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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA


FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

PRDIDAS DE ETILENO EN EL SISTEMA DE HIDROGENACIN DE LA


PLANTA OLEFINAS I DEL COMPLEJO PETROQUMICO ANA MARA
CAMPOS

Trabajo Especial de Grado presentado ante la


Universidad Rafael Urdaneta para optar al ttulo de:
INGENIERO QUMICO

Autor: Br. CARMEN PEROZO

Tutor:

Ing. Gladys Quevedo, MSc.

Maracaibo, septiembre de 2014

PRDIDAS DE ETILENO EN EL SISTEMA DE HIDROGENACIN DE LA


PLANTA OLEFINAS I DEL COMPLEJO PETROQUMICO ANA MARA
CAMPOS

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Perozo Morles, Carmen Emilia


C.I.V-20.726.285

Direccin: Av. 2 entre calles 13 y 14. N de casa 13-70.


Los Puertos de Altagracia
Telf.: (0266)-3213019/(0424)-6409287
Correo electrnico: Carmen_7emilia@hotmail.com

Ing. Quevedo Contreras, Gladys ngela MSc.


Tutor acadmico

NDICE GENERAL

RESUMEN

S
O
pg.
D
A
V
INTRODUCCION...15
R
E
S
E
R
1. CAPTULO I. EL PROBLEMA...18
S
O
H
C
1.1. Planteamiento del problema........................................................................18
E
R
DE
1.2. Objetivos......................................................................................................21
ABSTRACT

1.2.1. Objetivo general.21


1.2.2. Objetivo especfico....21
1.3.

Justificacin..................................................................................................21

1.4.

Delimitacin..................................................................................................23

1.4.1. Delimitacin espacial.23


1.4.2. Delimitacin temporal23
1.4.3. Delimitacin cientfica24
2. CAPTULO II. MARCO TERICO....25
2.1.

Descripcin de la empresa...........................................................................25

2.1.1. Actividad econmica.....26


2.1.2. Misin......27
2.1.3. Visin...27
2.1.4. Organizacin......27
2.1.5. Localizacin geogrfica....29
2.1.6. Proceso productivo29
2.1.7. Materia prima utilizada..32
2.1.8. Productos generados33
2.2.

Antecedentes de la investigacin.................................................................33

2.3.

Descripcin general del proceso de la planta Olefinas I..............................37

2.3.1. Seccin de pirolisis y craqueo.37


2.3.2. Seccin de purificacin, compresin y refrigeracin39
2.3.3. Seccin de fraccionamiento y almacenamiento46
2.4.

Descripcin del sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas

S
O
D
VA

I....................................................................................................................51

ER
S
E
R
2.5.1. Reaccin qumica..57
S
HO
2.5.2. Clases de reacciones
qumicas...58
C
E
2.5.3. Reactor qumico.59
DER

2.4.1. Regeneracin del catalizador.......................................................................56


2.5.

Bases tericas..............................................................................................57

2.5.4. Tipos de reactores qumicos60


2.5.5. Velocidad de una reaccin qumica65
2.5.6. Catlisis...67
2.5.7. Hidrogenacin....69
2.5.8. Principios de hidrogenacin selectiva de acetileno..69
2.5.9. Hidrogenacin con catalizadores base nquel (Ni-S)...70
2.5.10. Temperatura..75
2.5.11. Presin...76
2.5.12. Flujo....76
2.5.13. Absorcin...76
2.5.14. Tipos de absorcin...77
2.5.15. Correlacin matemtica..78
2.6. Sistema de variables.80
2.7. Definicin de trminos bsicos81
3. CAPITULO III. MARCO METODOLGICO....88
3.1.

Tipo de investigacin...................................................................................88

3.2.

Diseo de la investigacin...........................................................................90

3.3.

Tcnica de recoleccin de datos.................................................................91

3.4.

Instrumentos de recoleccin de datos.........................................................93

3.5.

Fases de la investigacin...........................................................................101

4. CAPITULO IV: ANLISIS DE RESULTADOS.........108


4.1.

Identificacin de las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin de

S
O
D
A
V
4.1.1. Temperatura.118
R
SE
E
4.1.2. Presin..123
R
S
O
4.1.3. Concentracin de acetileno124
H
C
E
R
4.2. Determinacin
Ede la actividad y selectividad cataltica actual del sistema de
D
hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos......................................................................................................108

Petroqumico Ana Mara Campos..............................................................127


4.2.1. Actividad cataltica...127
4.2.2. Selectividad cataltica.....134
4.3.

Clculo de las prdidas de etileno del sistema de hidrogenacin de


acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos.144

4.4.

Correlacin de las prdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del


sistema

de

hidrogenacin

de

acetileno

distintas

temperaturas

diferenciales de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara


Campos......................................................................................................150
4.4.1. Ajuste por mtodos de mnimos cuadrados mediante Excel152
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
ANEXOS

NDICE DE TABLAS

pg.
Tabla 2.1. Clasificacin elemental de reactores segn las fases, el modo de

S
O
D
VA

operacin y frecuencia de uso en la industria...65

ER
S
E
R
sistema de hidrogenacin.......................................................................................95
S
HOdel sistema de hidrogenacin de
C
Tabla 3.3. Datos operacionales
E
DER
acetileno..................................................................................................................96
Tabla 3.1. Equipos involucrados en el sistema de hidrogenacin..........................94

Tabla 3.2. Indicacin de las termocuplas y medidores de los equipos asociados al

Tabla 3.4. Parmetros operacionales para la determinacin de la actividad


cataltica..................................................................................................................96
Tabla 3.5. Parmetros operacionales para la determinacin del factor de
selectividad.............................................................................................................97
Tabla 3.6. Parmetros operacionales para la evaluacin de conversin de 1,3Butadieno a travs del sistema Starlims.................................................................97
Tabla 3.7. Datos operacionales necesarios para determinar las prdidas de etileno
a travs del sistema Starlims..................................................................................98
Tabla 3.8. Variables necesarias para correlacionar las prdidas de etileno con
respecto

al

porcentaje

de

carga

del

sistema

de

hidrogenacin

de

acetileno..................................................................................................................99
Tabla 4.1. Especificacin del sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta
Olefinas I...............................................................................................................109
Tabla 4.2. Parmetros que influyen en la actividad y selectividad cataltica de los
catalizadores de base de nquel ......112
Tabla 4.3. Indicacin de las termocuplas, medidores y analizadores dentro de los
reactores 101-DB/C..............................................................................................114

Tabla 4.4. Valores de diseo de los parmetros operacionales presente en los


reactores.......118
Tabla 4.5. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total
del reactor 101-DB................................................................................................130
Tabla 4.6. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total

S
O
D
VA

del reactor 101-DC................................................................................................130

ER
S
E
Tabla 4.8. Datos obtenidos del factorS
de R
selectividad para el reactor 101O
H
DC.........................................................................................................................138
C
E
Tabla 4.9. Conversin
de 1,3-Butadieno para el tiempo de evaluacin, segn los
DER

Tabla 4.7. Datos obtenidos del factor de selectividad para el reactor 101DB.........................................................................................................................137

datos

reportados

por

el

sistema

automatizado

Starlims.142
Tabla

4.10.

Prdidas

de

etileno

en

el

reactor

101-

DB.........................................................................................................................145
Tabla

4.11.

Prdidas

de

etileno

en

el

reactor

101-

DC.........................................................................................................................146
Tabla 4.12. Limitaciones actuales de la planta, en relacin al sistema de
hidrogenacin de acetileno148
Tabla 4.13. Datos necesarios para realizar la correlacin del reactor 101-DB
presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno.151
Tabla 4.14. Datos necesarios para realizar la correlacin del reactor 101-DC
presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno.152
Tabla 4.15. Resultados de la correlacin, obtenidos a travs de Excel para el
reactor 101-DB.161
Tabla 4.16. Resultados de la correlacin, obtenidos a travs de Excel para el
reactor 101-DC.162
Tabla 4.17. Resumen del estudio de las correlaciones realizadas al sistema de
hidrogenacin de acetileno164

NDICE DE FIGURAS

pg.
Figura 2.1. Organigrama general de la corporacin de la petroqumica de

S
O
D
VA

Venezuela...............................................................................................................28

ER
S
E
R
Figura 2.3. Planimetra del Complejo Petroqumico
Ana Mara Campos...............32
S
O
H
C
Figura 2.4. Diagrama de planta
de Olefinas I.........................................................51
E
DERdel sistema de hidrogenacin de acetileno 101Figura 2.5. Diagrama

Figura 2.2. Localizacin geogrfica del Complejo Petroqumico Ana Mara


Campos...29

DA/B/C........53
Figura 2.6. Esquema de la localizacin espacial de las termocuplas dentro de los
reactores de hidrogenacin de acetileno 101-D A/B/C...........................................55
Figura 2.7. Efecto del contenido de azufre y temperatura de entrada sobre la
actividad del catalizador..........................................................................................72
Figura 4.1. Men general del sistema PI de la planta Olefinas I..........................115
Figura 4.2. Sistema de hidrogenacin de acetileno..............................................116
Figura 4.3. Diagrama de la distribucin de las termocuplas presente en los
reactores del sistema de hidrogenacin de acetileno...........................................117
Figura 4.4.Perfil de temperatura del reactor 101-DB del sistema de hidrogenacin
de acetileno...........................................................................................................119
Figura 4.5. Perfil de temperatura del reactor 101-DC del sistema de hidrogenacin
de acetileno...........................................................................................................120
Figura 4.6. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada
y salida del reactor 101-DB...................................................................................121
Figura 4.7. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada
y salida del reactor 101-DC..................................................................................122
Figura 4.8. Tendencia de la presin del reactor 101-DB/C...................................123
Figura 4.9. Concentracin de acetileno a la salida del reactor 101-DB................125

Figura 4.10. Concentracin de acetileno a la salida del reactor 101-DC..............125


Figura 4.11. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101DB.........................................................................................................................128
Figura 4.12. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101DC.........................................................................................................................129

S
O
D
VA

Figura 4.13. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las

ER
S
E
Figura 4.14. Perfil de aporte del diferencial
deR
temperatura entre cada una de las
S
O
H de entrada y salida del reactor 101zonas al diferencial total E
de C
temperatura
DC..132
DER
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101DB......132

Figura 4.15. Conversin de DMDS a H2S en funcin a la temperatura de entrada


de los reactores 101-DA/B/C................................................................................135
Figura 4.16. Sistema automatizado de laboratorio Starlims del Complejo Ana Mara
Campos.137
Figura 4.17. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DB...........139
Figura 4.18. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DC...........139
Figura 4.19. Conversin de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DB.........................142
Figura 4.20. Conversin de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DC.........................143
Figura 4.21. Tendencia de prdidas de etileno en el reactor 101-DB..................146
Figura 4.22. Tendencia de prdidas de etileno en el reactor 101-DC..................147
Figura 4.23. Logo de inicio de Excel.....................................................................152
Figura 4.24. Ventana en blanco para realizar el ajuste de mnimos cuadrados...153
Figura 4.25. Hoja de clculo con los valores de la variable independiente y
dependiente..........................................................................................................154
Figura 4.26. Hoja de clculo para grficos en dispersin.....................................154
Figura 4.27. Hoja de clculo con el grfico de dispersin con lneas rectas y
marcadores...........................................................................................................155

Figura 4.28. Hoja de clculo de grfico de dispersin con lneas rectas y


marcadores con presentacin...............................................................................156
Figura 4.29. Hoja de clculo con grfico de dispersin con lneas rectas y
marcadores en una hoja nueva............................................................................157
Figura 4.30.Hoja de clculo con grfico con la opcin agregar lnea de

S
O
D
VA

tendencia..............................................................................................................158

ER
S
E
R
tendencia..............................................................................................................159
S
HO de correlacin.................................160
Figura 4.33. Grfico, ecuacin
y coeficiente
C
E
DER
Figura 4. 31. Hoja de clculo con grfico y opciones de lneas de tendencia......158

Figura 4.32. Hoja de clculo con grfico y seleccin de opciones de lneas de

DEDICATORIA

Ante todo a Dios.

S
O
D
A
A mi pap Ramiro por recordarme siempre cunto vale la pena esforzarse.
V
R
SE
E
A mi hermano Ramiro Jess por ser la constancia
y dedicacin de todos mis das.
R
S
O
H
Con ustedes todo, sin ustedesC
nada.
E
R
DE
A mi mam Mirela, por ser la luz y el amor de mi vida.

AGRADECIMIENTO

A Dios por siempre darme un amor infinito, fuerzas para seguir luchando adems

S
O
D
VA

de proteccin y sabidura para enfrentar cada una de las circunstancias que se


presentan a diario. Gracias por mis sueos y mis alegras.

SE
E
R
S

A mis padres, por su apoyo incondicional, guiarme, complacerme, cuidarme y

H
C
E
ER

quererme como solo ustedes saben hacerlo. Mami, gracias por tu infinita
paciencia.

A mi hermano por darme todo su cario, compaa y ejemplo. S que donde


quieras que yo est, t vas a estar.
A mis amigos, por ser mi momento de distraccin.
A mi tutora acadmico Gladys Quevedo, y al profesor Waldo Urribarri, por su
paciencia y dedicacin para la realizacin de esta investigacin.
A mi tutor industrial Juan Diego Brito, por ayudarme, aconsejarme y explicarme en
todo momento.
A URU, Pequiven y Olefinas I, por construir mis conocimiento. Siempre con la
meta de ser cada da mejor profesional.

Anhele tanto este momento, y con ustedes fue posible. Muchas Gracias.

Perozo Morles, Carmen Emilia. PRDIDAS DE ETILENO EN EL SISTEMA DE


HIDROGENACIN DE LA PLANTA OLEFINAS I DEL COMPLEJO
PETROQUMICO ANA MARA CAMPOS. Trabajo especial de grado para optar
al ttulo de Ingeniero Qumico. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de
Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Maracaibo. Venezuela. 2014. 191 p.

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RESUMEN

S
O
D
VA

Se estudi el sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del


Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, conformado por los reactores de
acetileno, provistos con un catalizador de Clariant OLEMAX-100 con nquel como
principio activo, en donde se lleva a cabo un proceso de hidrogenacin selectiva.
El presente trabajo especial de grado tiene como principal objetivo correlacionar
las prdidas de etileno en funcin del porcentaje de carga para las condiciones
actuales del lecho cataltico. Para el desarrollo de esta correlacin se identificaron
parmetros operacionales de dichos reactores durante seis semanas. Analizando
principalmente los perfiles de temperatura, concentracin de acetileno, factores de
selectividad, conversin de 1,3 Butadieno y prdidas de etileno. Del anlisis de
las tendencias de temperatura, el perfil presentado por los reactores evidenci un
comportamiento adecuado, sin embargo luego de realizar un estudio ms
exhaustivo por zonas se concluy que hay baja actividad en la zona del fondo del
lecho cataltico. Los factores de selectividad presentaron valores muy altos
indicando que los reactores no son selectivos para el proceso que ejecutan,
adems de evidenciar altas conversiones de 1,3-Butadieno. De acuerdo a los
resultados obtenidos, dadas las limitaciones actuales del modelo, ya que no
existen monitoreo de dosificacin de dimetil disulfuro, presin parcial de
hidrgeno, medidores para el flujo de gas de proceso, entre otros parmetros
operacionales presente en dicho sistema; el desarrollo de la correlacin
matemtica por ajuste de mnimos cuadrados no permite predecir el efecto de las
variaciones del porcentaje de carga de la planta sobre las prdidas de etileno y las
temperaturas diferenciales, se recomienda continuar con la toma de muestra o
rehabilitar el sistema de anlisis qumico en lnea en la entrada y mejorar el de
salida del sistema de hidrogenacin de acetileno a fin de tener mayor nmero de
datos para la correlacin.

Palabras claves: temperatura, hidrogenacin, actividad, selectividad, prdidas.

Email: Carmen_7emilia@hotmail.com.

Perozo Morles, Carmen Emilia. LOSS OF ETHYLENE FOR HYDROGENATION


FROM THE PETROCHEMICAL PLANT OLEFINS I, LOCATED IN ANA MARIA
CAMPOS COMPLEX.Special grade work to obtain the degree in Chemical
Engineering. Universidad Rafael Urdaneta. Faculty of engineering. School of
chemical engineering. Maracaibo. Venezuela. 2014.191 p.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

ABSTRACT

S
O
D
VA

The hydrogenation system for acetylene was studied at an Olefins plant I, in the
Ana Maria Campos petrochemical complex. This system consisted of acetylene
reactors provided with a catalyst of Clariant OLEMAX-100 and nickel as an active
ingredient which is where the selective hydrogenation process takes place. This
special grade report has as its main objective to correlate the loss of Ethylene with
the percentage of load to the current conditions of the catalytic bed. The
operational parameters of the reactors were identified throughout the development
of its correlation for six weeks. The assessment was based on the analysis of the
temperature profiles, the concentration of acetylene, selectivity factors, the
conversion of 1.3 butadiene, and the loss of ethylene. Analysis on the
temperature trends showed an appropriate behavior from the reactors; however,
after a more exhaustive analysis done on the areas, it was concluded that there is
low activity performed in the bottom area of the catalytic bed. Also, selectivity
factors showed very high values indicating that the reactors were not selective
through their performance as well as demonstrating high conversions of 1.3butadiene. Moreover, given the limitations found on the current model such as no
monitoring of dosage of dimethyl disulfide, partial pressure of hydrogen, process
gas flow meters, among others operational parameters; the development of
mathematical correlation done by least squares adjustment does not allow to
predict the effect of the charge percent variations of the Olefins plant on differential
temperatures as well as the loss of ethylene. Therefore, it is recommended to
continue testing samples or rehabilitating chemical analysis on the entry system in
order to improve the output of the hydrogenation system of acetylene. In this way,
a greater number of data can be obtained for correlation.

Key words: Temperature, hydrogenation, activity, selectivity, loss.

Email address: Carmen_7emilia@hotmail.com.

INTRODUCCIN

Desde el ltimo tercio del siglo XIX, el petrleo es la energa primaria ms

S
O
D
VA

importante del mundo. A partir de entonces se puede decir que comenz el

ER
S
E
R
dependencia que se tiene de este recursoS
es por
la amplia gama de productos que
O
H permite el procesamiento del petrleo,
de l se obtiene. La industria C
petroqumica
E
R
el gas asociadoD
oE
cualquier otro producto proveniente de ellos, para convertirlos

desarrollo de la industria petrolera y el verdadero aprovechamiento de un recurso


que indudablemente ha contribuido a la formacin del mundo actual. La alta

en productos de mayor valor.


En Venezuela, Pequiven, Petroqumica de Venezuela, SA, es considerada una
empresa lder en produccin de 3 lneas especficas de comercializacin:
fertilizantes; productos qumicos industriales y olefinas; as como resinas plsticas,
fundamentales para el desarrollo de la industria petroqumica en cuanto a la
creacin de productos importantes, impulsando el desarrollo social y econmico
del pas.

Para el desarrollo de sus actividades, Pequiven cuenta con tres Complejos


Petroqumicos: Morn, Ana Mara Campos y Jos Antonio Anzotegui. Adems de
una gran variedad de sedes, plantas y empresas mixtas. Dentro del Complejo
Petroqumico Ana Mara Campos, ubicado en el estado Zulia, se encuentra
localizada la planta Olefinas I, donde se producen olefinas como propileno y
etileno y subproductos como hidrgeno, dripoleno y aceites pesados, utilizando
como materia prima propano y etano.

La produccin de olefinas es una de las actividades de mayor relevancia en la


industria petroqumica; ya que de las olefinas obtenidas, el etileno es uno de los

16

derivados de hidrocarburos ms importante por la produccin de un gran nmero


de derivados, como las diferentes clases de polietileno, cloruro de vinilo,
compuestos clorados, xidos de etileno, monmeros de estireno entre otros, que
tienen aplicacin en plsticos, recubrimientos,entre otros.

S
O
D
VA

El proceso de elaboracin de olefinas en esta planta, est dividido principalmente

ER
S
E
R
parte fundamental para el completo desarrollo
de los parmetros establecidos a
S
O
H de produccin de etileno y propileno.
nivel operacional y de diseo
del
proceso
C
E
DER

en dos reas: el rea de produccin y el rea de servicio: El rea de produccin


est constituida por el rea caliente y el rea fra. El rea caliente, representa una

La calidad de las olefinas es muy importante, por eso durante el proceso de


manufactura de las mismas en dicha rea, el gas es sometido a diferentes
tratamientos dentro de la seccin de purificacin, la cual consta de tres secciones
como son la hidrogenacin de acetileno, lavado custico y secado del gas de
proceso, esto con la finalidad de garantizar que el etileno y propileno se obtengan
dentro de los estndares establecidos.

El sistema de hidrogenacin de acetileno est conformada por los reactores de


acetileno, en donde se lleva a cabo un proceso de hidrogenacin selectiva,
promoviendo la reaccin de acetileno en exceso de hidrgeno, sin causar la
reaccin de olefinas, adems se reducen la concentracin de acetileno a valores
menos de 1 ppm. Debido a su relevante importancia dentro del proceso de
produccin, estos reactores deben funcionar correctamente para impedir prdidas
no solo en esta parte, sino en las diferentes secciones de la planta.
El proceso de hidrogenacin selectiva llevado a cabo en estos reactores, son
reacciones que generan calor y en consecuencia la temperatura del gas aumenta
dentro del reactor. El incremento de temperatura generado es una medida
importante del comportamiento del reactor, el cual debe estar entre 30.5-38 C,

17

balanceado por inyeccin de azufre para controlar la actividad del catalizador,


garantizar la selectividad y evitar la desulfuracin del lecho cataltico, con la
finalidad de optimizar el proceso reduciendo las prdidas de etileno.
Es por ello, que la presente investigacin tiene como objetivo correlacionar las

S
O
D
Alas variables
V
anlisis que permitan conocer el comportamiento de cadaR
una
de
SE
E
operacionales de los reactores de acetileno,
como: temperatura, presin,
R
Sentre otras variables; as como tambin
O
concentracin de acetileno, 1,3-Butadieno,
H
C
E
R
las alteraciones y efectos
DE que producen una modificacin del sistema cuando varia
prdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del sistema de hidrogenacin

de acetileno de la planta Olefinas I, con la finalidad de proveer herramientas de

algn parmetro que influye en el proceso, permitiendo la toma de decisiones


oportunas para la reduccin de las prdidas de etileno.

Este trabajo est estructurado por un Captulo I, llamado Planteamiento del


problema en el cual se referir al problema que da origen al estudio, la
delimitacin y justificacin de la investigacin, as como los objetivos planteados
para la resolucin del mismo. El Captulo II, presenta el marco terico en el cual se
presenta una breve descripcin de la empresa y estarn las bases tericas y los
antecedentes de la investigacin, necesarias para sustentar y entender el tema
estudiado.

El Captulo III, est conformado por el marco metodolgico donde se identific el


tipo y diseo de la investigacin, las tcnicas y recoleccin de datos, el
instrumento mediante el cual se recolect la informacin y las fases llevadas a
cabo para llegar a la solucin del problema planteado. El Captulo IV, muestra los
resultados obtenidos de la investigacin y tambin un anlisis de los mismos.
Finalmente, se presentarn las conclusiones y las recomendaciones con la
finalidad de aportar soluciones a la planta.

CAPTULO I
EL PROBLEMA

S
O
D
A
V
Desde hace ms de 50 aos el desarrollo de la qumica
ha demostrado
R
E
S
E
mundialmente que el petrleo es la materiaR
prima
ideal para la sntesis de la
OqueSrepresentan un alto consumo. Adems
mayor parte de los productos C
qumicos
H
E gran variedad de compuestos que a su vez son de
R
de estar conformado
por
una
E
D
1.1.

Planteamiento del problema

gran importancia, ya que permite crecer y desarrollar la posibilidad de nuevos


subproductos.

La industria petroqumica es la rama de la industria qumica, que utiliza


principalmente materia prima de origen fsil. Se encarga del procesamiento del
petrleo, el gas natural y/o gas asociado o cualquier otro producto proveniente de
ellos, para obtener una gran cadena de productos petroqumicos utilizado en
diversas industrias de plsticos, fertilizantes, farmacutica, qumica, textil,
alimentos, entre otras.

Dicha industria, nace en Venezuela en el ao 1956 con la creacin del IVP hoy
Petroqumica de Venezuela, S.A (PEQUIVEN), la cual posee tres Complejos
ubicados a todo lo largo de la geografa del pas: Complejo Morn, en el estado
Carabobo, Complejo Ana Mara Campos, ubicado en la baha del Tablazo, Estado
Zulia, y el Complejo Jos Antonio Anzotegui, ubicado en las cercanas de la
poblacin de Jos, estado Anzotegui.
Desde sus inicios, la industria petroqumica venezolana se ha dedicado a la
produccin y comercializacin de olefinas, poliolefinas, fertilizantes, metanol,

19

aromticos; derivados principalmente del gas natural, con capacidad exportadora


a los mercados nacionales e internacionales, siendo participe de la base
econmica del pas.

