = leitura da amostra em absorvncia;
B = leitura do branco em absorvncia
F = fator da curva de calibrao
Nota:
Caso no seja utilizada na preparao
dos padres gua deionizada do Tipo
I/grau reagente utilizar gua destilada e
recm-fervida. Tomar o cuidado de
preparar at 2horas antes do uso.

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13 Representao Esquemtica do Procedimento

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14 Bibliografia

Alm Sobrinho, P.; Garcia Jnior


A.D.; Rodenas, M.L.A. tratamento de
guas
residurias
com
elevadas
concetraes de fenis pelo processo de
lodos ativados. Trabalho apresentado no
12o.Congresso Brasileiro de Engenharia
Sanitria e Ambiental. Santa Catarina,
nov. 1983.
- American Public Health Association.
Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 19th Edition,
1995.
- Braile, P.M. Manual de Tratamento de
guas residurias industriais. CETESB,
1979.

Norma Tcnica Interna SABESP

- Garcia Jnior, A.D. Influncia do fenol


na nitrificao em sistemas de lodos
ativados. Dissertao de Mestrado.
Escola Politcnica USP. - So Paulo,
Junho de 1985.

Morita, M.D. Apostila do Curso


Caracterizao de guas residurias.
SABESB, 1996;
- Sawyer, C.N.; Mc Carty, P.L.
Chemestry
for
Environmental
Engineering, third edition. McGraw-Hill
book Co, 1978.
- Vogel, A.I. et al. Anlise qumica
quantitativa. 5 a ed. Traduo de Macedo,
H. Rio de Janeiro. Editora Guanabara
Koogan S.A., 1992.

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FENIS

Consideraes finais:

1) Esta norma tcnica agrega informaes de diversas normas da ABNT;


2) Esta norma tcnica seguiu as orientaes dadas na ISO 78/2 International
Standard Layouts for standards Part 2: Standard for chemical analisys, first
edition, 1982.
3) Tomaram parte na elaborao desta Norma.
REA

A
A
A
A
A
A
A
A
I
I
L
M
M
T

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UNIDADE DE
TRABALHO

AANG
AELG
AELL.1
AELP
AELS
AEOB
APQG
APQL
IBTC
IGTC
LBTC
MCEC
MCEC
TDD/TT

NOME

Jos Henrique da Silva O Aguiar


Moacir F. Brito
Helvcio Carvalho de Sena
Vera Lcia de Andrade Aguiar
Roseli Dutra Spsito
Francisco Novaes
Edvaldo Sorrini
Elvira A. Simi Venckunas
Amlia Yoshie O Kihara
Orlando Antunes Cintra F
Marco Antnio Silva de Oliveira
Hermes Correa de Souza
Maria Teresa Berardis
Marcelo Kenji Miki

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Sabesp - Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo


Diretoria Tcnica e Meio Ambiente - T
Superintendncia de Pesquisa e Desenvolvimento Tecnolgico - TD
Departamento de Servios Tecnolgicos e Acervo - TDS
Diviso de Normalizao Tcnica - TDSN
Rua Dr. Carlos Alberto do Esprito Santo, 105 - CEP 05429-100
So Paulo - SP - Brasil
Telefone: (011) 3030-4839 / FAX: (011) 3030-4091
E-MAIL : sabestds@unisys.com.br

- Palavras Chave: fenis, esgoto, anlise fsico-qumica.

8 pginas

14/06/1999

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