Dentro del Complejo Ana Mara Campos, se encuentra localizada la planta

S
O
D
VA

Olefinas I, la cual fue diseada por Kellogg en el ao 1976 utilizando propano o

ER
S
E
R
1992 que se ejecut un proyecto de expansin
para llevar la capacidad hasta 250
S
O
MTMA de etileno grado polmero
yH
hasta 130 MTMA de propileno grado polmero.
C
E
R
DE
etano como alimentacin, logrando una capacidad de 150 MTMA de etileno grado

polmero y hasta 96 MTMA de propileno grado qumico. Siendo hasta el ao 1991-

La planta se divide principalmente en dos reas: el rea de servicio y el rea de


produccin; el rea de servicio es toda infraestructura de servicios industriales que
requieren las distintas plantas instaladas. En efecto, el complejo cuenta con sus
propios sistemas de generacin y distribucin de electricidad, aire comprimido y
vapor,

sistemas

de

tratamiento

suministro

de

agua

potable,

agua

desmineralizada, agua de enfriamiento, entre otros.

El rea de produccin por su parte, est constituida por el rea fra y el rea
caliente, esta ltima cuenta con secciones de pirlisis y craqueo, purificacin,
compresin, refrigeracin, fraccionamiento y almacenamiento. En la seccin de
purificacin del gas de proceso proveniente de los hornos de pirlisis, se eliminan
la mayor parte de las impurezas contenidas en el producto deseado, al disminuir
su concentracin dentro de las especificaciones de calidad exigidas.

Uno de los equipos contenidos dentro de dicha seccin son los reactores de
acetileno, en donde mediante un sistema de hidrogenacin selectiva se reducen la
concentracin de acetileno a valores menos de 1 ppm. Este sistema de
hidrogenacin, cuenta con tres reactores (101-D A/B/C) de lecho fijo, adiabticos,
configurados para operar en paralelo (dos reactores a la vez y uno en

20

regeneracin), provistos con un catalizador de Clariant OLEMAX-100 con nquel


como principio activo.

La hidrogenacin selectiva de acetileno se logra por la inyeccin de azufre (bajo la


forma de dimetil disulfuro) a la entrada de los reactores. El proceso de purificacin

S
O
D
VA

de etileno necesita la hidrogenacin de acetileno (C2H2), sin hidrogenar mucho

ER
S
E
R
de etileno (C H ) ya que se producira etano,
que
implica prdidas del producto.
S
O
H
C
E
Adicional a ello, la reaccin
ER de hidrogenacin es exotrmica, y como regla general
D
para reacciones qumicas, la velocidad de la reaccin aumenta con el incremento
etileno (C2H4). El mencionado catalizador trabaja adecuadamente con acetileno
(C2H2) pero se tiene que controlar la actividad para evitar hidrogenacin excesiva
2

de la temperatura. Este principio de incremento de la velocidad de reaccin con


temperatura se aplica tambin a la reaccin de hidrogenacin utilizando el
catalizador, a diferencia de la actividad, que tiene un efecto opuesto. Por lo que se
requiere el control de temperatura del proceso para generar la actividad que
necesita la remocin de acetileno, balanceado por inyeccin de azufre (bajo la
forma de dimetil disulfuro) para mantener la selectividad y reducir las prdidas de
etileno.
Sin embargo, en la actualidad la unidad de hidrogenacin de acetileno de Olefinas
I no cumple con lo planteado anteriormente, por tanto se considera que no est
operando en ptimas condiciones, razn por la cual se crea la necesidad de
realizar un mtodo estimado de clculo de selectividad, actividad del lecho
cataltico para calcular las prdidas de etileno en los reactores de hidrogenacin
de acetileno en funcin del porcentaje de carga de la planta, con la finalidad de
orientar en el monitoreo y control de determinadas variables en el sistema de
hidrogenacin, ya que la implementacin de este mtodo, servir de apoyo al
personal en la toma de decisiones operacionales, dando soluciones concretas al
problema presentado, y a su vez darle confiabilidad al proceso.

21

1.2.

Objetivos

1.2.1. Objetivo general

Correlacionar las prdidas de etileno en funcin del porcentaje de carga en el

S
O
D
VA

sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo

Petroqumico Ana Mara Campos para las condiciones actuales del lecho
cataltico.

SE
E
R
S

H
C
E
1.2.2. Objetivos especficos
DER

1. Identificar las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin de


acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos.
2. Determinar la actividad y selectividad cataltica actual del sistema de
hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
Petroqumico Ana Mara Campos.
3. Calcular las prdidas de etileno del sistema de hidrogenacin de acetileno
de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.
4. Correlacionar las prdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del
sistema

de

hidrogenacin

de

acetileno

distintas

temperaturas

diferenciales de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara


Campos.

1.3.

Justificacin

La planta de Olefinas I representa una de las plantas ms importantes dentro del


Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, debido a que proporciona materia

22

prima para llevar a cabo procesos en otras plantas dentro del complejo. Por esto,
es necesario que el funcionamiento operacional de esta planta sea excelente, ya
que genera altos ingresos de produccin e invierte una parte considerable en
materia prima por lo que se requiere un eficiente uso de la misma.

S
O
D
VA

El producto principal de la planta es etileno, que se sintetiza por medio de

ER
S
E
R
nivel operacional, de diseo del proceso de
produccin.
S
HO
C
E
R
Este sistema D
de E
hidrogenacin est en presencia de un

complejo proceso, incluyendo el sistema de hidrogenacin. El cual representa una


parte fundamental para el completo desarrollo de los parmetros establecidos a

catalizador, las

condiciones de los catalizadores cambian lentamente con el tiempo; los cambios


son en funcin de semanas o meses. Un cambio brusco de la concentracin de
acetileno en la salida es principalmente causada por variaciones en la
composicin

de

la

alimentacin,

niveles

de

dimetil

disulfuro

(DMDS),

contaminantes, temperatura, presin, baja selectividad entre otras. Teniendo como


consecuencia la disminucin de la cantidad de etileno esperada.

Debido a la criticidad operativa de los reactores de acetileno, estos requieren


evaluacin peridica. Actualmente estos presentan bajas conversiones que
generan

prdidas

significativas

de

etileno,teniendo

como

consecuencia

disminucin en los parmetros de calidad que afectaran a largo plazo la demanda


de los productos finales de dicho complejo, por lo que se hace necesaria una
evaluacin exhaustiva del sistema de hidrogenacin.

Por esta razn se correlacionanvariables cuantitativas presentes en los reactores


(101-D A/B/C) del sistema de hidrogenacin, por medio de un mtodo estimado de
clculo, evitando las posibles desviaciones capaces de ocasionar problemas de
mayor amplitud tanto en la seccin de hidrogenacin como en otras reas
operativas de la planta; adems de incrementar la cantidad de etileno producido,

23

generando beneficios al complejo, siendo el mbito econmico el ms significativo.


Ya que el origen de las altas prdidas reside principalmente en el manejo
inapropiado de las variables que afectan la operacin ptima de los reactores de
acetileno.

S
O
D
VA

Segn el punto de vista terico, esta investigacin generar reflexin y discusin,

ER
S
E
R
comportamiento de cada una de las variables,
as como tambin las alteraciones y
S
O
H
efectos que producen alguna
modificacin del sistema cuando varia algn
C
E
R
parmetro que influye
DEen el proceso.
sobre los conocimientos existente en el rea investigada como dentro del mbito

operacional y dentro del plano de evaluacin del proceso, se podr conocer el

Desde el punto de vista tcnico, esta investigacin generar un nuevo estereotipo


de clculo, los cuales no solo estn enfocados hacia la industria qumica y
petroqumica sino tambin para fundamentos de otras investigaciones.

1.4.

Delimitacin

1.4.1. Delimitacin espacial

Esta investigacin se llev a cabo en la planta de Olefinas I ubicada en el


Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, Municipio Miranda, Estado Zulia.

1.4.2. Delimitacin temporal

Este trabajo se realiz en el periodo comprendido entre el mes de septiembre de


2013 y el mes de septiembre de 2014.

24

1.4.3. Delimitacin cientfica

Para la realizacin de esta investigacin, se utilizaran los conocimientos


adquiridos en las ctedras: Ingeniera de las Reacciones, Operaciones Unitarias,
Balances de masa y energa, Qumica Orgnica, ya que se plantea la necesidad

S
O
D
VA

de consultar los principios y trminos de conversin, selectividad, actividad,

ER
S
E
R
compuestos qumicos segn su estructura
molecular, propiedades y sntesis
S
O
H que contienen carbono formando enlaces
formados principalmente por
molculas
C
E
covalentes carbono-hidrgeno.
DER
reacciones heterogneas, reactores de lecho fijo, cintica de reacciones no

elementales, funcionamiento de equipos, absorcin, adems de clasificar

CAPTULO II
MARCO TERICO

S
O
D
A
V
investigacin. Tambin se describir el proceso de produccin
de la planta, se
R
SasE como una serie de
E
presentarn los estudios previos o antecedentes,
R
S
O
definiciones que servirn de ayuda
para
complementar los conocimientos bsicos,
H
C
E
R
con la finalidad deEestablecer un marco de referencia, a fin de encontrar la
D
solucin ms conveniente al problema planteado.
El presente captulo ha sido estructurado de tal manera que permita un fcil

abordaje y compresin de las bases tericas en el cual se soporta el trabajo de

2.1. Descripcin de la empresa

Petroqumica de Venezuela (PEQUIVEN), es la empresa del estado venezolano


que se encarga de producir y comercializar productos qumicos y petroqumicos
para los mercados nacionales e internacionales, y propicia a su vez la creacin de
empresas mixtas para el desarrollo de otra cadena de productos.

PEQUIVEN, desde que fue creada en 1977, asumi las fundaciones y operaciones
de lo que fuera el Instituto Venezolano de Petroqumica (IVP), inaugurado en el
ao 1955. Desde marzo de 1978, cuando se constituy filial de Petrleos de
Venezuela (PDVSA), PEQUIVEN ha vivido sucesivas etapas de reestructuracin,
hasta llegar a convertirse en una corporacin petroqumica estratgica nacional.

El 25 de Junio de 2005, por decreto, PEQUIVEN pas de ser filial de PDVSA, para
convertirse en una corporacin independiente, adscrita al Ministerio del Poder
Popular de Petrleo y Minera.Esta independencia le permitir a la empresa la

consolidacin de un sector industrial fortalecido, capaz de impulsar las industrias


transformadoras del plstico, agroindustria e incrementar las fuentes de empleo en
el pas; generando un alto desarrollo econmico.

2.1.1. Actividad econmica

S
O
D
VA

ER
S
E
R
en el estado Zulia, Morn en el estado Carabobo
y Jos en el estado Anzotegui.
S
O
H de negocio que atienden el desarrollo de
Se encuentra organizada E
en C
unidades
ER qumicos: Olefinas y sus derivados, Fertilizantes y
tres lneas de D
productos
PEQUIVEN est integrado por tres complejos petroqumico: Ana Mara Campos

Productos Qumicos Industriales, adems participa directamente en veintids


empresas mixtas compuestas por socios locales e internacionales.

Ofreciendo ms de cuarenta productos petroqumicos en los mercados nacionales


e internacionales. Su visin internacional del negocio y la vinculacin con
importantes socios en la conformacin con las empresas mixtas en la que
participa, le ha permitido consolidar una importante presencia en el mercado
nacional y mundial.

PEQUIVEN tiene una estructura empresarial bastante compleja compuesta por


nueve empresas filiales, tres empresas relacionadas y veintids empresas mixtas,
cada una de las cuales est orientada a desarrollar actividades operacionales,
comerciales y/o financieras.
Esta corporacin cuenta con una serie de ventajas comparativas que ofrece
Venezuela en el rea petroqumica:
Pas petrolero con abundantes reservas de gas natural.
Posicin geogrfica favorable para acceder a mercados regionales y
globales en crecimiento.

27

Disponibilidad de una importante infraestructura industrial en reas claves


para la expansin.

2.1.2. Misin

S
O
D
Aqumicos y
Producir y comercializar con eficiencia y calidad productos
V
R
SEgarantizando la atencin
petroqumicos, en armona con el ambiente y su entorno,
E
R
prioritaria a la demanda nacional,H
conO
el S
fin de impulsar el desarrollo econmico y
C
E
social de Venezuela.
DER
2.1.3. Visin

Ser la Corporacin capaz de transformar a Venezuela en una potencia


petroqumica mundial para impulsar su desarrollo.

2.1.4. Organizacin

La estructura de PEQUIVEN puede verse a travs del siguiente organigrama:

28

JUNTA DIRECTIVA PEQUIVEN


COMPLEJO JOSE

COMPLEJO MORON
COMPLEJO ANA MARIA CAMPOS

S
O
D
VA

GERENCIA GENERAL

SE
E
R
S

Asuntos Legales

Gerencia de
Produccin

Gerencia de
Seguridad,
Higiene y
Ambiente

H
C
E
ER

Gerencia de
Mantenimiento

Gerencia de
Recursos
Humanos y
Servicios

Gerencia de
Suministro

Gerencia de
Finanzas

Gerencia de
Tcnica

Gerencia de
Servicios
Generales

Gerencia de
Asuntos
Pblicos

Figura 2.1. Organigrama general de la corporacin de la petroqumica de


Venezuela. (PEQUIVEN, 2009).

En el Complejo Ana Mara Campos, a partir de gas natural y sal comn, se


desarrollan tres lneas de productos de naturaleza eminentemente estratgica
para la regin y el pas, cuyos usos y aplicaciones estn asociados con la vida
diaria de toda poblacin. Estas lneas son: cloro y soda utilizados como insumos
para purificacin del agua y para mltiples usos industriales; fertilizantes los cuales
apoyan el desarrollo agrcola y a las polticas del desarrollo alimentario; plsticos
(polietileno y polipropileno, PVC) los cuales tienen una gran aplicacin en la
elaboracin de artculos de uso cotidiano.

29

2.1.5. Localizacin geogrfica

El Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, se encuentra ubicado en la costa


oriental del Lago de Maracaibo del Estado Zulia, Los Puertos de Altagracia,
Municipio Miranda, Parroquia San Jos.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 2.2. Localizacin geogrfica del Complejo Petroqumico Ana Mara


Campos (PEQUIVEN, 2009).

2.1.6. Proceso productivo

En el Complejo Petroqumico Ana Mara Campos opera las siguientes


instalaciones propias de PEQUIVEN y de varias empresas mixtas, las cuales son:
Planta de Gas Natural Licuado I y II (LGN I y II): estas plantas procesan el gas
natural proveniente del Lago de Maracaibo para producir: metano, el cual se usa

30

como materia prima para la produccin de amonaco y como combustible en


complejo; etano y propano, que sirve de materia prima para a las plantas de
Olefinas; butano y gasolina natural, los cuales son enviados a las refineras de
Bajo Grande.

S
O
D
Areaccin del
V
prima fundamenta para la produccin de urea. Se obtiene
de
la
R
SE
E
hidrgeno, generado a partir de la reformacin
del
gas natural, con el nitrgeno
R
S
que libera por combustin del aire.HO
C
E
R
DE
Planta de Urea: estn diseadas para producir 1200 TMD de urea cada una. La
Planta de Amonaco: en el Complejo existen dos plantas gemelas A y B para la
produccin de amonaco con una pureza de 99.5%. El amonaco es la materia

urea, un slido cristalino, es el resultado de la reaccin qumica entre el amonaco


lquido y el dixido de carbono gaseoso, ambos suministrados por la planta de
amonaco.
Planta de Cloro-Soda: utiliza como materia prima la sal comn y agua
desmineralizada, de los cuales mediante un proceso de descomposicin
electroltica se obtienen el cloro y la soda custica. La planta de Cloro-Soda est
diseada para producir 388.8 TMD de cloro y 436 de soda custica, y como
subproducto se obtiene adicionalmente 11.6 TMD de hidrgeno y 100 TMD de
cido clorhdrico.
Planta Purificadora de Etano (PPE): se construy con el objetivo de proveer el
etano que sirve de materia prima para la produccin de etileno en las plantas de
Olefinas y minimizar as el consumo de propano, con la posibilidad de liberarlo
para la explotacin por parte de PDVSA. La planta purificadora de etano tiene una
capacidad de diseo de 270 MTMA de etano.
Plantas de Olefinas I y II: utilizan como materia prima etano y propano para
producir etileno y propileno grado polmero por medio de un proceso de craqueo,
compresin y enfriamiento. La planta de Olefinas I tiene una capacidad hasta de

31

250 MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno. Mientras que Olefinas II produce
386 MTMA de etileno y 130 MTMA de propileno.
Planta de Vinilos: est constituida por dos plantas MVC II y PVC II. El monocloruro
de vinilo (MVC), se obtiene a partir del etileno y cloro provenientes de las plantas

S
O
D
V
MTMA mediante la polimerizacin del MVC, la adicin de aditivos
yA
un iniciador.
R
E
S
E
R
S de procesar los desechos lquidos
Planta de Efluentes: est en capacidad
O
H
C
E
provenientes de las plantas
que conforman el complejo acondicionndolas a los
R
DE
niveles de calidad permisibles para ser descargados al Lago de Maracaibo.

de Olefinas y Cloro-Soda respectivamente, la planta tiene una capacidad de 130


MTMA. La planta de policloruro de vinilo (PVC), est diseada para producir 120

Planta de Servicios Industriales: es la encargada de suministrar el vapor, agua y


energa a cada una de las plantas. Est constituida actualmente por diecisiete
calderas para la generacin de vapor, cinco generadores de electricidad, una
productora de agua desmineralizada, una estacin centralizada de aire
comprimido y un sistema de bombeo y distribucin de agua contra incendio.

PEQUIVEN, tambin cuenta con empresas mixtas como los son: Poliolefinas
Internacionales (Polinter), Investigacin y Desarrollo (Indesca), Qumica Venoco,
Polipropileno de Venezuela (Propilven), Productora de Alcoholes Hidratados
(Pralca), Produsal y empresas privadas como Estireno del Zulia (Estizulia), la cual
produce Poliestireno y Praxiar que est destinada a la produccin de anhdrido
carbnico.

En la actualidad el Complejo Zulia se extiende sobre una superficie de 850


hectreas las cuales solo utiliza un 60%. Se ha previsto disponer en el futuro de
suficiente espacio tanto para la ampliacin de plantas existentes, como para la
realizacin de nuevos proyectos, en la faja central del Complejo se tiene las
plantas de Gas Licuado, Olefinas I y II y Cloro Soda. Al Norte de la faja las plantas

32

de Urea, Amoniaco, Vinilos I y II, PVC I y II, Planta Elctrica y empresas mixtas
como: POLINTER, PROPILVEN, ESTIZULIA, entre otras
otras.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 2.3.. Planimetra del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.


(PEQUIVEN, 1999).

2.1.7. Materia prima utilizada

En el Complejo Petroqumico Ana Mara Campos


Campos,, la materia prima fundamental la
constituye el gas natural, el cual se procesa en las plantas de LGN I y II para
producir metano (materia prima en la produccin de amonaco y combustible para
la generacin elctrica y de vapor), etano y propano (materia prima en las plantas
de Olefinas I y II), butano y gasolina natural. Tambin se utiliza sal comn como
materia prima
ma en la planta de Cloro
Cloro-Soda.

33

2.1.8. Productos generados

PEQUIVEN y sus Empresas Mixtas elaboran ms de cuarenta productos, los


cuales han sido organizados en las siguientes lneas:
Metano, etano, propano y butano (planta de LGN I y II).

SE
E
R
S

Etileno y Propileno (planta de Olefinas I y II).

S
O
D
VA

Cloro-Soda, hidrgeno y cido sulfrico (planta de Cloro-Soda).

O
H
C
E
MVC (planta de R
Monocloruro de Vinilo).
E
D
PVC (planta Policloruro de Vinilo).

Amonaco y urea (planta de fertilizantes).

Polietileno de Alta Densidad (PEAD), Polietileno de Baja Densidad (PEBD),


Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD) (empresa mixta Polinter).
Polipropileno (empresa mixta Propilven).

2.2. Antecedentes

Huang

(1979).

OPTIMIZE

ACETYLENE

REMOVAL.Artculo

publicado

enHYDROCARBON PROCESSING, Volumen 9, No. 10, p 131.

Dicho artculo tuvo como objetivo, revelar la sensibilidad de las variables y


parmetros cercanos a la operacin ptima para la remocin de acetileno en una
planta de Olefinas. El autor determin, sobre las condiciones de proceso
estudiadas, que la temperatura deba ser aumentada gradualmente (a medida que
el catalizador pierde selectividad) y estar muy bien controlada para evitar la
formacin de aceite verde (Green oil).

34

En la investigacin se concluy que el acetileno es adsorbido prioritariamente que


el etileno en la superficie del paladio (catalizador), por lo tanto la hidrogenacin del
etileno no comienza hasta que no se hidrogene todo el acetileno. A nivel comercial
se trata de remover el acetileno a un nivel especfico entre 1 y 5 de partes por
milln (ppm).

S
O
D
VA

ER
S
E
temperatura de alimentacin, tanto as que
si R
llegar a aumentar en 1 % causara
S
O
H
un 29 % en la prdida de etileno.
La concentracin de ppm de acetileno a la salida
C
E
R
del reactor igualmente
DE es muy sensible a la temperatura de alimentacin. Un

Para alcanzar esto se manipula la temperatura de la alimentacin y el porcentaje


de monxido de carbono (CO).La prdida de etileno es muy sensible a la

incremento del 1 % en la temperatura de entrada al reactor disminuira los ppm de


acetileno a un 20 %.

El artculo se bas en el estudio de todas las condiciones operacionales que


podran influir directamente en la concentracin de acetileno, en la salida de un
reactor de hidrogenacin con un catalizador de paladio soportado sobre almina
(Pd/A2O3), aportando de esta manera, informacin valiosa en esta rea de la
investigacin. As como material de tipo terico que permite argumentar la
investigacin objeto de estudio.
Gobbo, Soares, Lansarin, Secchi y Ferreira. (2004). MODELING, SIMULATION,
AND

OPTIMIZATION

OF

FRONT-END

SYSTEM

FOR

ACETYLENE

HYDROGENATION REACTORS.Artculo publicado en Scientific Electronic


Library Online. Volumen 21, No 04, pp. 545-556.

En esta investigacin se evalu el modelado, simulacin y optimizacin dinmica


de un sistema de reaccin industrial de hidrogenacin de acetileno. El proceso
consisti en tres reactores de lecho fijo adiabtico, en serie, con enfriamiento entre
etapas. Estos reactores se encuentran despus de la compresin y las secciones

35

de lavado custico de una planta de etileno, la caracterizacin de un sistema


frontal; en contraste con el sistema de extremo de cola, donde los reactores se
colocan despus de la unidad de desetanizador.

Los perfiles de conversin y de selectividad de acetileno para los reactores estn

S
O
D
VA

optimizados, teniendo en cuenta la desactivacin del catalizador y de las

ER
S
E
R
mediante el control de las temperaturas de
alimentacin
e intercoolers.
S
O
H
C
E
Este artculo hace
DEunRvalioso aporte en lo que se refiere a un sistema de

limitaciones de proceso. Un perfil de temperatura ptima dinmica que maximiza


la produccin de etileno y cumple con las especificaciones del producto se obtiene

hidrogenacin de acetileno industrial porque proporciona los datos necesarios


para ajustar los parmetros cinticos y de transporte.
Loza (2011). CATALIZADORES COMERCIALES PARA LA REHABILITACIN
DE REACTORES DE HIDROGENACIN 103-D/104-D DE LA PLANTA DE
OLEFINAS I DEL COMPLEJO ANA MARA CAMPOS. (Trabajo Especial de
Grado para Optar al ttulo de Ingeniero de Gas). Universidad Nacional
Experimental Rafael Mara Baralt, Los Puertos de Altagracia. Venezuela.

La cual tuvo como objetivo el estudio del comportamiento del sistema

de

hidrogenacin de compuestos olefnicos mono/diolefinas as como tambin el


comportamiento cataltico de una serie de catalizadores comerciales de paladio
soportado (0.14% Pd/-Al2O3, 0.03% Pd/-Al2O3, 0.018% Pd/ - Al2O3 y 0.018%
Pd-0.05%Ag/-Al2O3),

para

la

hidrogenacin

de

compuestos

olefnicos,

mono/diolefinas presentes en las corrientes de propano de reciclo de la planta de


Olefinas I.

La actividad cataltica se evalu mediante la hidrogenacin de propileno a 24 y


40C y 1,3-butadieno a 100C, en ambos casos en ausencia y presencia de

36

propano, a presin atmosfrica y a escala de laboratorio. La hidrogenacin de una


corriente rica en propano se llev a cabo a escala piloto a 100 y 150C, a 7 bar y
una relacin H2/ (C3 de reciclo)= 0,8. El estudio concluy con que la adicin de
plata disminuye la cantidad de CO e H2 adsorbido.

S
O
D
VA

La actividad inicial del catalizador 0.14% Pd/ -Al2O3 fue alta pero se desactivo

ER
S
E
R
monometlicos soportados en -Al O . La
adicin
de plata produce una drstica
S
O
H
disminucin de la actividadE
como
consecuencia del envenamiento de los sitios de
C
R
paladio metlico.
DE
rpidamente debido a la deposicin de coque. El catalizador monometlico
soportado en -Al2O3 sufri una menor desactivacin que los catalizadores
2

El catalizador 0.14%Pd/ - Al2O3 result ser el ms activo a escala de laboratorio,


mientras que a escala piloto todos los catalizadores fueron activos para la
hidrogenacin de propileno y 1,3-butadieno. Obteniendo un aporte valioso a la
presente investigacin, al suministrar informacin en cuanto a los diversos tipos de
catalizadores, y su influencia en la actividad y selectividad cataltica.

Gutirrez y Parra (1999). ANLISIS DE LOS CONVERTIDORES DE


ACETILENO 101-DA/B/C POR EFECTO DE CAMBIOS EN LA CARGA DE LA
PLANTA OLEFINAS I EL TABLAZO. (Trabajo Especial de Grado para Optar al
ttulo de Ingeniero Qumico). Universidad del Zulia, Maracaibo. Venezuela.

Este trabajo tuvo como objetivo el desarrollo de correlaciones matemticas que


predigan el efecto de los cambios en la carga de la Planta Olefinas I sobre los
convertidores de acetileno y la construccin de un modelo de simulacin que
permita reproducir confiablemente la operacin de los convertidores ante cualquier
condicin de alimentacin.
El punto de partida para la determinacin de estas correlaciones fue el estudio de
los casos de variaciones en la alimentacin ms frecuentes y la definicin de las

37

variables que cuantifican este efecto en el convertidor.El modelo creado


comprende tres etapas: la primera permite la reconciliacin de la data cruda para
evitar las inconsistencias en los balances de masa y energa, producto de los
errores inherentes al mtodo cromatogrfico y al proceso de muestreo.

S
O
D
VA

La segunda etapa, corresponde a la determinacin de los parmetros cinticos de

ER
S
E
R
con errores menores al 5 % para la composicin
y temperatura.
S
O
H
C
E
ER se centr en la prediccin oportuna de problemas
El aporte de esta
Dinvestigacin

las reacciones ocurridas en el reactor que mejor representen la actividad del lecho.
La tercera utiliza los parmetros determinados para predecir los datos de salida

de actividad y/o selectividad en el lecho, lo cual consolida herramientas concretas


y confiables para la toma de decisiones sobre los convertidores facilitando la
reduccin en las prdidas de etileno, adems de brindar soporte terico y
metodolgico para el estudio de la problemtica actual.

2.3. Descripcin general del proceso de la planta Olefinas I

2.3.1. Seccin de pirlisis y craqueo

Pirlisis del etano y el propano

La fase inicial del proceso consiste en someter a altas temperaturas las corrientes
de hidrocarburos (etano y/o propano mezclados con vapor de agua a una relacin
de 0.3 a 0.4. Kg. de vapor / Kg de hidrocarburo) para producir la desintegracin
trmica (craqueo) de la molcula y su conversin a etileno, propileno y
subproductos. El gas de proceso resultante se compone de una mezcla de
productos olefnicos, gases incondensables, hidrocarburos de diferente orden
molecular y varias impurezas, tales como cidos.

38

En este proceso endotrmico se controla la temperatura y la presin parcial del


hidrocarburo mediante la dilucin con vapor para favorecer la formacin del
producto deseado. El rea de pirlisis consiste en siete hornos sencillos 101-B
A/G definidos cada uno como una celda, y dos hornos dobles 201-B y 101-B de
dos celdas cada uno. Cada una de las once celdas tiene aproximadamente la

S
O
D
VA

misma capacidad.

ER
S
E
R
cuatros a la caldera 103-BA y tres a la 103-BB,
en las cuales se recogen los gases
S
O
H a la caldera y precalentar el agua de
de combustin de los hornos
asociados
C
E
ER
alimentacin y D
sobre
calentar el vapor generado. En la zona de conveccin la
Los hornos convencionales estn asociados a calderas de recuperacin trmica,

alimentacin, se encuentra a una temperatura aproximada de 200C a travs de


serpentines paralelos antes de entrar a la seccin de radiacin por una tubera
externa (crossover).

En la seccin de radiacin la alimentacin se somete a condiciones severas de


craqueo a temperaturas cercanas a los 843C para el etano y de 826C a 843C
para el propano.

Craqueo de etano a 840C a 860C:

CH3-CH3
C3H4C5+

C3H8
CH4
C2H2 C4H6
CH2 = CH2 + CH2 + H2 + C2H4 + C4H10
C3H6

COKE

Craqueo de propano a 820C a 860C:


CH4
C3H8
C2H2
C4H6
CH2= CH2 + H2 + C2H4
C4H8
CH3-CH2-CH3
C2H6 + C4H10
CH2=CH- CH3+C3H4
C5+
C3H6
COKE

39

Los hornos craquearn etano a 60% de conversin mientras que los hornos
sencillos craquearn propano a 82% de conversin y los hornos dobles
craquearn propano entre 75 y 90 % de conversin. Cada horno est dotado de
un ventilador de tiro inducido instalado en cada caldera, movido por turbinas a
vapor de media presin para la extraccin de los gases de combustin.

S
O
D
VA

ER
S
E
R
se genera por ventiladores de tiro inducido
movidos
por motores elctricos. Los
S
O
H entran por el fondo de la caldera de
efluentes de pirlisis a alta
temperatura,
C
E
enfriamiento sbito
DEa laRcual est asociada la celda de radiacin, las calderas de
Los hornos dobles no estn asociados a calderas de recuperacin trmica y el uso

eficiente de los gases de combustin se realiza en cada horno en particular, el tiro

enfriamiento sbito de los hornos convencionales son verticales, mientras que las
de las celdas correspondientes a los hornos dobles son horizontales.

El intercambiador de enfriamiento sbito remueve rpidamente el calor a travs de


la generacin de vapor saturado de alta presin en el lado de la carcasa,
disminuyendo la temperatura rpidamente por debajo de 400 C para detener las
reacciones en cadena de los efluentes de pirlisis y preservar las olefinas
producidas en los serpentines de craqueo, as como tambin, los rendimientos de
la materia prima hacia olefinas.

2.3.2. Seccin de purificacin, compresin y refrigeracin

Depuracin de los gases de pirlisis

En el depurador de gases de pirlisis 101-E, el efluente proveniente de los hornos


de pirlisis se enfra nuevamente para condensar los hidrocarburos ms pesados
(aceites), el vapor introducido como vapor de dilucin y remover partculas slidas,
por medio de un sistema de circulacin de agua. La seccin superior de la torre

40

est empacada y la seccin inferior es de deflectores. Los gases de pirlisis entran


a la torre por el fondo y fluyen hacia arriba a travs de los deflectores en
contracorriente con el agua. Se eliminan hidrocarburos pesados y se condensa el
vapor.

S
O
D
VA

El flujo lquido proveniente de la columna fluye hacia el separador 103-F en el cual

ER
S
E
R
un sistema de intercambiadores de calor
como agente de calentamiento a
S
O
H
diferentes sistemas de la planta,
especialmente
a los rehervidores de las columnas
C
E
R
E
desetanizadoraD
y fraccionadoras
propano/propileno, retornando al depurador.
se separan tres fases lquidas: agua, aceite liviano y aceite pesados en tres

compartimentos. El agua libre de aceites se recircula por medio de bombas hacia

Compresin primaria del gas de proceso

El proceso de desintegracin trmica de hidrocarburos se efecta a bajas


presiones (1.0 kg/cm2), por lo que es necesario incrementar la presin a fin de
lograr las presiones necesarias para los procesos posteriores, para ello existe el
compresor de gas proceso181-J. El mismo consta de cinco etapas, las cuatro
primeras etapas se denominan de compresin primaria y la quinta de compresin
final del gas de proceso.

En las etapas primaria, el compresor eleva la presin del gas a las requeridas para
los procesos que ocurren entre la cuarta y quinta etapa (18.7 Kg/cm2), dichos
procesos son: eliminacin del acetileno por un proceso de hidrogenacin cataltica
selectiva a alta temperatura (conversin de acetileno); eliminacin del CO2 por un
proceso de lavado custico y eliminacin de la humedad por un proceso de
adsorcin sobre tamices moleculares (secado de gas de proceso).

41

El gas de proceso del tope del despojador 101-E aproximadamente a 0.8 Kg/cm2 y
43C entra en la primera etapa del compresor 181-J al tambor de succin de la
primera etapa 190-F a la cual se unen tambin los topes del despojador de
dripoleno 108-E, la corriente de tope del tambor 109-F, desgasificador de soda
gastada, y el flujo anti inestabilidad de la tercera etapa de descarga. El tope del

S
O
D
VA

tambor 190-F entra a la primera etapa de compresin, a donde se eleva la presin

ER
S
E
El gas de proceso, previamente enfriado
enR
el intercambiador 180-C, llega al
S
O
Hetapa (104-F), la corriente de tope dicho tambor
tambor de descarga de la E
primera
C
R de compresin a donde se eleva su presin a 4.9
pasa a la segunda
DEetapa

del gas de proceso a 2.9 Kg/cm2 y 90C.

Kg/cm2, de nuevo, el gas comprimido se enfra en el intercambiador 181-C


pasando al tambor de succin de la tercera etapa 105-F. El gas de tope del
tambor pasa a la tercera etapa de compresin donde eleva su presin a 9.8
Kg/cm2, enfrindose en el 182-C pasando hasta el tambor 106-F, succin de la
cuarta etapa.

Del 106-F el gas de proceso va hacia la cuarta etapa del compresor en la cual
llega a una presin de 19.8 Kg/cm2. El agua que condensa en el tambor de
descarga de la primera etapa va hacia el tambor del despojador 103-F. Los
tambores de descarga de la segunda y tercera etapa 105-F y 106-F tienen un nivel
de presin suficiente para condensar hidrocarburos y agua.

La fase acuosa se enva al tambor 103-F y la fase de hidrocarburo del tambor 105F al fondo del despojador de dripoleno. El lquido de la cuarta etapa descarga que
contiene hidrocarburo y agua se precalienta antes de entrar al despojador de
dripoleno.

42

Conversin de acetileno

De la cuarta etapa del compresor de gas de proceso, el gas viaja al sistema de


precalentamiento de alimentacin de los reactores de acetileno. La temperatura de
alimentacin es cuidadosamente controlada para mantener la mxima conversin

S
O
D
VA

de acetileno y minimizar las prdidas de etileno. Los reactores de acetileno 101-

ER
S
E
R
hidrgeno, y minimizando las prdidas deS
etileno.
HO
C
E
R por inyeccin de azufre (bajo la forma de dimetil
La selectividad es E
D controlada

DA/B/C usan catalizador Clariant OLEMAX-100 con base de nquel, el cual


selectivamente promueve la mxima conversin de acetileno en exceso de

disulfuro) a la entrada del reactor. Existen dos puntos de inyeccin de dimetil


disulfuro (DMDS): a los hornos de pirlisis con la finalidad de pasivar la metalurgia
y disminuir la velocidad de formacin de coque y a la vez proveer la concentracin
de entrada requerida por los lechos con mayor tiempo de operacin y,
directamente a la entrada de los reactores de acetileno, para complementar la
cantidad de azufre necesaria para controlar la selectividad del sistema cataltico.
El sistema est diseado para operar con dos reactores en paralelo y uno en
regeneracin o reserva. Despus de dejar los reactores, los efluentes pasan a
travs de un sistema de intercambiadores donde se enfran para continuar hacia el
sistema de lavado custico.

Lavado custico

En las torres 102-E y 115-E de lavado con soda se eliminan el CO2 y el H2S
presentes en el gas de proceso, el primero de los cuales proviene de la pirlisis y
de la alimentacin en el lmite de batera y el H2S es el resultado de la
sulfurizacin usada en la pirlisis y en los convertidores de acetileno.

43

El CO2 y el H2S se eliminan por contacto con soda custica en tres etapas
(concentracin de mayor a menor de tope a fondo) entrando el gas por la etapa de
fondo. Al salir el gas endulzado de seccin de tope de las columnas, pasa por una
etapa de lavado con agua para eliminar el posible arrastre de soda. El sistema ha
sido diseado para que la torre 102-E opere con el 67% de flujo y la 115-E en

S
O
D
VA
+ 2H O

paralelo con el remanente.


H2S

2NaOH

CO2

2NaOH

S
O
H
EC

DER

Na R
S
E
S
RE
2

Na2CO3

H2O

El gas de proceso a 41C y 15.5 Kg/cm 2 sale del tope de las torres donde se unen
y se enfran con propileno refrigerante hasta 19 C , antes de pasar a los
secadores a travs del tambor de alimentacin de estos, el 111-F.

Despojador de dripoleno

El despojador de dripoleno 108-E retira los hidrocarburos livianos y agua de la


gasolina recuperada de las etapas del compresor de gas de proceso, del fondo del
desbutanizador 114-E y del tambor de alimentacin de los secadores.Los
condensados de la cuarta etapa de compresin y del tambor 111-F se combinan y
se calientan a 84C para entrar al despojador de dr ipoleno por el tope.

Los productos del fondo del desbutanizador entran por la zona media y la
descarga de la segunda etapa entra por arriba de la descarga del rehervidor. El
dripoleno obtenido se enva a almacenamiento o hacia la planta de Olefinas II
donde es procesado. Los vapores de la torre pasan a la primera etapa del
compresor de gas de proceso.

44

Secado del gas de proceso

Despus de dejar las columnas de lavado custico, el gas de proceso pasa por un
enfriador disminuyendo su temperatura a 19C. Conde nsa la mayor parte del agua
la cual va al recipiente 111-F de alimentacin a los secadores 102-D A/B/C.El

S
O
D
tamices moleculares de almina silicato, actualmente suplido por Zeochem.
A
V
R
SE
E
R
S remanente del gas, antes de entrar
Tienen como funcin remover el aguaO
residual
H
Cde gas de proceso. En condiciones normales dos
E
a la quinta etapa del compresor
R
DE
de los tres secadores operan en paralelo cada uno recibiendo el 50% de flujo total,
sistema de secado del gas de proceso consiste en tres recipientes que contienen

mientras el otro est en regeneracin o en reserva.

Compresin final del gas de proceso

El gas que sale del fondo de los secadores, pasa a travs de los filtros 101-L
A/B/C (operando dos en paralelo), el cual remueve partculas finas tomadas de los
tamices de los secadores y pasa a la quinta etapa de compresin del gas de
proceso, donde la presin es de 12.4 a 38.4 Kg/cm2 (g) y pasa a los filtros de
descarga 102-L y 103-L los cuales operan en paralelo.

Enfriamiento de alimentacin al desmetanizador

El gas de proceso que entra a esta seccin proveniente del rea caliente de la
planta se enfra y vaporiza sbitamente en tres etapas progresivamente usando
etileno y propileno refrigerantes de los circuitos cerrados de refrigeracin y con las
corrientes fras de hidrgeno, etano y metano que se producen en la seccin de
fraccionamiento.

45

La primera etapa de enfriamiento se lleva a cabo al bifurcar la corriente de


alimentacin, por una parte hacia los intercambiadores de ncleo (paralelo) 120CA/B con hidrgeno, metano y etano de la seccin de enfriamiento y por otra
hacia un circuito de intercambiadores con propileno refrigerante a tres diferentes

S
O
D
VA

niveles de temperatura. Las dos corrientes alcanzan una temperatura de 34 C,

se unen y entran a un separador bifsico, el lquido se enva como alimentacin a

SE
E
R
S

la pre-desmetanizadora, mientras que el vapor pasa a la segunda etapa de

H
C
E
ER

enfriamiento.

Los vapores de la primera etapa se bifurcan tambin en dos corrientes, una que
pasa hacia los intercambiadores de ncleo (paralelos) 121-C A/B donde se enfran
con hidrgeno y metano y la otra hacia un sistema de intercambiadores de calor
con dos niveles de etileno refrigerante del circuito cerrado de refrigeracin con
etileno.

Las dos corrientes se unen, se enfran nuevamente con un tercer nivel de etileno
refrigerante y entran a otro separador bifsico, el lquido se enva como
alimentacin intermedia a la desmetanizadora mientras que el vapor se enva a la
tercera etapa de enfriamiento.

El tercer sistema de intercambiadores de ncleo 122-C A/B, donde se enfran con


hidrgeno y metano pasando al separador sbito (flash) 118-F, donde se separa
una corriente rica en hidrgeno por el tope que va como agente de enfriamiento a
los intercambiadores 122-C A/B, mientras que el lquido se recicla de nuevo a
dichos intercambiadores se calienta y va como alimentacin superior a la
desmetanizadora.
2.3.3. Seccin de fraccionamiento y almacenamiento

46

Predesmetanizadora y desmetanizadora

La columna pre-desmetanizadora 113-E separa los componentes pesados de la


primera corriente de alimentacin al desmetanizador. La alimentacin que
proviene de la primera etapa de enfriamiento se vaporiza parcialmente en la

S
O
D
VA

primera bandeja en esta columna de 30. El vapor del tope va al desmetanizador

ER
S
E
R
que baja por los platos se realiza con vapores
que ascienden desde un rehervidor
S
O
H propileno condensante del sistema de
que utiliza como agente de
calentamiento,
C
E
ER
refrigeracin con
Dpropileno.

como la alimentacin ms baja de la columna y el lquido del fondo a una


temperatura de 15C va a la torre desetanizadora, e l despojamiento del lquido

La columna desmetanizadora separa el metano del etano y los componentes ms


pesados. El vapor del tope a 90 C se condensa par cialmente con etileno
refrigerante y luego, separadas las fases en el tambor de reflujo 119-F, el vapor va
al expansor 188-J, parte del lquido retorna a la columna como reflujo y otra parte
se vaporiza en el tambor del turbo expansor 188-J. El producto del fondo de la
columna a 0C se alimenta a la torre desetanizadora .

Desetanizadora

La columna desetanizadora 104-E separa el etano del propano, en la misma se


controla la cantidad de propileno que va con el producto de tope (clave pesado) y
la de etileno que va con el producto de fondo (clave liviano) y evitar el pase de
componentes pesados y livianos por el tope y por el fondo respectivamente. La
columna tiene dos alimentaciones:
La corriente de fondo de la pre-fraccionadora (113-F) que entra en el plato 20 y la
corriente del fondo de la desmetanizadora (103-E) por encima del plato 13. El

47

producto de tope es la corriente de etileno y etano al cual se condensa


parcialmente propileno refrigerante, el vapor se enva a las fraccionadoras
etano/etileno, el lquido se utiliza como reflujo en la columna. El fondo de la
desmetanizadora

se

enva

las

fraccionadoras

propano/propileno.

Los

rehervidores de las columnas utilizan agua de proceso como agente de

S
O
D
VA

calentamiento.

H
C
E
ER

Fraccionadoras etano / etileno

SE
E
R
S

El producto de tope del desetanizador a 22C y 21 Kg/cm2 se enva en forma


paralela a las torres 107-E y 110-E1/E2. La torre 107-E tiene 91 platos mientras
que 110-E1/E2 forman un sistema articulado de dos torres fraccionadoras de 50
platos cada una.Las fraccionadoras etano / etileno usan la bomba de calor 180-J
para suplir el calor del rehervidor y la relacin de producto lquido / reflujo, esta
comprimen los vapores de tope de las torres a una presin de 36.5 Kg/cm2 (g) y
suministran calor a los rehervidores de las mismas.

En cada columna se recupera el etileno con una pureza de 99.95 % molar por el
tope, las dos corrientes se unen y se comprimen en el 180-J, donde adems de
suministrar el calor necesario para los rehervidores, el etileno se condensa con
propileno refrigerante y se deposita en el acumulador 183-F, utilizndose como
reflujo a las columnas y envindolo en forma lquida hacia los sistemas de
recompresin para su posterior almacenamiento en los tanques.

Por otro lado, parte de la corriente de descarga del compresor se enva


directamente al cabezal de usuarios en forma de vapor, previo calentamiento en el
sistema de suministro de etileno a usuarios en el rea de almacenamiento. La
corriente de fondo se enva como etano de reciclo (previa vaporizacin) a los
hornos de pirlisis y/o a almacenamiento en los tanques 176-F.A/B/C.

48

Fraccionadoras propano / propileno


La corriente del fondo de la desetanizadora a 21.3 Kg/cm2 (g) y 62 C, entra a las

S
O
D
VA

torres fraccionadoras propano / propileno. El sistema est constituido por dos

ER
S
E
R
respectivamente, al igual que las torres fraccionadoras
etano / etileno tienen tres
S
O
Hdel caso de alimentacin fresca a ser usado.
puntos de alimentacin dependiendo
C
E
DER

trenes que consisten en un fraccionador primario y otro secundario. El primer tren


lo constituyen las torres fraccionadoras 106-E y 109-E con 124 y 153 bandejas

El segundo tren est constituido por las torres 111-E y 112-E con 80 y 110 platos.
Las fraccionadoras secundarias se operan a 18.43 Kg/cm2 y 46C.El sistema de
fraccionadoras de propano est diseado para producir propileno con una pureza
de 99.6% molar por el tope de los fraccionadores secundarios el cual se enva a
los lmites de batera a 21.5 Kg/cm2 y 37 C y/o 22 Kg/cm 2 y 46C.

Desbutanizadora e hidrogenadores de propano de reciclo

Las corrientes combinadas del producto del fondo de las fraccionadoras primarias
de propileno, esencialmente propano e hidrocarburos ms pesados incluyendo
productos olefnicos y di-olefnicos se alimenta a la torre desbutanizadora 114-E,
los hidrocarburos como butano y ms livianos son separados de los pentano y
compuestos ms pesados.

Los butanos deberan alimentarse a los reactores de hidrogenacin de propano de


reciclo, donde los componentes olefnicos y di olefnicos se hacen reaccionar
catalticamente con hidrgeno a fin de convertirlos a hidrocarburos saturados y ser
reciclados a los hornos de pirlisis aumentando la corrida de los hornos. Sin

49

embargo, los mismos se encuentran fuera de servicio, por lo que se envan a los
hornos de pirlisis, previamente vaporizados, como propano de reciclo. Los
pentanos plus, van al estabilizador de dripoleno 108-E.

Sistema de refrigeracin de propileno

S
O
D
VA

ER
S
E
R
condensacin de los vapores de propileno,
cuyo condensado se utiliza como
S
O
Hde propileno proporciona dos niveles de
C
medio refrigerante. El E
sistema
R de refrigeracin (2C, -26C y 41 C). El compresor
Eniveles
calentamiento yD
tres
La refrigeracin en este sistema se obtiene a travs de la compresin y

de propileno 102-J es una mquina centrfuga de un solo cuerpo con tres etapas
de succin y dos de descarga.

Sistema de refrigeracin de etileno

El sistema de refrigeracin de etileno es similar al anterior. El compresor 103-J es


una mquina centrfuga de un solo cuerpo con tres etapas de succin y una de
descarga.El vapor de etileno se comprime y condensa para ser usado como
refrigerante, vapores de tres niveles de temperatura (-62C, -81C y 101C), se
admiten en la mquina para su recompresin y continuar con el ciclo de
refrigeracin.

Sistema de generacin de vapor de dilucin

50

Este sistema produce vapor de dilucin a partir del agua aceitosa del tambor del
depurador de gases para ser alimentado a los hornos de pirlisis.El condensado
del tambor 103-F en forma de emulsin, es llevado a un sistema de filtros a
presin donde se rompe la emulsin y la fase aceite se separa del condensado
antes de entrar al depurador 301-E.

S
O
D
VA

ER
S
E
R
sistema de generacin de vapor de dilucin
donde
se genera vapor a 9.2 Kg/cm y
S
O
H de pirlisis.
179 C para alimentarse a E
los C
hornos
DER
En este depurador 301-E, se eliminan los gases cidos usando vapor de baja

presin envindose al despojador 101-E. El condensado se alimenta al tambor del


2

Sistema de pretratamiento de efluentes

Los efluentes orgnicos e inorgnicos de la planta tienen sistemas de recoleccin


separados, los cuales, previo tratamiento en la Planta de ADEOL, se envan a la
planta central de tratamiento de efluentes.

El tratamiento de efluentes orgnicos contempla:


Neutralizacin de soda custica gastada.
Separacin de partculas de coque del efluente.
Separacin de aceites.

51

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 2.4.. Diagrama de planta de Olefinas I. (PEQUIVEN,


PEQUIVEN, 1991).

2.4.
.4. Descripcin del sistema de hidrogenacin
hidrogenacin de acetileno de la planta
Olefinas I

El gas de proceso, proveniente del


d separador 108-F (tambor a la salida de la
4taetapa del compresor de gas de procesos 181-J),
181 J), entra a los intercambiadores
112-Cslado
Cslado tubo, precalentndose hasta 195C. Luego el gas se dirige al horno
104-B,
B, endonde el gas se calienta entre 200-220
200 220C. La temperatura de
alimentacin a los reactores
reactores se controla mediante la regulacin del flujo de gas
combustible por la TIC-39.
39.

En caso de altas temperaturas del gas a la entrada o de alta temperatura en el


lechodel reactor, se dispone de tres controladores de temperatura (TC-550,
(TC
TC552 y TC-553)
553) de entrada a cada reactor 101
101-DA/DB/DC,
DA/DB/DC, mediante la adicin de
gas de procesofro, es decir sin pasar por los 112
112-Cs y 104-B.
B. Los reactores de

52

acetileno 101-DA/DB/DC son tres reactores de 8.2 m de altura y 2.4m de dimetro


aproximadamente, instalados para hidrogenar el acetileno en el gas de proceso de
manera que el producto final de etileno contenga menos de la concentracin
especificada de 1 ppm.

S
O
D
VA

En los reactores se lleva a cabo un proceso de hidrogenacin cataltica. El

ER
S
E
R
hidrogenacin de olefinas. Aunque la selectividad
es alta, pequeas cantidades de
S
O
H
etileno sern siempre saturadas
como etano. La prdida estimada de etileno es
C
E
R
menor del 2%. DE

catalizador Clariant OLEMAX-100, promover de una manera selectiva la


hidrogenacin de acetileno en grandes exceso de hidrgeno sin causar

La hidrogenacin de algunos metilacetilenos y propadienos tambin tendr lugar


en dichos equipos, pero las reacciones que ocurren estn controladas por el tipo
de catalizador empleado. De esta manera, las reacciones ms comunes que
tienen lugar dentro de los convertidores son:

Hidrogenacin de acetileno
C2H2 + H2

Hidrogenacin de metilacetileno-propadieno
C3H4 + H2

C3H6

Hidrogenacin 1,3- butadieno


C4H6 + H2

C2H4

C4H8

Hidrogenacinde etileno
C2H4 + H2

C2H6

53

Despus de dejar los convertidores, losefluentes pasan lado carcasa por los
intercambiadores 112-Cs enfrindose hasta112,6C y pasan luego por el 213-C
en donde se enfra hasta 41C para luego entrar ala s torres de lavado custico
102-E y 115-E.
En la Figura 2.5, se muestra un diagrama esquemtico de los reactores 101-D

S
O
D
VA

A/B/C y equipos asociados del sistema de hidrogenacin de acetileno

H
C
E
ER

SE
E
R
S

Figura 2.5. Diagrama del sistema de hidrogenacin de acetileno 101DA/B/C. (PEQUIVEN, 1991).
La planta Olefinas I opera normalmente (de acuerdo a la cantidad de flujo
manejado), con dos reactores en paralelo; el reactor con ms das en operacin
recibe el 40-35% del flujo total; mientras que el porcentaje restante lo recibe el
reactor con menos tiempo en lnea. El tercer reactor estar ya sea en condiciones
de reserva o llevando a cabo el proceso de regeneracin de su lecho cataltico.

54

El ciclo del lecho cataltico es el periodo de operacin que transcurre desde que el
catalizador entra en lnea hasta el punto en que es puesto fuera de servicio. La
duracin del ciclo afecta el lecho de forma muy singular. Cuando el catalizador
est en operacin, hay una disminucin normal de la actividad causada por una
deposicin de coque o polmeros en la superficie del catalizador, bloqueando

S
O
D
VA

fsicamente los sitios activos del mismo. Este problema al principio puede ser

ER
S
E
R
querer aumentar la actividad de una manera
no
selectiva.
S
O
H
C
E
R
Adems, si hayD
unaE
acumulacin grande de estos depsitos puede verse afectada
compensado por ajustes en la temperatura o inyeccin de azufre. Pero esta

accin, traer como consecuencia un incremento en las prdidas de etileno, al

tambin la cada de presin debido a la disminucin de espacios libres dentro de


las esferas. Normalmente, el proceso de regeneracin elimina estos depsitos. Sin
embargo, si el comportamiento del catalizador vara mucho de un ciclo al prximo
ciclo, es una indicacin de que existen problemas en el proceso de regeneracin.

Mientras el reactor este en operacin se hace necesario la inyeccin de azufre


(bajo la forma de dimetil disulfuro) que permite controlar la actividad del
catalizador, garantizar su selectividad y evitar la desulfuracin del lecho. La
seleccin del dimetil disulfuro como fuente de azufre est basada en el hecho de
que este compuesto es convertido casi en su totalidad a sulfuro de hidrgeno
(H2S) gaseoso a la temperatura de 200C (temperatura de entrada a los
convertidores).
La temperatura de entrada ms apropiada ser la temperatura ms baja que
reduzca la concentracin de acetileno al nivel deseado. El rango de temperatura
para que el catalizador opere de mejor manera es entre 200 220C. Es decir, a
medida que el catalizador envejece y la actividad disminuye, la temperatura ser
aumentada a un mximo de 220C. Cuando se llega a esta temperatura, el reactor
deber ser retirado en lnea para la regeneracin.

55

Por otro lado, sabemos que los reactores de acetileno 101 D-A/B/C son reactores
adiabticos, las reacciones de hidrogenacin generan calor y en consecuencia la
temperatura del gas aumente dentro del reactor. El incremento de temperatura
(T) generado es una medida importante del comportamiento del reactor, ya que
combinado con un anlisis completo de la composicin de entrada, el T puede

S
O
D
VA

ser una herramienta para determinar la selectividad y actividad de la operacin y


optimizar el proceso.

SE
E
R
S

HO
C
E
esquema de la ubicacin
ER espacial de las termocuplas localizadas dentro de los
D
reactores.
Para monitorear las temperaturas a distintos puntos, todos los reactores poseen

termocuplas a distintos niveles y longitudes radiales. La Figura 2.6, muestra un

Figura 2.6. Esquema de la localizacin espacial de las termocuplas dentro de los


reactores de hidrogenacin de acetileno 101-D A/B/C. (PEQUIVEN, 1991).

56

2.4.1. Regeneracin del catalizador

Alvarado (2011), el catalizador del reactor de acetileno deber ser regenerado


solamente cuando sea necesario, si lo indica un aumento en la prdida de presin
a travs del catalizador o una prdida de actividad, por lo que requiere altas

S
O
D
el grado de recobro de la actividad del catalizador dependeAdel tipo de
V
R
E
alimentacin y de las condiciones de operacin. ES
R
S
O con el reactor fuera de corrienteo de
Hrealizada
La regeneracin del catalizador
es
C
E
ERaproximada a la atmosfrica.Este procedimiento constar
servicio, a una D
presin

temperatura a la entrada del reactor.Por lo tanto, la frecuencia de regeneracin y

de 3 fases, es decir, calentamiento, combustin primaria y combustin secundaria.


a. Calentamiento: La fase de calentamiento tiene la finalidad de darle las
condiciones al reactor para iniciar la fase de oxidacin primaria y remover la
mayora del aceite verde (green oil) del catalizador.

b. Combustin primaria: Esta etapa tiene como finalidad quemar y arrastrar el


aceite verde y coque que no fue arrastrado por el vapor introduciendo aire,
el cual pudo haber quedado en el lecho cataltico.

c. Combustin

secundaria:

Esta

fase

tiene

la

finalidad

de

eliminar

rigurosamente los posibles restos de aceites que hayan quedado en el


reactor.

Este procedimiento es efectuado con el efluente del regenerador dirigido al tambor


de descoquificacin. Despus de la regeneracin, el catalizador es sulfurado y
reducido para estar listo para entrar en servicio. Un paso muy importante para la
operacin selectiva del catalizador presente en el sistema de hidrogenacin es la

57

sulfuracin. Debido a que el sulfuro de nquel es un catalizador selectivo, mientras


que el nquel metlico no es selectivo.

Si el catalizador no es bien sulfurado antes de poner en operacin al reactor,


tendr prdidas ms altas de etileno. Mientras que la reduccin del catalizador

S
O
D
VA

debe ser llevada a cabo para activar o reactivar el lecho cataltico del reactor. El

objetivo de este proceso es remover la oxidacin del lecho, la reduccin se logra

SE
E
R
S

utilizando un gas rico en hidrgeno; en este caso, gas de cola.

H
C
E
ER

2.5. Bases tericas

2.5.1. Reaccin qumica

Segn el autor Izquierdo (2004), se conoce como reaccin qumica a aquella


operacin unitaria que tiene como objeto distribuir de forma distinta los tomos de
ciertas molculas (compuestos reaccionante o reactantes) para formar otros
nuevos (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas
se le denomina reactor qumico. Los factores que hay que tener en cuenta a la
hora de llevar acabo o desarrollar una reaccin qumica son:

Condiciones de presin, temperatura y composicin necesaria para que los


materiales estn estado de reaccin.
Las caractersticas termodinmica y cintica de la reaccin.
Las fases (solido, lquido, gaseoso) que se encuentran presente en la
reaccin.
Formas de cambios qumicos:
Descomposicin, consiste en que una molcula se dividen en molculas ms
pequeas tomos o radicales.

58

Combinacin, esta se realiza cuando una molcula o tomos se unen con


otra especies para formar un compuestos nuevo.
Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin
externa o adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin
estructural interna.

2.5.2. Clases de reacciones qumicas

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

El autor Izquierdo (2004), clasifica las reacciones qumicas en:

Reacciones homogneas: cuando se afecta solamente una fase, ya sea gaseosa,


lquida o slida.

Reacciones heterogneas: cuando se requiere la presencia de al menos dos fases


para que tenga lugar la reaccin a una velocidad deseada.

Reacciones enzimticas: utilizan catalizadores biolgicos (protenas con alto peso


molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas).

Reacciones catalticas: son aquellas reacciones que requieren de una sustancia


adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la velocidad de
reaccin; esta sustancia por su mera presencia provoca la reaccin qumica,
reaccin que de otro modo no ocurrira.
Reacciones no catalticas: los materiales reactantes no necesitan ninguna
sustancia adicional para dar lugar a la reaccin qumica.

59

Reacciones auto-catalticas: en esta reaccin, uno de los productos formados


acta como catalizador, participando en otra etapa del proceso donde la velocidad
de reaccin es ms rpido que en la primera.

Reacciones endotrmicas: son aquellas que adsorben calor del exterior.

S
O
D
VA

Reacciones exotrmicas: son aquellas que liberan calor hacia el exterior.

H
C
E
ER

2.5.3. Reactor qumico

SE
E
R
S

De acuerdo al autor Himmelblau (1997), es una unidad procesadora diseada para


que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad
procesadora est constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas
de entrada y salida para sustancias qumicas.

La importancia del reactor viene dada porque condiciona en gran medida el xito
de una planta qumica. Esto es as porque, los procesos de separacin de
productos y tratamiento de efluentes, dependen fuertemente de la composicin
obtenida a la salida del reactor. Es en el reactor, donde suele encontrarse la
mayor complejidad del proceso, las condiciones ms severas de presin,
temperatura.
Dentro de las funciones de un reactor qumico, se encuentran:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los convertidores en el
interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales
reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y el
catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.

60

Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la


reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los
aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.

2.5.4. Tipos de reactores qumicos

S
O
D
VA

ER
S
E
R
responde a las necesidades de una S
situacin
concreta. A
O
H criterios:
clasificarn estos atendiendo
aC
diversos
E
DER

Segn el autor Herguido (2012), existe infinidad de tipos de reactores, y cada uno
continuacin se

1. Continuidad

Los reactores qumicos pueden operar de forma continua, semi-continua o


discontinua.
Un reactor continuo es aquel en el que durante la reaccin se alimentan
constantemente los reactantes y del que se retira ininterrumpidamente una
corriente de productos. En su funcionamiento en estado estacionario, la variable
tiempo de operacin no afecta al proceso, y la conversin, selectividad y
rendimiento permanecen constantes.
Un reactor discontinuo; puede definirse como un recipiente del que no entra ni sale
materia durante la reaccin. En el reactor se introduce una carga de reactantes, se
lleva a la temperatura y presin adecuada y se deja reaccionar por un tiempo
determinado antes de descargar los productos de reaccin y los reactantes no
convertidos. La variable tiempo de operacin determina la conversin, selectividad
y rendimiento del reactor. El proceso es intrnsecamente no estacionario. Tambin
es conocido como reactores tipo Batch.

61

Se denominan reactores semi-continuos a aquellos en los que inicialmente se


carga el reactor como en el caso discontinuo, pero durante la reaccin se aaden
reactantes o se retiran productos de manera ms o menos continua.

2. Geomtrica

S
O
D
VA

SE
E
R
S

HO
C
E
R no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Son
seleccionada, y en E
el cual
D
reactores cilndricos con longitud ampliamente superior al dimetro, debido a su

Reactores tubulares: se usan fundamentalmente en procesos continuos, con


movimientos constantes de uno o de todos los reactivos en una direccin espacial

forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.
Reactores tipo tanque: reactores en los que no predomina ninguna dimensin
(longitud y dimetro son del mismo orden de magnitud). Consiste en un tanque
donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale
continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es
esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulacin y as
producir una mezcla uniforme. Por lo tanto, se usa en procesos continuos y
discontinuos.

3. Tipo de flujo

Reactores de flujo ideal: el flujo en el reactor responde a uno de los dos extremos
ideales, este incluye:

Flujo de mezcla perfecta: mezcla instantnea y en todo el reactor, lo que


supone una homogeneidad de propiedades (composicin, temperatura,

62

entre otros) en todo el volumen del mismo. El tiempo de mezcla debe ser
pequeo comparado con el tiempo de permanencia en el reactor. En la
prctica, se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco
viscosa y este bien agitada.

S
O
D
VA

Flujo pistn: mezcla nula entre los diferentes elementos de volumen en la

direccin del flujo, lo que supone la existencia de perfiles en el valor de las


propiedades en esa direccin.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

Reactores de flujo no ideal: el flujo de sustancias se aleja de los comportamientos


ideales indicados, de forma que se crean corrientes internas, zonas estancas,
gradientes de concentracin, de temperatura, entre otros.

4. Fases que intervienen

Para las reacciones en fase homognea, normalmente reacciones entre gases (en
reactores tubulares) o entre lquidos miscibles (en reactores tipo tanque).

Para las reacciones en fase heterognea, habitualmente por el uso de un


catalizador slido. Segn el nmero de fases y su naturaleza:
Reactores bifsicos slido-fluido, (slido-gas o slido-lquido).
De lecho fijo: consiste en uno o ms tubos empacados con partculas de
catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas
pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, entre
otras. En algunos casos, especialmente con catalizadores como el platino,
no se emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de
alambre. El lecho est constituido por un conjunto de capas de este
material. Estas mallas catalticas se emplean en procesos comerciales

63

como oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdo a cido


actico.

De lecho mvil: en estos lechos las partculas de catalizador fluyen por


gravedad y conservan su posicin una respecto a otra. Es decir el lecho es

S
O
D
VA

mvil respecto a las paredes del reactor. El lecho de slidos puede moverse
ambas
ERfases tengan un
S
E
comportamiento de flujo en pistn.S
Los R
lechos mviles catalticos son tiles
O
H una corta vida, es decir, una rpida
cuando el catalizador
tiene
C
E
desactivacin
puede ser regenerado de forma continua.
DEy R
en cocorriente, contracorriente o en flujo cruzado respecto a la corriente de
fluido

reactante.

Siendo

deseable

que

Si en el diseo se consigue que no existan zonas muertas el lecho mvil


tiene las caractersticas de un lecho fijo y las ventajas de un reactor con
gradiente. Sirve para obtener elevadas conversiones con una buena
selectividad. Este tipo de reactores sirven adecuadamente para trabajar en
rgimen adiabtico sobre todo para reacciones endotrmicas. El mismo
catalizador puede servir como agente calefactor (con el calor que retiene de
la regeneracin, o por calefaccin directa o indirecta).
De lecho fluidizado: consiste en la suspensin de partculas slidas en el
seno de un fluido, ya sea gas o lquido, que lo atraviesa en direccin
ascendente. Con esto lo que conseguimos es un mayor grado de mezcla
que el que se obtendra para el lecho fijo. Adems de una ptima
trasferencia de calor, por lo que se usa en reactores para mantener el flujo
isotrmico, y en reacciones fuertemente exotrmica para controlar ese
desprendimiento de calor. Cuando un lecho se encuentra fluidizado, el
conjunto, ya sea gas-slido o lquido-slido, se comporta como un fluido,
por lo que los objetos ms densos se hundirn en este lecho fluidizado y el
resto flotarn.

64

Reactores bifsicos fluido-fluido, (gas-lquido lquido-lquido entre lquidos


inmiscibles).
Tipo torres de pulverizacin: el lquido forma una fase dispersa de gotas
que caen por gravedad y se ponen en contacto con la corriente de gas (en

S
O
D
Tipo tanques de borboteo: es el gas la fase dispersa en burbujas
A a travs
V
R
del lquido que constituye la fase continua. ESE
R
S
HO habitualmente en reacciones entre un
Reactores trifsicos gas-lquido-slido,
C
E
R
reactivo en faseD
gasE
y otro en fase lquida con un slido como catalizador.
contracorriente o corrientes paralelas) como fase continua.

Tipo reactores de barros: el slido son partculas muy finas en suspensin.


Es un tipo de reactor muy usado en la industria ya sea en continuo o en
discontinuo respecto al lquido. En general muestran facilidad para variar el
tiempo de residencia del lquido, facilidad para eliminar o suministrar calor,
para variar la agitacin. Tambin permite alcanzar elevadas reas
interfaciales. Se usa en hidrogenaciones, halogenaciones, oxidaciones y
procesos bioqumicos.
Tipo lecho escurrido: supone la existencia de un fijo continuo de gas y otro
de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas,
las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto
con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos
determinaran el rgimen de flujo del reactor y tambin sus propiedades
fluido-dinmicas. Este tipo de reactores ha adquirido mucha importancia
debido a su aplicacin en los procesos del petrleo (hidro-desulfuracin,
hydrocraking, entre otros).

65

Tabla 2.1. Clasificacin elemental de reactores segn las fases, el modo de


operacin y frecuencia de uso en la industria. (Iborra, Tejero y Cunill, 2013).

Modo de operacin

Fases
presentes

Discontinuo

Continuo
Tubular

Gas

Multietapas

ER
S
E
R
**Disolucin
**Produccin
**Disolucin
***Esterificacin
S
O
H
C de urea Polimerizacin
Polimerizacin
E
R
DE
**Fermentacin
***Absorcin
**Ox. Ciclo
***Biotratamiento
*

***Craqueo

de vapor

Lquido

G-L

de CO2
L-L

F-Scat

F-S

S
*O
D
VA
Agitado

**Sulfonacin de

hexano

**Hidrlisis de **Polimerizacin

de Agua
**Nitracin de

aromtico

ester

**Hidrogenacin

***Lecho fijo-

**Lecho

***Lecho

mvil

fluidizado

fluidizado

**Lecho mvil

**Tostacin

**Combustin en

menas

lecho fluidizado

**Combustin de
slido

aromticos

Frecuencia de uso:
***Preferencial **A menudo *Raro o muy raro

2.5.5. Velocidad de una reaccin qumica

Segn el autor Avery (1982), la velocidad de una reaccin qumica, es el


decrecimiento de la concentracin de los reactivos o la velocidad de crecimiento
de la concentracin de los productos. Para medir la velocidad, es necesario seguir
la variacin de la concentracin de un reactivo o producto con el tiempo por un
mtodo conveniente.

66

Mientras que el autor Izquierdo (2004), acota que el seguimiento y determinacin


del valor de la velocidad con que un sistema qumico evoluciona hacia el equilibrio
puede realizarse desde dos puntos de vista complementarios. El primero responde
a un enfoque acadmico, tiene un carcter general relacionado directamente con
la estequiometria del sistema y por lo tanto, adolece de las ventajas e

S
O
D
VA

inconvenientes de apoyarse en la misma. Es decir, el valor de la velocidad

depende del mtodo estequiomtrico, y consiguientemente no tiene que responder


a una realidad fsica.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

El segundo tiene un carcter ms prctico y realista al responder con un nico


valor correspondiente a la velocidad de cambio de la composicin de un
compuesto. No depende, por tanto, de la estequiometria elegida.Generalmente, la
velocidad de la reaccin depende de la temperatura y de la concentracin del
sistema (reactivos, productos, catalizadores, disolventes, entre otros) y muy poco
de la presin. Se definen a continuacin:
Temperatura: en casi todos los casos elevar la temperatura de los
productos qumicos aumentara la velocidad de reaccin. Esta reaccin se
debe a un factor conocido como energa de activacin, que no es ms que
la energa mnima que dos molculas necesitan con el fin de chocar junto
con la fuerza suficiente para reaccionar.

A medida que aumenta la temperatura, las molculas se mueven con ms


fuerzas aumentando as la velocidad de reaccin. A temperatura constante,
la velocidad es, de este modo, funcin solo de las concentraciones de las
especies presentes, algunas de las cuales pueden no aparecer en la
ecuacin estequiometrica.

Concentracin: la velocidad de la reaccin aumenta con la concentracin,


como esta descrito por la ley de velocidad y explicada por la teora de

67

colisiones. Es decir, el aumento de la concentracin de los reactivo hace


ms probableel choque entre dos molculas de los reactivos, con lo que
aumenta la probabilidad de que entre estos reactivo se d la reaccin. En el
caso de reacciones en el estado gaseoso la concentracin de los reactivos
se logra aumentando la presin con lo que disminuye el volumen.

2.5.6. Catlisis

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Segn los autores Inglezakis y Poulopoulos (2007), concretan la catlisis como el


proceso a travs del cual se incrementan la velocidad de una reaccin qumica. El
proceso de catlisis implica la presencia de una sustancia que, si bien es cierto, es
parte del sistema en reaccin, la misma se puede llevar a cabo sin la primera. Esta
sustancia se llama catalizador.

El catalizador es una sustancia (compuestos o elementos) capas de acelerar


(catalizador positivo) o retardar (catalizador negativo inhibidor) una reaccin
qumica, permaneciendo este mismo inalterado (no se consume durante la
reaccin). Los catalizadores no alteran el balance energticos final de la reaccin
qumica sino que solo permiten que se alcance el equilibrio con mayor o menor
velocidad.

La funcin del catalizador es simplemente promover un mecanismo adicional (ruta


diferente) para ir de reactivos a productos. Este mecanismo de alternativa tiene
una energa de activacin menor que el mecanismo de ausencia de catalizador.
De igual forma, la catlisis puede ser de dos tipos: homognea, el catalizador y el
reactivo estn en una misma fases y heterogneas, el catalizador y el reactivo se
encuentran en distintas fases.

68

2.5.7. Hidrogenacin

Segn los autores Morrison y Boyd (1998),consiste en la adicin qumica de


hidrgeno a un hidrocarburo en presencia de un catalizador, una forma estricta de
tratamiento por hidrgeno. La hidrogenacin puede ser destructiva o no

S
O
D
VA

destructiva. En el primer caso, las cadenas de hidrocarburo se rompen

ER
S
E
R
casos, las molculas resultantes son extremadamente
estables.
S
O
H
C
E
DER

(desagrupan) y se aade hidrgeno en los puntos de ruptura. En el segundo, se


aade hidrgeno a una molcula no saturada en relacin al hidrgeno. En ambos

2.5.8. Principios de hidrogenacin selectiva de acetileno

Segn United Catalysts Inc (1997), empresa fabricante del catalizador Clariant, un
catalizador es selectivo o tiene alta selectividad cuando promueve una reaccin
preferida y evita otras reacciones. En el caso de purificacin de acetileno, el
catalizador hidrogena el acetileno pero no hidrogena el etileno. Se habla tambin
de selectividad como un porcentaje, es la cantidad de un reactivo convertido en
producto deseado comparado con la cantidad total del reactivo convertido.

De igual forma, el autor Scott (1999), define la selectividad como la relacin de los
moles del producto deseado, producido con los moles de otro producto
(usualmente no deseado) originado en un grupo de reacciones.
Alvarado (2011), para el clculo de la selectividad en el sistema de hidrogenacin
de la planta Olefinas I es utilizada operacionalmente el factor de selectividad
mediante la siguiente ecuacin:
SF=

TSalida -TEntrada
Acetileno,Entrada - Acetileno,Salida

1000

(Ec. 2.1)

69

Dicha ecuacin, esta soportada en el documento tcnico A-OLE1-TIP-IT-11016de la Gerencia Tcnica de Ingeniera de Procesos de la planta Olefinas I,
Pequiven, donde:

SF: factor de selectividad (C/ppm).

S
O
D
VA

T: Temperatura (C).

ER
S
E
R
El factor de selectividad es un parmetro S
que indica
cuan selectivo es un reactor a
O
H
la conversin de un determinado
qumico. Operacionalmente afirman que a mayor
C
E
R
valor en el factor
DdeEselectividad, el reactor se vuelve menos selectivo. Por lo tanto
X: Concentracin de acetileno (ppm).

el factor de selectividad se incrementa si el catalizador pierde selectividad, ya que


la diferencia de temperatura aumentar relativo a la concentracin de acetileno.
Para el licenciante, tpicamente se habla de conversin como un porcentaje. Es el
porciento de un compuesto entrando al reactor que reacciona o esta convertido a
otro compuesto (o compuestos) en el catalizador. Si un catalizador tiene 100%
conversin de acetileno, quiere decir que todo el acetileno reaccion para formar
algo diferente. Si la conversin es 90%, hay un 10% del mismo acetileno a la
salida del reactor.

Mientras que para el autor Scott (1999), para definir la conversin, se debe elegir
uno de los reactivos como base de clculo y luego relacionamos con esta base las
dems especies que intervienen en la reaccin, en general lo mejor es seleccionar
el reactivo limitante como base de clculo. Destaca que la conversin aumenta
con el tiempo en que los reactivos permanecen en el reactor.

Como ecuacin general, la conversin se define como:


XA =

moles de A que reaccionaron


moles de A alimentados

(Ec.2.2)

70

United Catalysts Inc (1997), define la actividad como capacidad del catalizador de
cambiar la velocidad de una reaccin como hidrogenacin. Est relacionada a la
conversin y la selectividad. Si un catalizador no tiene actividad suficiente para
hidrogenacin, la conversin puede estar incompleta. Si el catalizador tiene alta
actividad se puede hidrogenar todo el acetileno ms una porcin del etileno.

S
O
D
VA

Entonces estar menos etileno a la salida y representa prdidas, ya que es el


producto deseado.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

2.5.9. Hidrogenacin con catalizadores base nquel (Ni-S)

De acuerdo al licenciante United Catalysts Inc (1997), es una reaccin que implica
la combinacin de hidrgeno con ciertos compuestos orgnicos no saturados,
especialmente con los hidrocarburos. Los compuestos orgnicos no saturados
tienen como mnimo un par de tomos de carbono unidos por un doble o triple
enlace. Al tratar un compuesto no saturado por hidrgeno a la temperatura
adecuada y en la presencia de un catalizador, (nquel, platino o paladio) finalmente
dividido, el enlace mltiple entre los tomos de carbono se rompe y cada tomo de
carbono se une con un tomo de hidrgeno.
Por ejemplo, al hidrogenar acetileno se obtiene etileno. La hidrogenacin selectiva
de acetileno, olefinas o dienos sobre catalizadores, est controlada por un
mecanismo de adsorcin y desorcin. La secuencia de absorcin e hidrogenacin
de los compuestos principales es:
Acetileno
Metil-acetileno
Propadieno
Butadieno
Etileno

71

Se define como hidrogenacin selectiva, la transformacin de los cuatros primeros


compuestos a olefinas, evitando la hidrogenacin del etileno presente en la
corriente de gas de proceso. Existen varios parmetros de las condiciones de
operacin que afectan el comportamiento del catalizador Ni-S, estos son:
Presin parcial de H2: el hidrgeno es el componente de la corriente que

S
O
D
Aincrementa,
parcial. Al aumentar la presin parcial de hidrgeno la actividad
V
R
E prdida ms alta de
S(una
por lo que el catalizador es menos selectivo
E
R
acetileno). La presin parcial
de S
hidrgeno puede cambiar a causa de
O
H
C
E
variaciones en
ElaRoperacin de los hornos de craqueo (como cambio en la
D
composicin de la alimentacin).
activa el catalizador y su efecto es relacionado fuertemente con su presin

Si se cargan los hornos solamente con etano, el contenido de hidrgeno en


la

alimentacin

los

convertidores

estara

en

30-35%

molar

aproximadamente (segn balances de diseo). Al aumentar la cantidad de


propano, el contenido de hidrgeno bajara hasta 20% o menos.
Adicionalmente, la presin parcial vara, si cambia la presin de operacin.
Generalmente, el tipo de carga y la presin de operacin estn fuera del
control de operacin.

Temperatura de entrada y contenido de azufre en la alimentacin: la


relacin de estas dos variables, est en el hecho de que son las nicas que
estn directamente en el control del operador y sus efectos sobre el
catalizador se encuentran ntimamente relacionados.

El manejo de H2S implica riesgos operativos, por lo que generalmente se


utiliza DMDS, el cual se convierte en H2S a las temperaturas de operacin,
con la acotacin de que este no presta un control efectivo del catalizador al
inyectarse directamente. La inyeccin de azufre es importante, para

72

mantener el nquel como sulfuro de nquel, ya que acta co


como catalizador
selectivo.

Si no hay suficiente azufre en la alimentacin (proveniente de los hornos), o


si es un tipo de azufre que no pasiva el nquel a la temperatura de entrada,

S
O
D
VA

el hidrgeno puede eliminar azufre del catalizador en la seccin superior del

ER
S
E
R
aumentando el azufre a la entrada,
debe disminuir
S
O
H
incrementarse la selectividad.
C
E
DER

lecho ocasionando que el catalizador no sea selectivo en las porciones


superiores del lecho, aumentando las prdidas de etileno. Y por el contrario,
la actividad e

fectos del ajuste de la temperatura a la entrada son menos previsibles


Los efectos
porque dependen de la interaccin con el azufre. Un cambio de 3-5C
3
puede incrementar, disminuir o tener poco efecto en la actividad o
selectividad del catalizador.

Figura 2.7. Efecto


o del contenido de azufre y temperatura de entrada sobre la
actividad del catalizador (United Catalysts Inc, 1997).

73

El punto medio B permite control por temperatura y adicin de azufre.


Debajo del punto A (185C), la temperatura controla la actividad.
Por encima del punto C, existe un fuerte efecto del azufre; aumentar la
temperatura puede reducir la actividad.

S
O
D
VA

Es por ello, que para realizar un anlisis ms exhaustivo y completo de las

ER
S
E
con la finalidad de determinar el porcentaje
deR
incremento de temperatura de cada
S
O
HSegn Alvarado (2011), este porcentaje de
reactor presente en el sistema.
C
E
R
incremento es: DE

temperaturas en la reaccin llevada a cabo en los reactores de hidrogenacin de


acetileno (101-D-A/B/C) de la planta Olefinas I, se presenta la siguiente ecuacin

%DT=

TZ+1 -TZ
100
T

Ec.2.3

La ecuacin planteada, es obtenida del documento tcnico A-OLE1-TIP-IT-11016, de la Gerencia Tcnica de Ingeniera de Procesos de la planta Olefinas I,
Pequiven, donde:

TZ+1: Temperatura promedio de la zona Z+1 (C).


TZ: Temperaturapromedio de la zona Z (C).
T: Temperatura diferencial de salida menos entrada al convertidor (C).
%DT: Aporte al diferencial de temperatura de cada una de las zonas del reactor al
diferencial de temperatura total (%).

Tiempo de contacto: un tiempo de contacto ms largo da la posibilidad de


ms interacciones de las molculas del gas con los sitios activos del
catalizador y aparenta mayor actividad. Tiempo de contacto ms corto da
mayor selectividad. El tiempo de contacto est determinado por la velocidad
espacial, la temperatura y la presin.

74

Contenido de CO: el sulfuro de nquel no es tan sensible como el


catalizador de paladio a cambios en el contenido del monxido de carbono
en la alimentacin. El CO inhibe la actividad del catalizador Ni-Sm ya que
ocupa sitios activos, tal como lo hace con el catalizador de paladio. Esta
situacin requiere un aumento del uso de DMDS.

S
O
D
A
V
con temperatura para mantener la remocin completa
de
acetileno. Cerca
R
SE
E
de 220C el efecto del vapor es despreciable.
R
S
O
H
Algunas de estas variables
noC
pueden ser cambiadas fcilmente por el operador, y
E
R
E
D
Agua: el vapor inhibe la actividad del catalizador, pero se puede compensar

otras son independientes. Esto hace casi imposible establecer resultados


cuantitativos para el cambio de una sola variable y, al contrario, es esencial

entender las relaciones cualitativas de las variables para poder optimizar la


operacin del catalizador.

Generalmente, cualquier factor que aumenta la actividad, disminuye la


selectividad; a la inversa factores que disminuyen la actividad tienen tendencia de
aumentar la selectividad. A menudo es necesario encontrar el balance correcto
puesto que las fugas de acetileno pueden ocasionarse a causa de una falta de
actividad o de selectividad teniendo como consecuencia prdidas significativas de
etileno.

De acuerdo a Rodrguez (2000), en el sistema de hidrogenacin de la planta


Olefinas I, las prdidas de etileno son calculadas siguiendo el documento tcnico
del cual se obtiene la siguiente ecuacin operacional:

Prdidas de C2 % mol =

EtilenoENT +AcetilenoCONVERT -EtilenoSAL


Ec.2.4
EtilenoENT +AcetilenoCONVERT

75

Dnde:
Etileno entrada: es obtenido mediante muestras de laboratorio, tomada en la
corriente de gas de proceso a la entrada de los reactores del sistema de
hidrogenacin de acetileno (%mol).

S
O
D
VA

Etileno salida: es obtenido mediante muestras de laboratorio, tomada en la

corriente de gas de proceso a la salida de los reactores del sistema de


hidrogenacin de acetileno (%mol).

H
C
E
ER

SE
E
R
S

Acetileno convertido: (Acetileno a la entrada- Acetileno a la salida) de los reactores


del sistema de hidrogenacin de acetileno, obtenido mediante muestras de
laboratorio (%mol).

2.5.10. Temperatura

Atkins (1993), es una magnitud referidas a las nociones comunes de calor o frio,
por lo general un objeto ms caliente tendr una temperatura mayor.
Fsicamente es una magnitud escalar dada por una funcin creciente del grado de
agitacin de las particulares de los materiales. A mayor agitacin, mayor
temperatura.

As, en la escala microscpica, la temperatura se define como el promedio de la


energa de los movimientos de una partcula individual por grado de libertad. Hay
tres escalas comnmente usadas para medir la temperatura: la escala Fahrenheit
(F), la escala Celsius (C), y la escala Kelvin (K ).Cada una de estas escalas usan
unas series de divisiones basadas en diferentes puntos de referencia.

76

2.5.11. Presin

Smith, Van Nees y Abbott (2005), exponen que la presin ejercida por un fluido
sobre una superficie se define como la fuerza normal ejercida por el fluido por
unidad de rea de la superficie. Si la fuerza se mide en N y el rea en m2, la

S
O
D
smbolo Pa, y es la unidad bsica de la presin para el sistema internacional.
A
V
R
SE
E
R
S
O
H
C
E
2.5.12. Flujo
R
DE

unidad es el newton por metros cuadrado, llamado pascal y representado por el

El autor Himmelblau (1997), afirma que uno de los principios bsicos del flujo
comprensibles es que la densidad de un gas cambia cuando se ve sometido a
grandes cambios de velocidad y presin. Al tiempo, su temperatura tambin
cambia, lo que lleva a problemas de anlisis ms complejos. El comportamiento
de flujo de un gas comprensible, depende si la velocidad del flujo es mayor o
menor que la velocidad del sonido.

2.5.13. Adsorcin

Segn Mc Cabe, Smith y Harriot (1998),es un proceso de separacin en el que


ciertos componentes de una fase fluida se transfieren hacia la superficie de un
slido adsorbente. Generalmente, las pequeas partculas de adsorbente se
mantienen en un lecho fijo mientras, que el fluido pasa continuamente a travs del
lecho hasta que el slido est prcticamente saturado y no es posible alcanzar ya
la separacin deseada. Se desva entonces el flujo hacia un segundo lecho hasta
que el adsorbente saturado es sustituido o regenerado.

77

Mientras que Treybal (2000), seala que las operaciones de adsorcin explotan la
capacidad especial de ciertos slidos para hacer que sustancias especficas de
una solucin se concentren en la superficie de la misma. De esta forma, pueden
separarse unos de otros los componentes de soluciones gaseosas o liquidas.

S
O
D
VA

En el campo de las separaciones gaseosas, la adsorcin se utiliza para

ER
S
E
de disolventes a partir de mezclas diluidas
conR
aire y otros gases y para fraccionar
S
O
H que contienen sustancias como metano,
mezclas de gases de hidrocarburos
C
E
etileno, etano, propileno
DERy propano.
deshumidificar aire y otros gases, para eliminar olores e impurezas desagradables

de gases industriales como dixido de carbono, para recuperar vapores valiosos

Todas estas operaciones son similares en que la mezcla por separarse se pone en
contacto con otra fase insoluble, el slido adsorbente, y en distinta distribucin de
los componentes originales entre la fase adsorbida en la superficie slido y el
fluido permite que se lleve a cabo una separacin.

2.5.14. Tipos de adsorcin

Para el autor Treybal (2000), debe distinguir para principiar entre dos tipos de
fenmenos de adsorcin: fsicos y qumicos.
Adsorcin fsica o adsorcin de van der Waals:
Fenmeno fcilmente reversible, es el resultado de las fuerzas intermoleculares de
atraccin entre las molculas del slido y la sustancia adsorbida. Por ejemplo,
cuando las fuerzas atractivas intermoleculares entre un slido y un gas son
mayores que las existentes entre molculas del mismo gas, el gas se condensara
sobre la superficie del slido, aunque su presin sea menor que la presin de
vapor que corresponde a la temperatura predominante.

78

Cuando ocurre esta condensacin, se desprender cierta cantidad de calor, que


generalmente ser algo mayor que el calor latente de evaporacin y parecida al
calor de sublimacin del gas. La sustancia adsorbida no penetra dentro de la red
cristalina ni se disuelve en ella, sino que penetra totalmente sobre la superficie.

S
O
D
qumica entre el slido y la sustancia adsorbida. La fuerzaR
deV
la A
unin qumica
E
S
E
puede variar considerablemente y puede suceder
que no se formen compuestos
R
S
qumicos en el sentido usual; pero,
laO
fuerza de adhesin es generalmente mucho
H
C
E
R
mayor que la observada
DE en la adsorcin fsica.
Adsorcin qumica o Quemisorcin:

Tambin es conocida como adsorcin activa, es el resultado de la interaccin

El calor liberado durante la quemisorcin es comnmente grande, es parecido al


calor de una reaccin qumica. El proceso frecuentemente es irreversible; en la
desorcin, de ordinario se descubre que la sustancia original ha sufrido un cambio
qumico. La quemisorcin es de particular importancia en catlisis.

2.5.15. Correlacin matemtica

Segn Rincn (2005), la correlacin es una tcnica estadstica usada para


determinar la relacin entre dos o ms variables. La correlacin puede ser de al
menos dos variables o de una variable dependiente y dos o ms variables
independientes, denominada correlacin mltiple. La regresin y la correlacin son
dos tcnicas estrechamente relacionadas y comprenden una forma de estimacin.
El anlisis de correlacin produce un nmero que resume el grado de correlacin
entre dos variables; y el anlisis de regresin da lugar a una ecuacin matemtica
que describe dicha relacin.

79

El anlisis de correlacin generalmente resulta til para un trabajo de exploracin


cuando un investigador o analista trata de determinar que variables son
potenciales importantes, el inters radica bsicamente en la fuerza de la relacin.
Una ecuacin lineal tiene la forma de:
Y=ax +b

(Ec.2.5)

Dnde:

S
O
D
VA

ER
S
E
R
encontrar.El mtodo ms efectivo para determinar
los parmetros a y b se conoce
S
O
H la cual consiste en someter el sistema a
C
como tcnica de mnimosE
cuadrados,
DERfijando para ello distintos valores de la variable
diferentes condiciones,

Las constantes b (ordenada en el origen) y a (pendiente) dependen del tipo de


sistema que se estudia y, a menudo, son los parmetros que se pretende

independiente x, y anotando en cada caso el correspondiente valor medido para la


variable dependiente y.

De este modo se dispone de una serie de puntos (x1, y1), (xn,yn) que
representados grficamente, deberan representar una lnea recta. Sin embargo,
los errores experimentales siempre presentes hacen que no se hallen
perfectamente alineados.

El mtodo de mnimos cuadrados determina los valores de los parmetros a y b de


la recta que mejor seajusta a los datos experimentales. Sin embargo, el coeficiente
de correlacin (R) es otro parmetro para el estudio de una distribucin
bidimensional, su valor puede variar entre 1 y -1.
Si R = -1 todos los puntos se encuentran sobre la recta existiendo una
correlacin que es perfecta e inversa.
Si R = 0 no existe ninguna relacin entre las variables.
Si R = 1 todos los puntos se encuentran sobre la recta existiendo una
correlacin que es perfecta y directa.

80

2.6. Sistema de variable

Objetivo general: Correlacionar las prdidas de etileno en funcin del porcentaje


de carga en el sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del
Complejo Petroqumico Ana Mara para las condiciones actuales del lecho
cataltico.
Objetivos
Identificar

las

condiciones
del

sistema

hidrogenacin

H
C
E
ER

actuales
de

de

Dimensiones

Parmetros

Indicador

de

los

reactores

de Presin (Pa).

acetileno de la planta

hidrogenacin

Olefinas I del Complejo

101-D A/B/C

Petroqumico

S
O
D
VA

Temperatura
de
ER
S
E
R
entrada y salida (C).
Soperacionales

Variables

Ana

Concentracin

de

acetileno (ppm).

Mara Campos.
Determinar la actividad
y selectividad cataltica
actual del sistema de Sistema
hidrogenacin

Temperatura
de

de hidrogenacin

de

Actividad

entrada y salida (C).

cataltica

Temperatura

acetileno de la planta de acetileno.

diferencial (C).

Olefinas I del Complejo


Petroqumico
Mara Campos.

Ana

Conversin
Selectividad
cataltica

de

acetileno (% mol).
Conversin de 1,3Butadieno (%mol).
Temperatura

de

entrada y salida (C).

81

Objetivos

Variables

Dimensiones

Calcular las prdidas

Prdidas

de etileno del sistema

etileno.

de

hidrogenacin

Indicador

de Temperatura

de

entrada y salida (C).

de

Concentracin

de

acetileno de la planta

etileno a la entrada y

Olefinas I del Complejo

salida (%mol)

Sde
O
D
VA

acetileno (% mol).
ER
S
E
R
deS
Correlacionar
las Sistema
Prdidas
de Porcentaje de carga
O
H
C
hidrogenacin
prdidas de etileno E
etileno
y (%).
R
E
D de acetileno. porcentaje de Temperatura
respecto al porcentaje
Petroqumico

Ana

Conversin

Mara Campos.

de carga del sistema de

carga

hidrogenacin

distintas

Actividad cataltica

temperaturas

Selectividad cataltica

acetileno

de
distintas

temperaturas
diferenciales

a diferencial (C).

diferenciales.
de

la

planta Olefinas I del


Complejo Petroqumico
Ana Mara Campos.

2.7. Definicin de trminos bsicos

Acetileno

Segn Chirinos (1991), hidrocarburo gaseoso, altamente inflamable, un poco ms


ligero que el aire tendiendo a subir y dispersarse en la atmosfera cuando no est
confinado, incoloro e inodoro, cuando es totalmente puro.

82

Craqueo trmico

Segn Chirinos (1991), es el rompimiento de molculas de propano y/o etano por


accin del calor. El gas obtenido por este mtodo se denomina gas craqueado,
gas de pirlisis o comnmente gas de proceso.

DiMetil Disulfuro (DMDS)

S
O
D
VA

SE
E
R
S

O
H
C
E
De acuerdo a ChirinosR
(1991), compuesto qumico inorgnico. Lquido inflamable
E
D
con olor desagradable. Es aplicado como agente de sulfuracin en la industria
petrolera.

Dripoleno

Segn Chirinos (1991), es utilizado en la Planta de Olefinas II para producir PyGas y algunas veces enviado a las calderas de planta elctrica para ser quemado
en las calderas como sustituto del gas natural para producir vapor.

Etano

Segn Chirinos (1991), es tambin llamado metilmetano, es un hidrocarburo


aliftico con dos tomos de carbono, gas incoloro, inodoro.

83

Etano de alimentacin

Segn Chirinos (1991), es la materia prima a los hornos de pirlisis, est


constituida por una mezcla de etano fresco y/o etano reciclo.

S
O
D
VA

ER
S
E
Chirinos (1991), es el etano proveniente
deR
las plantas LGN I/II, de la planta
S
O
H
purificadora de etano (PPE).
C
E
DER
Etano fresco

Etano reciclo

De acuerdo a Chirinos (1991), es el etano que no sufre transformacin en los


hornos de pirlisis y posteriormente es recuperado en el proceso mediante la torre
fraccionadora etileno/etano.

Etileno

Segn el autor Chirinos (1991), el etileno o eteno son hidrocarburos alifticos no


saturados formados por dos tomos de carbono enlazados mediante un doble
enlace.

Constituye

petroqumicos.

la

materia

prima

para

la

produccin

de

productos

84

Gas de cola

Segn Chirinos (1991), es una mezcla de metano e hidrgeno obtenida como


subproducto en el proceso y es usado como gas combustible. El contenido de sus
componentes est influenciado por la materia prima, ya sea etano o propano. Para

S
O
D
VA

el primer caso la concentracin de hidrgeno aumenta y la de metano disminuye,

lo contrario ocurre cuando se alimenta a los hornos con propano.

H
C
E
ER

Gas de proceso

SE
E
R
S

Chirinos (1991), es la mezcla de componentes provenientes de craqueo trmico


del etano y/o propano y continua con este nombre hasta que cada equipo separe
las secciones correspondientes.

Gasolina hidrogenada (PY-GAS)

Segn Chirinos (1991), es la gasolina aromtica compuesta bsicamente por


benceno, tolueno y xileno, el cual previamente ha sido hidrogenada para saturar
las olefinas y di-olefinas presentes en la corriente.

Hidrocarburo

Segn los autores Morrison y Boyd (1998), son los compuestos orgnicos ms
simples y pueden ser considerados como las sustancias principales de las que se
derivan todos los dems compuestos orgnicos. Los hidrocarburos se clasifican en
dos grupos principales, de cadenas abiertas y cclicas. Estos a su vez, se
subdividen segn su comportamiento en saturados e insaturados.

85

Olefinas

De acuerdo a los autores Morrison y Boyd (1998), son compuestos qumicos que
contienen por lo menos un doble enlace carbono-carbono, sin embargo, el trmino
olefinas est siendo reemplazado por el trmino alquenos. Los alquenos u olefinas

S
O
D
VA

pertenecen al tipo de hidrocarburos insaturados.

H
C
E
ER

Pirlisis

SE
E
R
S

Segn el autor Chirinos (1991), es el sinnimo de craqueo trmico.

Porcentaje molar

Segn Chirinos (1991), es la cantidad de moles de un componente en cien moles


de gas.

PPM

Chirinos (1991), nomenclatura de partes por milln. Se refiere a la concentracin


de una sustancia por cada milln de molculas de la mezcla. Si es molar, es la
cantidad de moles de un componente en un milln de moles de gas.

Propano

Segn Morrison y Boyd (1998), es un hidrocarburo aliftico alcano con tres tomos
de carbono, gaseoso en condiciones normales de presin y temperatura.

86

Propileno

Chirinos (1991), es un hidrocarburo insaturado, gaseoso en condiciones normales


de presin y temperatura, tiene una gran similitud con el etileno. Perteneciente a
los alquenos, incoloro e inodoro. Como todos los alquenos presenta como grupo

S
O
D
VA

funcional un doble enlace. Es un gas ms denso que el aire.

H
C
E
ER

Propano de reciclo

SE
E
R
S

De acuerdo a Chirinos (1991), es el propano que no sufre modificacin en los


hornos de pirlisis y posteriormente es recuperado en el proceso mediante la torre
fraccionadora de propileno/propano.

Termocupla

Chirinos (1991), instrumento fsico (transductor) utilizado para la medicin de


temperatura dentro de una tubera o equipo industrial.

Relacin vapor/hidrocarburos

Segn Chirinos (1991), es la cantidad (masas) proporcional que se inyecta de


vapor a la materia prima, sea etano o propano. Generalmente se usa la relacin
1:3, o sea, una parte de vapor por tres de hidrocarburo.

87

Soda custica

Segn el autor Chirinos (1991), es una solucin alcalina de formula NaOH,


tambin se le conoce como hidrxido de sodio.

S
O
D
VA

ER
S
E
R
De acuerdo a Chirinos (1991), es el vapor
obtenido
mediante un generador que
S
O
Hen planta. Se inyecta proporcionalmente a la
usa agua de proceso recuperado
C
E
ERprima en los hornos de craqueo.
alimentacin deD
materia
Vapor de proceso

CAPTULO III
MARCO METODOLGICO

S
O
D
A
V
debe ser el tipo y diseo de la investigacin, se relacionan
las tcnicas e
R
SE
instrumentos de recoleccin de datos, luego R
en E
las fases de la investigacin se
Sinvestigadores para la realizacin de
O
H
describe el procedimiento seguido
por
los
C
E
R
este trabajo, que
DdeEacuerdo al autor Balestrini (1998), no deben ser rgidas, sino
La finalidad del presente captulo, es ubicar el lenguaje de la investigacin, es

decir, su concepcin cientfica. Para cumplir con tal fin, el primer aspecto a definir

mediante el razonamiento; adecuadas al tipo de estudio a desarrollar.

3.1.

Tipo de investigacin

Arias (1999, p.19) define que:


La metodologa del proyecto incluye el tipo o tipos de investigacin, las
tcnicas y los procedimientos que sern utilizados para llevar a cabo la
indagacin. Es el como se realizar el estudio para responder al
problema planteado.
Por ello se realiz un anlisis previo a los tipos de investigacin existentes para
seleccionar el que mejor describa el presente trabajo de investigacin y as
fundamentar el estudio en cuestin.

El tipo de investigacin descriptiva para Hernndez, Fernndez y Baptista (1998,


p.38):
Los estudios descriptivos sirven para analizar cmo es y cmo se
manifiesta un fenmeno y sus componentes, estos buscan especificar
las propiedades importantes de personas, grupos, comunidades o

89

cualquier otro fenmeno que se ha sometido a anlisis, aqu se


relaciona una serie de cuestiones y se miden cada una de ellas
independientemente, para as describir lo que se investiga.
Segn Bavaresco (1994), las investigaciones descriptivas, son aquellas que van
ms all de la bsqueda de aspectos que desean conocerse, y de los cuales se

S
O
D
VA

pueden obtener respuesta. Consiste en describir y analizar sistemticamente


caractersticas de los fenmenos estudiados sobre la realidad.

SE
E
R
S

La investigacin correlacional, segn Hernndez, Fernndez y Baptista (1998), es

H
C
E
ms conceptos variables
DER

aquel tipo de estudio que persigue medir el grado de relacin existente entre dos o
.

Para el autor Dankhe (1986, p. 24):


Los estudios correlacinales pretenden medir el grado de relacin y la
manera cmo interactan dos o ms variables entre s. Estas relaciones
se ubican dentro de un mismo contexto, y a partir de los mismos sujetos
en la mayora de los casos. En caso de existir una correlacin entre
variables, se tiene que, cuando una de ellas varia, la otra experimenta
alguna forma de cambio a partir de una regularidad que permite
anticipar la manera como se comportara una por medio de los cambios
que sufra la otra.
Segn las consideraciones anteriores, es posible concluir que esta investigacin
segn el mtodo aplicado, se cataloga como descriptiva al inicio, ya que se orienta
a recolectar informacin operacional de los reactores 101-D/A/B/C y culmin como
estudio correlacional, por medir la relacin entre dos variables permitiendo evaluar
el comportamiento de estas, con la finalidad de determinar las prdidas de etileno
en el sistema de hidrogenacin de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico
Ana Mara Campos.

90

3.2.

Diseo de la investigacin

Segn Tamayo y Tamayo (1999), el diseo de la investigacin es la estructura a


seguir en una investigacin, ejerciendo el control de la misma a fin de encontrar
resultados confiables y su relacin con las interrogantes surgidas de los supuestos

S
O
D
A
V
Para Sabino (1992), el diseo de la investigacin se ocupa
de
proporcionar un
R
SE
E
modelo de verificacin, el cual permite contrastar
hechos con teoras, y su forma
R
S
O
es la de una estrategia o plan general
que determina las operaciones necesarias
H
C
E
R
para hacerlo. El diseo
E de la investigacin se refiere al mecanismo utilizado por el
D
investigador para abordar el problema.
e hiptesis y del problema.

En relacin al diseo de la investigacin de campo, Sabino (1992, p.89) expresa


que:
Una investigacin de campo es aquella que se refiere a los modelos a
emplear cuando los datos de inters se recogen en forma directa de la
realidad, durante el trabajo concreto del investigador y sus equipos.
Estos datos obtenidos directamente de la experiencia emprica,
denominacin que alude el hecho que son datos de primera mano,
originales, productos de una investigacin en curso, sin la
intermediacin de ninguna naturaleza.
De igual manera la utilizacin de este tipo de investigacin de campo segn
Balestrini (1998), permite recoger datos de inters de forma directa de la
existencia mediante un tangible, a partir de la experiencia prctica adquirida,
producto del aporte personal de la investigacin en curso.
Tamayo y Tamayo (1999), expresa que los datos se recogen directamente de la
realidad y su valor radica en el hecho de permitirle al o a los investigadores
cerciorarse de las verdaderas condiciones en las que se han obtenido los datos, lo
cual facilita su revisin.

91

Para poder dar respuesta a la problemtica, se adopt una metodologa basada


en un enfoque investigativo de campo,el cual se orienta a la obtencin directa de
la fuente de una gran gama de datos cuantitativos entre ellos, la temperatura
diferencial, la conversin, y concentracin de ciertos componentes presentes en el
gas de proceso, adems se realiz en el sitio donde se encuentra el objeto de

S
O
D
VA

estudiocon la finalidad de dar respuesta a los objetivos de la investigacin.

ER
S
E
R
3.3. Tcnicas de recoleccin de datos
S
HO
C
E
R
La recoleccin D
de E
datos, segn Sampieri (1998), consiste en la aplicacin de
instrumentos o mtodos cualitativos e instrumentos o mtodos cuantitativos para
recolectar

pertinentes

sobre

variables,

sucesos,

contextos,

categoras,

comunidades u objetos involucrados en la investigacin.

De acuerdo a Tamayo y Tamayo (1999), depende en gran parte del tipo de


investigacin y del problema planteado para la misma, y puede efectuarse desde
una simple ficha bibliogrfica, observacin, entrevista, cuestionario o encuesta, y
aun mediante ejecucin de investigaciones para este fin.

Para efecto de esta investigacin la informacin fue recopilada a travs de las


siguientes tcnicas:

Tcnica de revisin documental: Para Arias (1999), el tipo documental es


un proceso basado en la bsqueda, recuperacin, anlisis, critica e
interpretacin de datos secundarios, es decir, obtenidos y registrados por
otros investigadores en fuentes documentales: impresa, audiovisuales o
electrnicas. Siempre aportando nuevos conocimiento. (p.27).

92

Ya que fue necesario adquirir informacin a travs de fuentes bibliogrficas


impresas de tipo mayor tales como: manuales de operacin, trabajos de
investigacin, enciclopedias e informes de trabajo; tambin fuentes
iconogrficas tales como: diapositivas y fotografas. Tambin se seleccion
informacin desde fuentes electrnicas tales como: el Internet para as
construir un marco de referencia.

S
O
D
VA

ER
S
E
el investigador observa directamente
losR
casos o individuos en los cuales se
S
O
H en contacto con ellos. Sus resultados se
producen el fenmeno,
entrando
C
E
R
consideran
datos estadsticos originales, por esto se llama tambin
DE

Observacin directa:es definida segn Rivas (1997), como aquella en que

investigacin primaria.

Se efectuaron varias visitas al rea de estudio, con la finalidad de observar


y conocer los procedimientos que se manejan en la planta.Para esta
investigacin se cont con la bsqueda continua de datos operacionales
obtenidos a travs de sus respectivos medidores ubicados en la planta, con
la finalidad de verificar que su funcionamiento sean los adecuados, ya que
estos son ledos y almacenados en los sistemas de control para que
puedan ser verificados fcilmente por el usuario.

Observacin indirecta: segn Tamayo y Tamayo (1999), se presenta


cuando el investigador corrobora los datos que ha tomado de otros, ya sea
con testimonios orales o escritos de personas que han tenido contacto
directo con la fuente que proporciona los datos.

Es por ello que al momento de recopilar los datos se habla de observacin


indirecta, debido al que el investigador no obtiene de forma directa las
variables a utilizar, sino mediante un sistema automatizado Starling

93

presente en el laboratorio, sala de control, plataforma PI Process Book,


entre otros.

Entrevistas no-estructuradas: Arias (1999), define la entrevista no


estructurada como la modalidad donde no se dispone de una gua de

S
O
D
VA

preguntas elaboradas previamente. Sin embargo, se orienta por unos

ER
S
E
Estas entrevistas fueron formuladas
yR
realizadas al supervisor de planta,
S
O
H de la planta Olefinas I, ingenieros de
supervisor de turno,
operadores
C
E
ER de sala de control, estas entrevistas se realizaron con
procesos,
Dpanelistas
objetivos preestablecidos, lo que permite definir el tema de la entrevista.

el fin de conocer las actividades desempeadas en las ejecucin de cada


uno de los procedimientos, equipos y herramientas empleadas, fallas, entre
otros.

Dichas entrevistas no constan de un cuestionario formal, solo se formularon


una serie de preguntas abiertas con respuestas delimitadas, consideradas
necesarias para adquirir la informacin real requerida; teniendo como
objetivo principal conocer con ms detalles el proceso que se realiza en el
sistema de hidrogenacin de acetileno.

3.4.

Instrumentos de recoleccin de datos

Una vez obtenidos los indicadores de los elementos tericos y definido el diseo
de la investigacin, fue necesario definir las tcnicas de recoleccin de datos para
construir los instrumentos que permitieron obtenerlos de la realidad. Segn Sabino
(1992), es cualquier recurso de que se vale el investigador para acercarse a los
fenmenos y extraer de ellos informacin. Es mediante una adecuada

94

construccin de los instrumentos de recoleccin que la investigacin alcanza


entonces la necesaria correspondencia entre teora y hechos.
El primer paso para la recoleccin de informacin y datos fue consultar los
manuales de operacin, de diseo de la planta, diagramas de flujos de procesos

S
O
D
VA

(PDF), planos de tubera e instrumentacin (P&ID), documentos tcnicos, entre


otros. Esta bsqueda de informacin se realiz con la finalidad de conocer

SE
E
R
S

detalladamente el sistema de hidrogenacin de acetileno.

O
H
C
E
informacin del sistemaR
DE de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I.

Por ello, se presenta la Tabla 3.1 la cual fue utilizada para recolectar la

Tabla 3.1. Equipos involucrados en el sistema de hidrogenacin.


Equipos

Cdigo de

Tipo de catalizador

Breve descripcin

Identificacin

En la Tabla 3.1, la primera columna define el equipo a describir, la segunda


columna es el cdigo de identificacin del equipo dentro de la planta, la tercera
columna define el tipo de catalizador utilizado y la ltima columna es una breve
descripcin de la funcin del equipo en especfico.

Luego, por medio de la revisin del documento tcnico de tubera e


instrumentacin (P&ID) de los equipos asociados al sistema de hidrogenacin fue
posible realizar la Tabla 3.2, donde se identifica en la primera columna la
localizacin de las termocuplas, medidores y analizadores, en la segunda columna
la indicacin y la tercera columna especfica a cual equipo se refiere.

95

Tabla 3.2. Indicacin de las termocuplas y medidores de los equipos asociados al


sistema de hidrogenacin.
Localizacin

Indicacin

Equipos

S
O
D
VA

De la Tabla 3.2, es importante acotar que las termocuplas son el sensor de

ER
S
E
R
cambios de temperatura, versatilidad de S
aplicaciones
y bajo costo. Normalmente
O
H
Cencuentran encapsuladas dentro de un tubo de
las termocuplas industriales
se
E
R
DuEotro material (vaina), estn constituidas por dos metales
acero inoxidable

temperatura ms utilizado en la industria por diferentes razones como son: amplio


intervalo de temperatura de uso, robustez,buena exactitud, rpida respuesta a

distintos, unidos por un solo extremo, que producen una pequea tensin nica a
una temperatura dada.

El aporte de una termocupla a esta investigacin radica en que la temperatura es


una variable de operacin de gran importancia para direccionar correctamente las
reacciones hacia la produccin de un producto deseado. La reaccin de
hidrogenacin que ocurre en los reactores 101-DA/B/C, es exotrmica, por lo tanto
existe un incremento de temperatura a medida que el flujo de gas desciende a
travs del lecho. Es por ello, que cada reactor asociado al sistema de
hidrogenacin cuenta con once (11) termocuplas con la finalidad de monitorear
este incremento, orientando as sobre el comportamiento de cada lecho cataltico
presente en el sistema de hidrogenacin.

Para identificar las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin de acetileno


de la planta Olefinas I fue utilizada la Tabla 3.3, la cual permiti con ayuda de las
tablas anteriores recopilar informacin de los datos operacionales para cada uno
de los reactores que conforman dicho sistema.

96

Tabla 3.3. Datos operacionales del sistema de hidrogenacin de acetileno.


Fecha de

Fecha de

inicio

finalizacin

TENT(C)

TSAL(C)

P(Pa)

CC2H2,SAL(ppm)

S
O
D
VA

En la Tabla 3.3, se recolectaron los datos de operacin ms relevantes del

ER
S
E
R
tercera, cuarta, quinta y sexta columna
se
especifican las
S
O
H
C
operacin tales como:
E
R
DE

sistema de hidrogenacin, dentro de las limitaciones de la planta. Por lo tanto, se


defini en la primera y segunda columna la fecha de los datos recolectados, en la
condiciones de

Temperatura en grados centgrados, presin en Pascal y concentracin de


acetileno en partes por milln de los reactores que conforman el sistema de
hidrogenacin de acetileno. Todos los datos obtenidos son el valor promedio
diario, los cuales fueron recolectados a travs de un sistema de informacin de la
planta Olefinas I.

Para determinar la actividad y selectividad cataltica actual del sistema de


hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I, fueron realizadas las Tablas
3.4, 3.5 y 3.6, las cuales corresponden a los parmetros necesarios para dar un
indicio de estos valores.

Tabla 3.4. Parmetros operacionales para la determinacin de la actividad


cataltica.
Fecha

DT 2(%)

DT 3(%)

En la Tabla 3.4 se presentaron los distintos parmetros a describir de los reactores


que conforman el sistema de hidrogenacin de acetileno para efectos de actividad,
donde la primera columna es fecha de los datos recolectados, la segunda

97

columnaes el aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las zonas
aldiferencial total en porcentaje.

El lecho cataltico de cada reactor que conforma el sistema de hidrogenacin de


acetileno se encuentra dividido en tres zonas especficamente (zona 1/2/3), cada

S
O
D
VA

una de las cuales contiene tres (3) termocuplas, por lo que se tomar el valor

ER
S
E
R
inferir en los espacios disponibles de sitios
activos
para que ocurra la reaccin
S
O
H diario de temperatura son obtenidos a
dentro del lecho, los valores
promedio
C
E
R de la planta Olefinas I.
travs del sistema
DdeEinformacin
promedio de temperatura por zona para determinar el aporte del diferencial de

temperatura entre cada una de las zonas al diferencial total con el propsito de

Tabla 3.5. Parmetros operacionales para la determinacin del factor de


selectividad.
Das

TENT(C)

TSAL(C)

XC2H2,CONV(%mol)

Tabla 3.6. Parmetros operacionales para la evaluacin de conversin de 1,3Butadieno a travs del sistema Starlims.
Das

XC4H6,ENT(%mol)

XC4H6,SAL(%mol)

Para el caso de selectividad, en las Tablas 3.5 y 3.6 se defini en la primera


columna el da de los datos recolectados, en la segunda temperatura en grados
centgrados, mientras que la tercera y cuarta columna especifican las
conversiones de acetileno y 1,3-butadieno.

La recoleccin de estos datos operacionales del sistema de hidrogenacin, son


fundamentales para determinar la selectividad del lecho cataltico, tomando en
cuenta que a temperaturas altas de reaccin se favorecen las reacciones de alta

98

energa de activacin, y por el contrario temperaturas bajas favorecen las de baja


energa de activacin.

Partiendo de esto, se evalu la temperatura y la conversin de ciertos


componentes del sistema de hidrogenacin, acetileno en primer lugar por ser el

S
O
D
VA

reactivo junto al hidrgeno de la reaccin deseada en este sistema, y del 1,3-

ER
S
E
R
Por eso, su importancia para determinar la
selectividad.
S
HO
C
E
El valor de concentracin
ER de cualquier componente presente en las corrientes de
D
entrada y salida de los reactores del sistema de hidrogenacin de acetileno es

butadieno por estar en mayor composicin en la corriente del gas de proceso y


segn el orden de reaccin es la ltima hidrogenacin dentro del lecho cataltico.

obtenido a travs de muestras, las cuales son tomadas y analizadas por el


personal del laboratorio del Complejo, este procedimiento es realizado
rutinariamente en la planta Olefinas I. Los resultados de dichas muestras son
reportados a travs de un sistema automatizado del Complejo Petroqumico Ana
Mara Campos.
Una manera de corroborar las prdidas de etileno, es conociendo la actividad y
selectividad cataltica de los reactores de hidrogenacin de acetileno, ya que de no
ser selectivo el lecho cataltico, tienden a ser mayores las prdidas de etileno de
dicho sistema, por no darse la reaccin deseada. Sin embargo, esto es solo un
indicio de lo que ser el clculo de las prdidas de etileno, por lo tanto para
determinar dichas prdidas presentes en el sistema de hidrogenacin de acetileno
de la planta Olefinas I, se us la siguiente tabla.
Tabla 3.7. Datos operacionales necesarios para determinar las prdidas de etileno
a travs del sistema Starlims.
Das

TENT(C)

TSAL(C)

CETIL,ENT(%mol) CETIL,SAL(%mol) CACE(%mol)

99

En la Tabla 3.7, se defini en la primera columna el da de los datos recolectados,


en la segunda, tercera, cuarta, columna se especifican la temperatura en grados
centgrados, concentracin de etileno y acetileno en porcentaje mol de los
reactores que conforman dicho sistema. La importancia de estos datos en la
investigacin, se debe a que el sistema hidrogena acetileno para obtener el

S
O
D
VA

producto principal de la planta, etileno.

ER
S
E
R
de etileno sean menores del 2 %. Esto
se logra obteniendo un equilibrio
S
O
H
operacional entre el sistema
de
hidrogenacin
de acetileno y el lecho cataltico, se
C
E
R
E
debe mantenerD
temperatura
entre los rangos de operacin, lechos activos,
Por lo tanto, debe existir una operacin ptima del sistema, para que las prdidas

selectividad adecuada, entre otros parmetros.


Una de las manera de determinar, si existen prdidas, es relacionando la
concentracin de acetileno y etilenoa la salida, con respecto al acetileno a la
entrada del reactor. Estos valores de concentracin de igual forma, son obtenidos
por medio de un sistema automatizado del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos a travs de muestras rutinarias.
Para correlacionar las prdidas de etileno con respecto al porcentaje de carga del
sistema de hidrogenacin de acetileno, a distintas temperaturas diferenciales en la
planta Olefinas I para las condiciones actuales del lecho cataltico, fue necesario
recolectar los siguientes datos, mostrados en la Tabla 3.8.
Tabla 3.8. Variables necesarias para correlacionar las prdidas de etileno con
respecto al porcentaje de carga del sistema de hidrogenacin de acetileno.
Das

Prdidas (%mol)

Carga (%)

DT(C)

Dicha tabla contiene en la primera columna da de los datos recolectados, en la


segunda columna prdidas de etileno en porcentaje mol calculadas anteriormente

100

por medio de la Tabla 3.7, tercera columna porcentaje de carga y cuarta columna
especifican la temperatura diferencial en grados centgrados del sistema de
hidrogenacin de acetileno.

Cada uno de los datos recolectados a travs de la Tabla 3.8, son necesarios para

S
O
D
VA

realizar la correlacin operacional del sistema de hidrogenacin, la planta Olefinas

I ha sido diseada para trabajar con tres (3) casos comunes de alimentacin a los

SE
E
R
S

hornos, los cuales se mencionan de acuerdo al nombre bajo el que son conocidos

H
C
E
ER

en la planta:

1. Caso 100%propano: como su nombre lo indica requiere propano como


principal alimentacin fresca a los hornos de pirlisis.

2. Caso tpico: este caso de alimentacin est conformado por una mezcla
de 75 % molar de propano y 25 % molar de etano.

3. Caso mezcla: en este caso la planta opera con una alimentacin fresca
de 30 % molar de propano y 70 % molar de etano.
La produccin de etileno y propileno depende directamente de la cantidad de
hornos con etano y propano que se estn craqueando, respectivamente. Sin
embargo, no siempre pueden tomarse las onces (11) celdas de la planta en
operacin, ya que muy a menudo existen algn horno que es puesto fuera de
servicio para decoquizarlo. Incrementos o disminucin en la carga de los hornos
(los cuales dependen de la disponibilidad de materia prima); as como los
inesperados problemas operacionales son otras causas de que la planta no pueda
trabajar siempre en los casos de alimentacin.
Por lo tanto, el porcentaje de carga de la planta es indispensable para relacionar
las prdidas de etileno de la planta, presentes en el sistema de hidrogenacin de

101

acetileno. El valor del porcentaje de carga es obtenido a travs del sistema de


informacin.

3.5.

Fases de la investigacin

S
O
D
En las fases de la investigacin se sealaron los pasos que se siguieron
A de forma
V
R
organizada y consecutiva, para la realizacin deE
este
trabajo de acuerdo a los
SE
R
S
objetivos especficos pautados.
O
H
C
E
R
DE
Fase I: Identificacin de las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin de
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.

Esta fase de la investigacin se bas en la especificacin de los equipos que


conformar el sistema de hidrogenacin, revisin y bsqueda de los Tags de cada
termocupla, medidores y analizadores de los equipos asociados para luego
realizar la recopilacin y anlisis de aquellos parmetros relacionados con el
proceso de hidrogenacin de acetileno.
Para la obtencin de las tendencias de dichos parmetros se recurri al sistema
de informacin de la planta bajo la plataforma PI Process Book, el cual es una
aplicacin de PC que muestra la informacin de planta guardada en el archivo de
datos PI o en las bases de datos correspondientes.
El archivo de datos PI es una herramienta autorizada que sirve de apoyo para
facilitar informacin del comportamiento de un proceso, operacional y de las
instalaciones de cada planta, de manera oportuna y en lnea, asegurando
flexibilidad de respuesta a los objetivos de produccin; control, seguimiento y

102

anlisis de las operaciones de produccin pasadas, actuales; utilizando para ellos


tecnologa avanzada en el rea de informtica.
Por medio del PI Process Book fue posible la realizacin de tablas con las
tendencias de cada parmetro en las cuales se individualiza el comportamiento de

S
O
D
VA

cada uno es un esquema de intervalos de tiempo definido, en Microsoft Excel, con


la finalidad de conocer donde se manifestaron las variaciones en el sistema de
hidrogenacin de acetileno.

SE
E
R
S

HO
C
E
Fase II:Determinacin
de la actividad y selectividad cataltica actual del sistema de
ER
D
hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana
Mara Campos.

La evaluacin de los reactores de conversin de acetileno 101-D A/B/C se


sustent en el estudio de las temperaturas de entrada, salida y su diferencial, ya
que dichos parmetros dan un indicio de la actividad del catalizador. La reaccin
de hidrogenacin de acetileno es exotrmica, por lo tanto la temperatura se
incrementa a medida que el gas atraviesa el lecho cataltico.

A fin de realizar un anlisis ms exhaustivo de las temperaturas involucradas en la


reaccin llevada a cabo en estos reactores, se present el comportamiento del
porcentaje de incremento de temperatura de cada reactor. Este porcentaje de
incremento, es evaluado por zonas. Es decir, la diferencia de temperatura que
existe entre la zona 2 y la zona 1, y la diferencia de temperatura que existe entre
la zona 3 y la zona 2, determinado por medio de la ecuacin 2.3.

Cada una de las zonas cuenta con tres (3) termocuplas, los valores de
temperatura reportadas por las termocuplas instaladas por zona son el promedio

103

diario de operacin, por lo que los valores de temperatura de las zonas, son el
promedio de los valores de las tres (3) termocuplas.

Dichos valores se obtuvieron del sistema de informacin de la planta bajo la


plataforma PI Process Book, el cual es una aplicacin de PC que muestra la

S
O
D
VA

informacin de planta guardada en el archivo de datos PI. Para la bsqueda de

este valor se debe conocer: el tiempo definido de estudio y los Tags de las
termocuplas por zonas.

SE
E
R
S

HO
C
E
de selectividad queE
noR
es ms, que un parmetro que indica cuan selectivo es un
D
reactor a la conversin de un determinado qumico, operacionalmente si se

Para el caso de la selectividad en estos reactores, se determin en base al factor

mantiene sin mayor variacin, es favorable. Debido que a mayor valor en el factor
de selectividad, el reactor se vuelve menos selectivo, este principio se tom como
referencia para conocer su selectividad.Es importante destacar que el factor de
selectividad no presenta un valor de diseo, sin embargo se reporta segn los
datos operacionales. Se calcul a travs de la ecuacin 2.1.

Adicionalmente, se tom en cuenta la conversin de 1,3-butadieno (C4H6), por la


razn de ser la ltima reaccin de hidrogenacin que ocurre dentro del reactor
(segn el orden de reaccin), adems de tener un H igual a -26,8kcal/mol. La
conversin de este parmetro da un indicio de cuan selectivo es el lecho a la
conversin de acetileno a etileno. Esta conversin presenta un valor de diseo, a
travs del cual se evala su comportamiento, y de igual forma su calcul se realiz
con la ayuda de la ecuacin 2.2.
Para el clculo de estos dos parmetros, se recolectaron varias muestras las
cuales son tomadas por el personal del laboratorio del Complejo, en la corriente de
gas a la entrada (una comn para los reactores por estar colocados en paralelo) y
una a la salida de cada reactor en operacin. Este procedimiento es realizado
rutinariamente una vez por semana, el da viernes en la planta Olefinas I. El

104

procedimiento empleado para realizar la toma de muestras en los reactores es


presentado en el Anexo 1.

Estas muestras son llevadas al laboratoriodel Complejo Petroqumico Ana Mara


Campos, para su posterior anlisis con la finalidad de encontrar el valor de

S
O
D
VA

concentracin de acetileno y 1,3-Butadieno presente en la corriente de gas de

proceso. Los resultados de dichas muestras son reportados a travs de un

SE
E
R
S

sistema automatizado del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.

H
C
E
ER

Por lo tanto, se recurri a la plataforma Starlims, sistema automatizado de


laboratorio o sistema real, que permite entre sus opciones la bsqueda de
resultados de los anlisis efectuados a las diferentes corrientes principales de
procesos (programadas o solicitadas).

A esta base de datos solo tiene acceso personal autorizado y puede hacerse
desde cualquier computador de la planta conectado a la red. Se ingresa con un
usuario y contrasea, y se debe especificar el rea, planta, punto de muestreo, y
fecha de recoleccin, con estas descripciones la plataforma mostrar el anlisis de
cada componente y su unidad correspondiente.

El reporte presentado por Starlims, es una hoja tipo carta, donde se especifican
cada uno de los componentes presentes en la corriente de gas a la entrada de los
reactores sin ningn orden en especfico, la cual incluye 1,3-Butadieno, acetileno,
hidrgeno, metano, propano entre otros componentes, siendo el resultado el valor
de concentracin de cada uno, especificando sus respectivas unidades, ya que
puede ser %mol o ppm mol. De igual manera, es el reporte para las corrientes de
gas de salida de los reactores de hidrogenacin de acetileno.
Despus de haber encontrado toda la informacin, y ejecucin del clculo de estos
factores fue posible la realizacin de grficos con las tendencias de cada

105

parmetro, luego se evaluaron y analizaron con la finalidad de reflejar la actividad


y selectividad del catalizador en el sistema de hidrogenacin de acetileno
estudiado.

S
O
D
acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
ACampos.
V
R
SE
E
R
S las prdidas de etileno,como primer
O
El desarrollo de esta fase implicaH
cuantificar
C
E
R
paso se deben obtener
E las siguientes variables: concentraciones de acetileno y
D
etileno de las corrientes de gas de proceso del sistema de hidrogenacin de

Fase III: Clculo de las prdidas de etileno del sistema de hidrogenacin de

acetileno. Para esto, se recolectaron varias muestras, las cuales son tomadas por
el personal del laboratorio del Complejo en la corriente de gas a la entrada y a la
salida de cada reactor en operacin.

Este procedimiento cuenta con la limitacin de ser realizado solo una vez por
semana, los das viernes. Estas muestras son llevadas al laboratorio, y los
resultados de los anlisis de dichas muestras son reportados a travs de la
plataforma Starlims, sistema automatizado de laboratorio, es un sistema
confidencial por lo tanto se debe ingresar con un usuario y contrasea.

A su vez, se debe tambin especificar el rea, planta, punto de muestreo, y fecha


de recoleccin deseada, con estas descripciones la plataforma mostrar el anlisis
de cada componente y su unidad correspondiente El procedimiento empleado
para realizar la toma de muestras en los reactores es presentado en el Anexo 1.

El segundo paso, es aplicar la ecuacin 2.4. De esta manera se puede cuantificar


las prdidas de etileno presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno,
relacionando si el problema es de actividad o de selectividad.

106

Fase IV: Correlacin de las prdidas de etileno respecto al porcentaje de carga del
sistema de hidrogenacin de acetileno a distintas temperaturas diferenciales en la
planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos.

S
O
D
A se realiz
V
hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I. Esta interaccin,
R
SEde carga de la planta a
E
entre las prdidas de etileno ya calculadas y el
porcentaje
R
S
O
distintas temperaturas diferenciales.
H
C
E
R
E
D
La planta Olefinas I, actualmente opera caso 100 % propano. Cada uno de los
En esta fase de la investigacin se pretende medir el grado de relacin y la
manera cmo interactan dos o ms variables entre s, presentes en el sistema de

tipos de alimentacin posee un arreglo o configuracin caracterstico en los


hornos. Estos arreglos conforman, en general, la cantidad de etano y/o propano
necesaria para cubrir la relacin expuesta para cada uno de los casos. Por lo
tanto, la cantidad de celdas con etano y con propano a sus diferentes
conversiones para este caso, son:

Una (1) celda para 60 % C2, seis (6) celdas para 75 % C3, tres (3) celdas para 90
% C3 y una (1) celda para 60 % C2/90 % C3.
Sin embargo, a travs del PI Process Book, sistema de informacin de la planta,
se puede obtener el valor del porcentaje de carga de la planta. Se debe tener en
cuenta, el tag y el tiempo de evaluacin. Adicionalmente, las temperaturas
diferenciales son extradas del mismo sistema PI Process Book de la planta
Olefinas I.

Esta relacin, se expresa en un grfico, donde en el eje vertical (ordenadas)


izquierdo se plante las prdidas de etileno, en el derecho las distintas
temperaturas diferenciales y el porcentaje de carga de la planta en el eje

107

horizontal (abscisas), con la finalidad de que sirva de apoyo al personal en la toma


de decisiones operacionales, adems de incrementar la cantidad de etileno
producido.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

S
O
D
VA

CAPTULO IV
ANLISIS DE RESULTADOS

S
O
D
A
V
objetivos especficos y Captulo III, fases de la investigacin),
cada
punto de dicho
R
E
S
E
esquema corresponde al anlisis e interpretacin
de los indicadores especificados
R
S
para cada objetivo.
HO
C
E
DER

Los resultados expuestos a continuacin se realizaron a travs de un esquema,


segn lo definido en la primera y tercera parte de esta investigacin (Captulo I,

4.1. Identificacin de las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin


de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos

La planta Olefinas I actualmente se encuentra operando con alimentacin caso


100% propano (alimentacin fresca de propano proveniente del lmite de batera).
En la Tabla 4.1, se especifican detalles de los equipos involucrados, tipo de
catalizador utilizado y breve descripcin de estos en el sistema de hidrogenacin
de acetileno.

El sistema de hidrogenacin de acetileno, est trabajando con la configuracin en


paralelo con los reactores 101-DB/C y en regeneracin el reactor 101-DA, la
evaluacin del proceso de reaccin se realiz tomando como base, los datos
correspondientes desde el 17/02/14 hasta 21/03/14.

Al momento de comenzar la evaluacin, el reactor 101-DB presentaba


previamente un aproximado de 21 das de operacin. Mientras, que el reactor 101-

DC entra en operacin el da 15/02/14 y hasta el momento, solo cuenta con 2 das


de operacin, ya que se encontraba en el proceso de regeneracin.

Tabla 4.1. Especificacin del sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta


Olefinas I.
Equipos

Cdigo de

Reactor

Reactor

101-DA

E
R
E
D
101-DB

101-DC

Breve descripcin

ER
S
E
R
nquel OLEMAXfuncin de generar reacciones
S
O
H
C100
con exceso de hidrogeno,

Identificacin
Reactor

S
O
D
VA

Tipo de
catalizador

Catalizador

de Los 101-DAB/C, ejercen la

controladas

mediante

variables

de

proceso.

Tambin

son

llamados

convertidores.

Las condiciones actuales de los reactores presentes en el sistema de


hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I, deben ser evaluadas por medio
de parmetros operacionales. Estos parmetros afectan el comportamiento del
catalizador tanto en la actividad como en la

selectividad del mismo.

Generalmente, cualquier parmetro que aumente la actividad, disminuye la


selectividad; a la inversa parmetros que disminuyen la actividad tienen tendencia
de aumentar la selectividad.

De acuerdo a un estudio previo, realizado por el personal de Ingeniera de


Procesos de la planta Olefinas I, soportado en el documento tcnico A-OLE1-TIPNT-11-038 (2011), y consultando el manual de la empresa fabricante del
catalizador Clariant, United Catalysts Inc, se deduce que para el estudio de la
actividad, el comportamiento operacional de los reactores de acetileno puede
afectarse por un incremento o disminucin en la presin parcial de hidrgeno.

Por lo tanto, se concluy que para una baja presin parcial de ese gas, existira
pase de acetileno debido a una baja actividad, y si por el contrario, es una alta
presin parcial ocasionaraun incremento en la actividad, teniendo como
consecuencia fuga de acetileno por baja selectividad. Esta variacin en la presin
parcial puede ocurrir por cambios en el proceso, ya sea en la alimentacin de los
hornos de desintegracin o en la presin de operacin.

S
O
D
VA

ER
S
E
R
generados por los cambios en la presin S
parcial
de olefinas son pequeos, porque
O
H
la velocidad de la reaccin
de
hidrogenacin
de una olefina es controlada por la
C
E
R
presin parcialD
deE
hidrgeno. Al igual que los efectos ocasionados por otros
Adicionalmente, la investigacin previa realizada determin que los efectos

parmetros, como la presin parcial de butanos y contaminantes son considerados


menores, es decir, no muy significativo.

Sin embargo, segn United Catalysts Inc (1997), al aumentar la presencia de


hidrocarburos pesados, se tapan algunos sitios activos del catalizador,
disminuyendo como consecuencia la actividad en el reactor. Es importante acotar,
que algunos de estos contaminantes es el Diglicolamina (DGA), el azufre a muy
elevadas concentraciones tambin acta como contaminante, ya que vuelve al
catalizador fuertemente selectivo disminuyendo su actividad.

La reaccin que ocurre dentro del lecho cataltico presente en los reactores de
hidrogenacin de acetileno, son reacciones exotrmicas, por lo tanto la
temperatura es fundamental para la evaluacin y determinacin de la actividad,
dado que si no aumenta la temperatura a medida que el gas de proceso desciende
por el lecho, mientras avanza la reaccin, existe una baja actividad,
probablemente por la existencia de sitios inactivos dentro del lecho cataltico.

La velocidad espacial, es un parmetro que depende del flujo de gas de proceso a


condiciones de operacin, es la velocidad de difusin del gas dentro del volumen

del reactor. La velocidad espacial, determina el tiempo de contacto o residencia


del gas de proceso dentro del reactor en contacto con el catalizador; una sobre
exposicin al mismo puede generar elevada actividad, segn estudios previos por
parte de la Gerencia Tcnica de Ingeniera de Procesos de la planta Olefinas I
(2011). Sin embargo, tiempo de contacto muy grande puede ocasionar que el

S
O
D
VA

etileno reaccione generando prdidas del producto. Por lo tanto, esta relacin del

flujo de gas de proceso y el desempeo del catalizador requiere que sea

SE
E
R
S

monitoreado durante la operacin de la planta.

H
C
E
ER

Para el caso de la selectividad, segn United Catalysts Inc (1997), se debe


considerar el contenido de azufre, a la entrada de dichos reactores dado que es
vital durante la puesta en servicio, debe inyectarse dimetil disulfuro (DMDS) con la
finalidad de complementar la cantidad de azufre necesaria para controlar la
selectividad del sistema cataltico. El DMDS se inyecta por un sistema de bombas
dosificadoras. A su vez, tambin se debe supervisar dicho contenido en el proceso
de sulfuracin, para que se no se presente una sobre dosificacin de azufre, entre
otros problemas operacionales.
Otro parmetro importante, es la conversin de 1,3- Butadieno, componente
presente en el gas de proceso de los reactores de hidrogenacin de acetileno, el
cual da indicios de la selectividad en estos reactores, ya que segn el orden de
reaccin, es la ltima que ocurre en el lecho cataltico. Tambin existe una
relacin operacional entre la conversin de acetileno y la temperatura diferencial
propuesta por el personal de la Gerencia Tcnica de Ingeniera de Procesos de la
planta Olefinas I (2011), mientras ms alto sea este valor, ms baja es la
selectividad, esta relacin es conocida como factor de selectividad.

Finalmente resumiendo la informacin recolectada sobre los parmetros


operacionales necesario para realizar una evaluacin de los reactores presentes

en el sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I, es posible


crear la siguiente Tabla 4.2.

Tabla 4.2. Parmetros que influyen en la actividad y selectividad cataltica de los


catalizadores de base de nquel.
Parmetros
Contenido de azufre
Temperatura diferencial

Factor de selectividad

Selectividad

SE
E
R
S

H
C
E
ER

Conversin de 1,3-Butadieno

S
O
D
VA

Actividad

Velocidad espacial

Tiempo de contacto
Presin parcial de hidrgeno
Contaminantes
Presin parcial de olefinas
Presin parcial de butano
De los parmetros que afectan la variacin de la actividad y selectividad de los
catalizadores de base de nquel del sistema de hidrogenacin de acetileno, se
deduce que solo se tomar en consideracin para el estudio de la actividad
cataltica la temperatura, mientras que la selectividad se evaluar en funcin de la
conversin de 1,3-Butadieno y el factor de selectividad. Esto es consecuencia de
las limitaciones que presenta actualmente la planta. Debido a que parmetros
operacionales como dosificacin de dimetil disulfuro, presin parcial de hidrgeno
y anlisis qumico son parmetros que no son monitoreados durante el proceso
productivo.

Adems la velocidad espacial y el tiempo de contacto dependen en gran medida


del flujo de gas de proceso y la presin de entrada a la reactores, y en cuanto al
flujo de gas no existen medidores para los reactores 101-DA/DB, mientras que el

reactor 101-DC cuenta con una placa de orificio deficiente, esto debido a
taponamiento de las tomas de presin del instrumento por acumulacin de
polmeros y/o slidos (coque). La hiptesis manejada por el personal de ingeniera
de procesos Olefinas I, es que dicha acumulacin es generada del gas de proceso
a altas temperaturas, en la superficie del dispositivo de medicin, lo que modifica

S
O
D
Aen la tubera
V
Adicionalmente, la medicin de caudales se realiza aguasR
arriba
SE
comn, y se divide su magnitud entre los dosR
(2)E
reactores activos (lo cual no es
S
O
una determinacin eficaz del mismo).
La operacin sin medicin de flujo de
H
C
E
entrada a los equipos,
es una falla operativa importante por no tener un valor gua
DER
su forma y por ende su lectura de flujo.

para la evaluacin de estos reactores.

Es importante acotar, que para la supervisin de la mayora de los parmetros que


afectan la actividad y selectividad cataltica del sistema de hidrogenacin, se debe
realizar previamente una evaluacin de las variables o tambin consideradas
parmetros operacionales presente en dicho sistema, que rigen al reactor, como
temperatura, presin y concentracin de acetileno.
Temperatura: es una magnitud referida a las nociones comunes de calor o
fro, por lo general un objeto ms "caliente" tendr una temperatura mayor.
Fsicamente es una magnitud escalar dada por una funcin creciente del
grado de agitacin de las partculas de los materiales. A mayor agitacin,
mayor temperatura.

Presin: el control de la presin en los procesos industriales origina


condiciones de operacin seguras. Cualquier recipiente o tubera posee
cierta presin mxima de operacin, de acuerdo con el material y la
construccin. La presin alta no solo pueden provocar la destruccin del
equipo, si no tambin puede provocar la del equipo adyacente y exponiendo

al personal en situaciones peligrosas, particularmente cuando estn


implcitas, fluidos inflamables o corrosivos.
Conversin: cuando en el sistema se efecta una sola reaccin qumica la
definicin de conversin permite reducir los balances de masa a una sola

S
O
D
VA

ecuacin. La cantidad y concentraciones de las especies qumicas que


participan en la reaccin se expresan en funcin de la conversin, variable

SE
E
R
S

que indica el progreso de la reaccin.

O
H
C
E
acetileno, fue indispensable
R revisar el PI&D de la planta, con el propsito de
E
D
adquirir toda la informacin acerca de la instrumentacin y lazos de control

Antes de identificar las condiciones actuales del sistema de hidrogenacin de

existentes dentro del sistema de hidrogenacin para el funcionamiento ptimo del


proceso, permitiendo conocer las variables controladas y manipuladas para
obtener el producto final deseado. Por ello, se extrae de este documento tcnico
los tag de cada termocupla, medidor y analizador asociado a cada equipo en
operacin dentro del sistema de hidrogenacin, informacin presentada a
continuacin en la Tabla 4.3.
Tabla 4.3. Indicacin de las termocuplas, medidores y analizadores dentro de los
reactores 101-DB/C.
Localizacin

Indicacin

101-DB

101-DC

ENTRADA

T1

O1:T553.PV

O1:T551.PV

T2

O1:T7168.PV

O1:T540A.PV

T3

O1:T7171.PV

O1:T541A.PV

T4

O1:T7174.PV

O1:T545A.PV

T5

O1:T7169.PV

O1:T542A.PV

T6

O1:T.7172PV

O1:T547A.PV

T7

O1:T7175.PV

O1:T546A.PV

TOPE

MEDIA

Tabla 4.3. Continuacin


Localizacin

Indicacin

101-DB

101-DC
101

FONDO

T8

O1:T7170.PV

O1:T543A.PV

T9

O1:T7173.PV

O1:T544A.PV

T10

O1:T7176.PV

O1:T548A.PV

T11

O1:T7589.PV

O1:T549.PV

S
O
D
A
P
O1:P247.PV
O1:P533.PV
V
R
SE O1:A14308.PV
A
O1:A14308.PV
E
R
S
O
H
C
E
Para realizar la evaluacin
de los parmetros operacionales de los reactores, fue
R
DE
necesario recopilar informacin a travs de las tendencias obtenidas del PI
SALIDA

Process Book. En la Figura 4.1, se muestra la pantalla de inicio del sistema PI, el
cual est conformado por todos los equipos de la planta. El caso de estudio esta
denotado como: Conv. Acetil.
Acetil

Figura 4.1. Men general del sis


sistema
tema PI de la planta Olefinas I (PI Process Book,
2014).

Del mismo modo, en la Figura 4.2 se muestra en tiempo real el sistema de


hidrogenacin de acetileno de la planta, incluyendo el equipo 104-B
104 (Horno de
conveccin, el cual es el encargado del precalentamiento
precalentamiento de la alimentacin de los
reactores utilizando intercambiadores de proceso/proceso 112-CA/B/C).
112 CA/B/C).

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.2. Sistema de hidrogenacin de acetileno (PI Process Book, 2014).


Para monitorear las temperaturas a distintos puntos, se presentan el valor
promedio diario de cada termocupla, durante el tiempo de operacin de los
reactores 101-DB/C.
DB/C. El perfil esperado en este tipo de intercambiadores es que las
termocuplas T2 y T3 presenten
presenten un incremento con respecto a la termocupla T1, ya
que en la zona 1, ocurre la primera fase de reaccin. Posterior a ello, en la zona
2, contina el proceso de reaccin, presentando las termocuplas T5, T6 y T7 una
temperatura superior a las de la zona anterior.

Cabe destacar que las temperaturas indicadas por las termocuplas ubicadas
radialmente en el reactor, es decir en los extremos, deben reportar el mismo valor
o similar, ya que se encuentran ubicadas en la misma distancia con respecto a la
entrada del gas de proceso. Por ltimo, en la zona 3 se encuentra las
termocuplas T8, T9, T10 y la T11 que indica la temperatura a la salida del reactor.

T1

S
O
H
EC

DER

S
O
D
VA

ER
S
E
R

T2 T3 T4

Temperatura de entrada
a los reactores

Termocuplas de la zona 1

A medida que el gas


atraviesa el lecho, la
temperatura

T5 T6 T7

Termocuplas de la zona 2

T8 T9 T10

Termocuplas de zona 3

se

incrementa.

T11

Temperatura de salida de
los reactores

Figura 4.3. Diagrama de la distribucin de las termocuplas presente en los


reactores del sistema de hidrogenacin de acetileno.

Es importante acotar, que para el perfil de temperatura del reactor 101-DB no se


cont con la indicacin de la termocupla T4, ya que la misma no present
indicacin en el periodo de tiempo evaluado. En el anexo 2, se ubican las tablas
recolectadas para el perodo de tiempo de evaluacin, donde se muestran los
datos operacionales recopilados de los reactores 101-DB/C presente en el sistema
de hidrogenacin de acetileno dentro de las limitaciones de la planta.

Las condiciones de diseo de todos los parmetros operacionales considerados


en los reactores del sistema de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I,
se muestran en la Tabla 4.4, estos valores cumplen con la finalidad de orientar en
el monitoreo de las variables presentes en un equipo, se obtiene en la fase de
ingeniera de detalles, a travs del dimensionamiento del equipo.

S
O
D
VA

ER
S
E
Parmetros operacionales
ValorS
de R
Valor
O
Hdiseo recomendado
C
E
ER
TemperaturaD
de entrada
220
200-210

Tabla 4.4. Valores de diseo de los parmetros operacionales presente en los


reactores 101-DA/B/C (PEQUIVEN, 1991).

Unidad

Temperatura de salida

255

235-245

Temperatura diferencial

35

30.5-38

Presin a la entrada

1814238.4

Pa(g)

Concentracin de acetileno a

4600

ppm

ppm

Factor de selectividad

7.61035

C/ppm

Conversin de 1,3-Butadieno

35

Concentracin de etileno a la

la entrada
Concentracin de acetileno a
la salida

50-70

%
%mol

salida

4.1.1. Temperatura
El perfil de temperatura habitual del reactor indica quea medida que el fluido
desciende a travs del lecho la temperatura va aumentando, este comportamiento
es el esperado ya que la reaccin de hidrogenacin de acetileno a etileno es

exotrmica, donde existe un incremento gradual de temperatura adems que el


reactor es adiabtico.
Seguidamente, se muestra las Figuras 4.4 y 4.5 del perfil de temperatura del
convertidor 101-DB/C donde se detalla el comportamiento de cada una de las

S
O
D
VA

Temperatura (C)

termocuplas a travs del lecho cataltico.

260
255
250
245
240
235
230
225
220
215
210
205
200
15/feb

H
C
E
ER

20/feb

SE
E
R
S

25/feb

02/mar

07/mar
12/mar
Tiempo (das)

17/mar

22/mar

27/mar

Temp. Entrada al reactor 101-DB (T1)

Temp. Tope 1 (T2)

Temp. Tope 2 (T3)

Temp. Medio 1 (T5)

Temp. Medio 2 (T6)

Temp. Medio 3 (T7)

Temp. Fondo 1 (T8)

Temp. Fondo 2 (T9)

Temp. Fondo 3 (T10)

Temp. Salida del reactor 101-DB (T11)

Figura 4.4. Perfil de temperatura del reactor 101-DB del sistema de hidrogenacin
de acetileno.

Temperatura (C)

260
255
250
245
240
235
230
225
220
215
210
205
200
15/feb

25/feb

02/mar

SE
E
R
S

H
C
E
ER

20/feb

07/mar

S
O
D
VA

12/mar

17/mar

22/mar

27/mar

Tiempo(das)

Temp. Entrada al reactor 101-DC (T1)


Temp. Tope 2 (T3)
Temp. Medio 1 (T5)
Temp. Medio 3 (T7)
Temp. Fondo 2 (T9)
Temp. Salida del reactor 101-DC (T11)

Tem. Tope 1 (T2)


Temp. Tope 3 (T4)
Temp. Medio 2 (T6)
Temp. Fondo 1 (T8)
Temp. Fondo 3 (T10)

Figura 4.5. Perfil de temperatura del reactor 101-DC del sistema de hidrogenacin
de acetileno.
El perfil de temperatura de los reactores 101-DB/C, present un desempeo
operacional promedio acorde a las condiciones de diseo, evidenciando un perfil
casi estable en las temperaturas de entrada, tope, medio, fondo y salida del
reactor. El comportamiento de la temperatura de entrada con respecto al tiempo
correspondiente al reactor 101-DB y DC, se encontr por debajo del valor de
diseo (220C), pero cercano al rango recomendado por el licenciante (Clariant)
para optimizar el desempeo de estos reactores (200- 210C). Mientras, que la
temperatura de salida se encuentra entre los 248-257C y 239-248C para el
convertidor 101-DB y 101-DC, respectivamente, encontrndose el valor por diseo
(255C) dentro de este rango.

La distancia relativa entre las curvas de las Figuras 4.4 y 4.5, representa la
diferencia de temperatura (T) entre una termocupla y otra. Si la distancia entre
una curva y otra es pequea, entonces no se gener calor, lo que se traduce en

que no hubo una gran conversin en esta seccin del lecho, esto se refleja en la
zona 1(termocuplas T2/T3/T4) del reactor 101-DC. Mientras que si la distancia es
ms grande ocurri una conversin mayor que gener calor en esta seccin del
lecho cataltico, esto se aprecia en la zona 2 (termocuplas T5/T6/T7) de ambos
reactores.

S
O
D
A En el
V
las temperaturas diferenciales del convertidor 101-DB y DC respectivamente.
R
E y las temperaturas
Sderecho)
E
eje vertical se plantea la temperatura diferencial
(eje
R
S
O
de entrada y salida (eje izquierdo).
Esto con la finalidad de que el estudio de
H
C
E
R
dichas temperaturas
DEy su diferencial dan un indicio de la actividad del catalizador,
Las Figuras 4.6 y 4.7, presentan las temperaturas de entrada y salida, as como

la cual se presume que para ambos lechos catalticos de los reactores 101-DB/C
sea alta, por presentar temperaturas diferenciales significativas, sin embargo, se
debe realizar un estudio ms exhausto posteriormente, esto es solo un indicio de

260

60

250

50

240

40

230

30

220

20

210

10

200

Temperatura diferencial (C)

Temperatura
Entrada/Salida (C)

la actividad cataltica.

15/feb

20/feb

25/feb

02/mar

07/mar

12/mar

17/mar

22/mar

27/mar

Tiempo (das)
Temp. Entrada
Temp. Salida (diseo)

Temp. Salida
DT

Temp. Entrada (diseo)

Figura 4.6. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada


y salida del reactor 101-DB.

60

250

50

240

40

230

30

220
210
200
15/feb

C
E
R
E

20/feb

25/feb

S
O
D
A

V
R
E
ES

R
S
HO

02/mar

07/mar

12/mar

Temperatura dIferencial (C)

Temperatura
Entrada/Salida (C)

260

17/mar

22/mar

20
10
0

27/mar

Tiempo (das)

Temp. Entrada

Temp. Salida

Temp. Salida(diseo)

DT

Temp. Entrada (diseo)

Figura 4.7. Comportamiento de la temperatura diferencial, temperatura de entrada


y salida del reactor 101-DC.

Es importante acotar, que el valor por diseo de la temperatura diferencial de los


reactores 101-D A/B/C del sistema de hidrogenacin de acetileno es 35C. Sin
embargo, de acuerdo a un estudio realizado por Ingeniera de Procesos de la
planta Olefinas I en Enero de 2012, el rango de operacin de la temperatura
diferencial presente en los reactores se encuentra entre los 30,5 y 38C,
encontrndose el valor por diseo dentro de este rango, este estudio fue realizado
con la finalidad principal de maximizar la hidrogenacin, minimizando las prdidas
de etileno en el sistema.

La temperatura diferencial del convertidor 101-DB en funcin al tiempo de servicio,


Figura 4.6, present al inicio de la corrida temperatura diferencial en el orden de
los 35-40C, encontrndose dentro del rango recomendado, indicando una buena
actividad dentro del convertidor.

Para el reactor 101-DC, Figura 4.7, la temperatura diferencial oscil entre 25-32C,
sin embargo, se observ un valor mnimo de 16C el da 08-03-14, debido a un
chequeo operacional no programado. La temperatura de entrada present un valor
aceptable, a pesar de encontrarse por debajo del valor de diseo. Esto obedece a
que el reactor se encuentra nuevo (regenerado), requiriendo para ello una menor

S
O
D
VA

temperatura de entrada por predecir una alta actividad.

H
C
E
ER

4.1.2. Presin

SE
E
R
S

La Figura 4.8, representa la variacin de la presin a la salida del reactor de


acetileno 101-DB/C con respecto al tiempo.

1322000
1320000

Presin (Pa)

1318000
1316000
1314000
1312000
1310000
1308000
1306000
1304000
1302000
15/feb

20/feb

25/feb

02/mar

07/mar

12/mar

17/mar

22/mar

27/mar

Tiempo (das)
Preson de salida del reactor 101-DB
Preson de salida del reactor 101-DC

Figura 4.8. Tendencia de la presin del reactor 101-DB/C.


Al comienzo del ao 2014 en los reactores 101-DB/C se present una presin
alrededor de 1307893.806Pa y 1309834.05Pa respectivamente. Se observan

leves variaciones durante el tiempo de operacin, aunque no se presentaron con


frecuencia los aumentos o disminuciones repentinos en la presin, a pesar de
estar muy por debajo del valor de diseo.

Es importante acotar, que para una mejor evaluacin de este parmetro en el

S
O
D
VA

sistema de hidrogenacin de acetileno, es necesario estimar la cada de presin

del lecho, ya que a mayor cada de presin mayor es el flujo de gas en el lecho
cataltico.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

Sin embargo, la cada de presin no se pudo determinar, por la ausencia de


medidores de presin a la entrada de los reactores 101-DA/B/C, siendo esto
limitaciones del sistema, y la medicin en campo no fue posible por trabajar en
das de operacin anteriores. Adicionalmente, esta ausencia del medidor afecta la
determinacin de la velocidad espacial y tiempo de contacto, ya que estos
parmetros tambin dependen de la presin de entrada a los reactores de
acetileno, esta afirmacin viene dada por un estudio previo realizado por la
Gerencia Tcnica de Ingeniera de Proceso de la planta Olefinas I (2011).

4.1.3. Concentracin de acetileno

En las Figura 4.9 y 4.10 se presenta el comportamiento de la concentracin de


acetileno a la salida del reactor 101-DB/C.

Concentracin de acetileno (ppm)

0,25
0,2
0,15

S
O
D
VA

0,1

H
C
E
ER

SE
E
R
S

0,05

Tiempo (das)

Concetracion de acetileno a la salida del reactor 101-DB

Figura 4.9. Concentracin de acetileno a la salida del reactor 101-DB.

Concentracin de acetileno (ppm)

1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0

Tiempo (das)
Concentracion de acetileno a la salida del reactor 101-DC

Figura 4.10. Concentracin de acetileno a la salida del reactor 101-DC.

La conversin de acetileno vara en funcin de la carga de la planta, es decir, de la


cantidad de propano y/o etano alimentada a los hornos de craqueo. Ya que dentro
de los hornos de craqueo se requiere menos energa para convertir una molcula
de etano en acetileno que con una molcula de propano. Esto es porque en la
molcula de etano solo hace falta romper los cuatros enlaces carbono-hidrgeno

S
O
D
VA

que la separa de la molcula de acetileno. Por el contrario, para el propano no

solo hace falta romper los mismos cuatros enlaces sino que adems debe

SE
E
R
S

desintegrarse un enlace carbono-carbono (que es ms fuerte que con hidrgeno y

HO
C
E
R
Es por ello, que E
la concentracin
de acetileno a la entrada del sistema de
D
hidrogenacin no es constante, afectando indirectamente la actividad del
por lo tanto requiere mayor energa).

catalizador. Si existe mucho acetileno en la corriente, la hidrogenacin de este


compuesto aumentar la temperatura diferencial. El aumento de temperatura
siempre cataliza todas las reacciones pudiendo llegar a suscitarse considerables
prdidas de etileno. Si el lecho es muy activo, poco acetileno en la corriente
tambin aumentar las prdidas de etileno.
Es importante destacar, que otra limitacin del sistema de hidrogenacin de la
planta Olefinas I, es que no cuenta con analizadores de concentracin de
acetileno a la entrada, solo existe a la salida de los reactores. El anlisis no se
realiza en lnea, es solo por medio de muestras de laboratorio. Debido a esto, uno
de los objetivos principales en la planta, con respecto a los reactores 101-DA/B/C
es mantener la concentracin de acetileno a la salida por debajo de 1 ppm.

El comportamiento de este parmetro para el reactor 101-DB, Figura 4.9, es un


valor estable sin variaciones, muy cercano a 0 ppm. En la Figura 4.10, se
encuentra la tendencia de este valor, observndose la concentracin ms alta en
el orden de 1,48 ppm para el caso de operacin del reactor 101-DC.

De lo anteriormente expuesto, se puede considerar que son los valores


esperados, ya que la concentracin de acetileno a la salida de dichos reactores
debe ser menor de 1ppm, sin embargo, existe la posibilidad de que el acetileno
que entra a los reactores por medio del flujo de gas de proceso, se hidrogene, y se
obtenga etileno (producto deseado), pero este a su vez, se hidrogene nuevamente

S
O
D
VA

dando como resultado etano, lo que representa prdidas en la produccin de


etileno.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

4.2. Determinacin de la actividad y selectividad cataltica actual del sistema


de hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I del Complejo
Petroqumico Ana Mara Campos

4.2.1. Actividad cataltica

La actividad se puede definir como la medida de cun rpido un reactivo


determinado se consume en una reaccin qumica en presencia de un catalizador.
Basado en ello, se tom como parmetro de evaluacin, el perfil de temperatura
de cada lecho por separado basado en un promedio en estado estacionario,
graficado en un diagrama de barras para cada reactor.

Esto es debido a la influencia de la temperatura en la reaccin llevada a cabo en


los reactores 101-DA/B/C, la cual es una reaccin exotrmica, por lo tanto su
incremento infiere en la cantidad de sitios activos para que ocurra la reaccin
dentro del lecho, facilitando as la transferencia de calor. Adems de ser, la
temperatura una variable manipulada por el operador.

La distribucin de las termocuplas, encargadas de reportar el valor de temperatura


puntual de cada reactor presente en el sistema de hidrogenacin, se evidencia en
la anterior Figura 4.3. El diagrama de barra mostrado en la Figura 4.11, representa

el comportamiento de temperatura de las termocuplas instaladas en el lecho del


reactor 101-DB.

Temperatura del lecho (C)

300
T3

250

T6

T5

100

H
C
E
ER

150

T11

SE
E
R
S

200

S
O
D
VA
T10

T8
T9

T2

T1

T7

50
T4
0
Termocuplas
T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Figura 4.11. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101DB.


El diagrama de barra mostrado en la Figura 4.11, presenta una continuidad en el
aumento de temperatura, mantenindose casi estable entre la temperatura de
entrada y la zona 1, luego un ligero incremento en la zona 2, y por ltimo se
presenta una tendencia de forma atpica, ya que en la zona 3, la termocupla T9
reflejo un valor de temperatura inferior a la reportada por la T8 y T10, la cual
podra indicar una falta de reaccin en esta zona del convertidor. En el periodo de
tiempo evaluado, no se cont con la indicacin de la termocupla T4, como se
mencion anteriormente.

Mientras que la Figura 4.12 muestra el comportamiento de temperatura de las


termocuplas instaladas en el lecho del reactor 101-DC. Este perfil muestra un

comportamiento adecuado, siendo el esperado para este tipo de reactores, donde


las

termocuplas

de

cada

una

de

las

zonas

permanecen

similares,

incrementndose a medida que el gas de proceso desciende en el reactor,


ocasionando un aumento de temperatura producto de las diversas reacciones
exotrmicas de hidrogenacin que se presentan en el sistema.

250

Temperatura del lecho (C)

245

H
C
E
ER

240
235
230
225
220

T2

T3

T4

SER

E
R
S
O

T5

T6

S
O
D
VA

T7

T8

T9

T10

T11

T1

215
210
205
200
195
Termocuplas
T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Figura 4.12. Perfil de temperatura de las termocuplas instaladas en el reactor 101DC.


A partir de un anlisis grafico de la Figura 4.12, se puede inferir que el reactor 101DC presenta un perfil adecuado de temperatura a lo largo de todo el lecho,
descartando puntos calientes y zonas que presenten falta de reaccin en el
reactor en el intervalo de tiempo estudiado. Aunque se puede observar un mnimo
descenso en la termocupla 11, en relacin a la termocupla 10, probablemente
debido a pequeos indicios en esa ubicacin espacial de sitios inactivos no
logrando

ocurrir

la

reaccin,

comportamiento aceptable.

sin

embargo,

operacionalmente,

es

un

Adicional a ello, la actividad cataltica se evalu mediante el estudio de las


temperaturas por zonas, como se muestra a continuacin, por medio de la
ecuacin 2.3, propuesta por la Gerencia Tcnica de Ingeniera de Procesos de la
planta Olefinas I, Pequiven.
%DT=
Donde:

TZ+1 -TZ
100
T

Ec.2.3

SE
E
R
S

TZ+1: Temperatura promedio de la zona Z+1 (C).

S
O
D
VA

HO
C
E
%DT: Aporte al diferencial
ER de temperatura de cada una de las zonas del reactor al
D
diferencial de temperatura total (%).
TZ: Temperaturapromedio de la zona Z (C).

T: Temperatura diferencial de salida menos entrada al convertidor (C).

Las Tablas 4.5 y 4.6, muestran los valores de un clculo tpico de la contribucin
en porcentaje del diferencial de temperatura por zona al diferencial total de cada
uno de los reactores, por das de operacin. El porcentaje de diferencial 2
(denotado como %DT2) es el aporte del diferencial que existe entre la diferencia
de temperatura de la zona 2 y la temperatura de la zona 1. El porcentaje de
diferencial 3 (denotado como %DT3) es el aporte del diferencial que existe entre la
diferencia de temperatura de la zona 3 y la temperatura de la zona 2.
Tabla 4.5. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total
del reactor 101-DB.
Das

%DT2

%DT3

18-02-14

32,1137

12,8335

Tabla 4.6. Aporte de diferencial de temperatura de cada zona al diferencial total


del reactor 101-DC.
Das

%DT2

%DT3

18-02-14

24,2702

21,2249

En el Anexo 3, se presentan todos los valores del porcentaje del diferencial de


temperatura por zona al diferencial total para los reactores 101-DB/C, enel tiempo
de evaluacin.

Los valores calculados por medio de la ecuacin 2.3, mostrados en las Tablas 4.6

S
O
D
VA

y 4.7, representan el diferencial de temperatura existente por zonas dentro del

ER
S
E
R
conversin, que gener calor, por tratarse
de
una reaccin exotrmica, en esa
S
O
H
zona del lecho cataltico, ya
que
existen sitios activos para darse las reacciones,
C
E
R
tanto las deseadas
como las reacciones indeseadas del sistema de hidrogenacin
DE
lecho cataltico. Estos diferenciales presentes en cada de uno de los lechos, indica
el aumento de temperatura entre cada zona, lo que demuestra que s ocurri una

de acetileno.
El anlisis se realiza por zona, con la finalidad de monitorear ms
exhaustivamente el lecho, debido a que es muy susceptible a desactivarse,
presentando diferenciales de temperaturas bajos, ya sea por:

Bloqueo a la entrada de los poros del catalizador por algn slido depositado,
generalmente coque; envenenamiento de sitios activos por sustancias presentes
en el sistema de reaccin, migracin de los sitios activos sobre la superficie para
formar especies de mayor tamao (sinterizacin) y menor rea expuesta, entre
otros cambios fsicos o qumicos ocurridos durante la reaccin. Adems, se debe
considerar la efectividad del proceso de regeneracin y el ciclo de vida del lecho
cataltico.

Diferencial de temperatura (%)

45
40
35
30
25

S
O
D
VA

20
15

H
C
E
ER

SE
E
R
S

10

Tiempo (das)
%DT2
%DT3

Figura 4.13. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101-DB.

Diferencial de temperatura (%)

50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0

Tiempo (das)
%DT2
%DT3

Figura 4.14. Perfil de aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las
zonas al diferencial total de temperatura de entrada y salida del reactor 101-DC.

Por lo que se evidencia en las Figuras 4.13 y 4.14, las cuales muestran el perfil de
aporte del diferencial de temperatura entre cada una de las zonas al diferencial
total de los reactores 101-DB/C, es que para ambos convertidores el mayor aporte
en el diferencial de temperatura corresponde al %DT2, donde ocurre la primera
fase de la reaccin. Lo que deduce que para la fase posterior (%DT3), donde

S
O
D
VA

continua el proceso de reaccin, debera presentar un valor mayor de diferencial

ER
S
E
R
ya que no se est dando la conversinS
mxima
en todas las zonas del lecho
O
H
cataltico.
C
E
DER

de temperatura, sin embargo, no se muestra as, al contrario, tiene un valor menor,


siendo esto un caso atpico, lo que trae como consecuencia prdidas de etileno,

Para el caso del reactor 101-DB, se evidencia una gran diferencia entre los
indicadores de temperatura por zona en todo el lecho (Figura 4.13), el %DT3 del
lecho cataltico presente en este reactor, es muy bajo en el orden de 5-12%,
siendo esto garanta de que existen mayores pases de acetileno a la salida del
reactor. Este comportamiento, de una gran diferencia de temperatura entre los
indicadores de temperatura sucede tambin para el reactor 101-DC, aunque la
contribucin del %DT2 y %DT3 se mantiene similar en toda la corrida (Figura
4.14).

Luego de una revisin del manual de operacin de la empresa fabricante del


catalizador United Catalysts Inc (1997), se puede decir que estos bajos valores de
diferenciales de temperatura reportados para las segunda fase de reaccin,
denotado como %DT3, traen como consecuencia pases de acetileno a la salida
del reactor, lo cual puede ser causado por: Baja presin parcial de hidrgeno, alto
azufre a la entrada debido a CO, H2O o butenos. Tambin, esto puede recaer en
un proceso de regeneracin deficiente, en donde las zonas media y baja del lecho,
muestran un menor grado de recuperacin de la superficie activa del catalizador
en relacin a la zona del tope.

Paralelamente tambin acota, que existe la posibilidad de la permanencia de sitios


inactivos del catalizador por posible presencia de carbono en los intersticios, factor
que se explica en funcin de la ocurrencia de un proceso de canalizacin debido a
un bajo flujo de vapor y por ende a una relacin de flujo de vapor/Kg de catalizador
menor al valor requerido (valor requerido de 1.3Kg de vapor /Kg de catalizador

S
O
D
VA

equivalente a 5000 Kg/h para los lechos 101-DA/B/C. PEQUIVEN, 1997).

ER
S
E
R
logre el efecto requerido de generacin antes
de que el reactor inicie un ciclo de
S
O
H sulfurado bajo la forma de H S originan la
operacin, la adicin de compuesto
C
E
R
transformacin D
delE
nquel del catalizador a Ni S , molcula que presenta
Todo ello, por supuesto conlleva a que el proceso de reduccin- sulfurizacin no

x6 x6

caractersticas selectivas ante la reaccin de hidrogenacin acetilnica.

Actualmente, no existe mucha informacin acerca del proceso de formacin,


estabilizacin y caractersticas de este compuesto ni tampoco sobre su accin
selectiva. Slo se conoce que a l se le puede atribursele la propiedad del
catalizador de hidrogenar compuestos acetilnicos en presencia de otras olefinas.

4.2.2. Selectividad cataltica

La selectividad en este tipo de reactores esevaluada mediante la dosificacin de


dimetil disulfuro (DMDS), el cual se transforma posteriormente a H2S por las
elevadas temperaturas, promoviendo la selectividad en los reactores. La
conversin del dimetil disulfuro a H2S depende principalmente de la temperatura,
presentndose conversiones de un 60% de este compuesto a una temperatura
aproximada de 205 C (Figura 4.15), de acuerdo a un estudio realizado por United
Catalysts Inc (1997), en catalizadores en base nquel, el cual es utilizado en la
planta.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.15. Conversin de DMDS a H2S en funcin a la temperatura de entrada


de los reactores 101-DA/B/C (United Catalysts Inc, 1997).
Actualmente la inyeccin del dimetil disulfuro a los reactores de hidrogenacin de
acetileno, slo es monitoreada mediante el sistema de bombas dosificadoras, el
cual cuenta con un registro manual de la dosificacin diaria realizada a los
reactores. Este registro manual, no es ms que el nivel de descenso del tanque de
almacenamiento 126-LF del dimetil disulfuro.

Por lo general a diario en la planta, el descenso del nivel de DMDSen el tanque es


de aproximadamente 3 cm, sin embargo, este valor es slo recomendado
operacionalmente, no existe manuales que soporten un valor de dosificacin. A su
vez, no cuenta con analizadores de sulfuro de hidrgeno a la entrada de los
reactores 101-DA/B/C lo que conlleva a un control no adecuado de la dosificacin
de este qumico.

Adicionalmente, este problema est motivado a la poca confiabilidad que tiene en


la operacin del sistema de inyeccin de dimetil disulfuro, debido a la
obsolescencia de las bombas de inyeccin, lectura errnea del nivel del tanque y
al posible ensuciamiento de las lneas y tanque de almacenamiento asociado,
generndose una posible selectividad deficiente.

S
O
D
A Tcnica de
V
calculado por medio de la ecuacin 2.1, propuesto por la R
Gerencia
SE
E
Ingeniera de Procesos de la planta Olefinas
I, Pequiven. Este factor se
R
S
O
incrementa si el catalizador pierde
selectividad, ya que la diferencia de
H
C
E
R
temperatura aumentar
E relativo a la concentracin de acetileno, evaluacin
D
realizada por dicha gerencia de la planta, donde se concluy que la concentracin
Sin embargo, existe un factor operacional denominado factor de selectividad,

de acetileno depende de la cantidad de propano y/o etano alimentada a los hornos


de craqueo, ya que se requiere mayor energa para desintegrar el enlace carbonocarbono presente en el propano (la planta actualmente opera Caso 100 %
propano), por lo que el aumento del diferencial de temperatura es necesario. Dicho
factor, si fue posible calcularlo en los reactores estudiados, como se reporta en las
Tablas 4.7 y 4.8.

Por lo tanto, el acetileno convertido, es el diferencial de concentracin de la salida


y entrada de los reactores. Estos valores, fueron obtenidos a travs del sistema
automatizado de laboratorio Starlims del Complejo Ana Mara Campos, ingresando
el rea de operacin, especificacin de la planta (Olefinas I/ II), punto de muestreo
(entrada/salida del reactor) y fecha (21/02/14 al 21/03/14). Presentados bajo la
estructura mostrada en la Figura 4.16.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.16. Sistema automatizado de laboratorio Starlims del Complejo Ana Mara
Campos (Starlims, 2014).

Los valores calculados por medio de la ecuacin 2.1, mostrados en las Tablas 4.7
y 4.8,, reportan el valor del factor de selectividad para los reactores 101-DB/C
101
y en
las Figuras 4.17 y 4.18 se observa la tendencia de estos, con respecto al tiempo.

Tabla 4.7.. Datos obtenidos del fa


factor
ctor de selectividad para el reactor 101-DB.
101
Equipo

101-DB
DB

Diseo

Das

SF (C/ppm)

21/02/14

14,1786

28/02/14

15,6143

07/03/14

14,2637

14/03/14

15,6759

21/03/14

14,7647

Caso %propano

7.61035

Tabla 4.8. Datos obtenidos del factor de selectividad para el reactor 101DC.
Equipo

101-DC

Das

SF (C/ppm)

21/02/14

10,6306

28/02/14

10,0876

07/03/14

9,3390

21/03/14

Diseo

S
O
D
VA

R
E
12,6014
S
E
R
Caso %propano
7.61035
S
O
H
C
14/03/14

9,4902

E
R
E
Para el lapso deD
estudio, comprendido desde el 17/02/2014 hasta el 21/03/2013 se
realizaron 5 muestras de entrada y salida de gas de proceso para los reactores
101-DB/C. En base a ello, se report de acuerdo a los datos operacionales
analizados y al clculo realizado, una tendencia estable, sin mayor variacin,
siendo esto favorable ya que no se tiene cambios bruscos de selectividad,
teniendo un ciclo de reaccin continuo, es decir, el lecho cataltico presenta
condiciones operacionales sin variaciones.

Es importante mencionar que los valores obtenidos del factor de selectividad


dependen en gran parte de la cantidad de acetileno que entra en el reactor, ya que
a menor cantidad de acetileno, mayor es el valor de factor de selectividad. Por
diseo, para el caso de operacin 100% propano, la cantidad de acetileno a la
entrada de los reactores 101-DA/B/C, es de 4600 ppm. Y de acuerdo a los anlisis
de muestra, este valor oscila entre 2500-2800ppm.

Por lo tanto, la cantidad de acetileno a la entrada de los reactores del sistema de


hidrogenacin de acetileno es una consideracin de la investigacin, ya que la
planta se adopta a la disponibilidad de hornos con etano y propano que se estn
craqueando respectivamente, lo cuales dependen de la disponibilidad de materia
prima.

Dado lo anterior, se puede decir que ambos reactores presentes en el sistema de


hidrogenacin de acetileno, tienen un factor de selectividad alto, en relacin al
valor presentado por diseo 7,61035 C/ppm. Sin embargo, esto se puede
apreciar en las Figuras 4.17 y 4.18, donde el factor de selectividad tiende a
aumentar, indicando que el rector se ha vuelto menos selectivo.

Factor de selectividad
(C/ppm)

10

H
C
E
ER

15

S
O
D
VA

SE
E
R
S

20

5
0

Tiempo (dias)
SF para el reactor 101-DB
Tendencia SF (Diseo)

Figura 4.17. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DB.

Factor de selectividad
(C/ppm)

20

15

10

Tiempo (dias)
SF para el reactor 101-DC
Tendencia del SF (diseo)

Figura 4.18. Tendencia del factor de selectividad para el reactor 101-DC.

Una indicacin de baja selectividad, segn United Catalysts Inc (1997), demuestra
que el catalizador no tiene la capacidad de fomentar la reaccin qumica deseada
en este sistema, lo cual puede ser causado por alta presin parcial de hidrgeno,
poco azufre en la entrada de los reactores, remocin del azufre del catalizador,
existencia de depsitos de hierros u otros metales. Adicionalmente, la

S
O
D
VA

desulfuracin prematura del catalizador (prdida de compuesto selectivo de

Nix6Sx6), representa un catalizador menos selectivo y por ende ms sensible a los

SE
E
R
S

cambios arriba del proceso. Este proceso de desulfuracin prematura puede

H
C
E
ER

originarse por:

1. Deficiencia del proceso de sulfuracin del lecho previo al ciclo de operacin,


por falla en la cantidad de azufre para lograr una sulfuracin completa y
efectiva. Es importante, recordar con referencia a este punto que el reactor
101-DC, tiene 2 das de operacin, previo al proceso de regeneracin, lo
cual es un catalizador nuevo (regenerado) y por lo tanto el rea superficial
del lecho se encuentra en su mayor expresin, las cantidades de azufre
requeridas pueden ser mayores a las indicadas en el procedimiento de presulfuracin. Sin embargo, los valores del factor de selectividad ms bajos
se reportaron para este reactor, lo que conlleva a descartar como posible
causante de baja selectividad este factor.

2. Desulfuracin acelerada durante operacin, ocurre al operar el reactor en


periodos largos sin inyeccin de azufre a la entrada de dichos reactores
presentes en el sistema de hidrogenacin, tienen la caracterstica de operar
con diferenciales de temperatura en condiciones normales. Esto es
causado por problemas de descomposicin del agente sulfurizante a H2S o
efectos de una baja inyeccin de azufre.

De acuerdo a los valores mostrados en la Figura 4.17 y 4.18, el punto


correspondiente al 14/03/14 del reactor 101-DC, es el valor ms bajo para el factor

de selectividad. Caso contrario para el reactor 101-DB, es el valor ms alto para


dicho factor, esto demuestra que el estudio de los parmetros es independiente
para cada equipo presente en el sistema de hidrogenacin, ya que el lecho
cataltico y catalizadores envejecen de acuerdo a su tiempo y ciclo de operacin.

S
O
D
VA

El comportamiento de la conversin de 1,3-Butadieno en funcin al tiempo se

presenta en las Figuras 4.19 y 4.20. Sin embargo, a continuacin se realiza un

SE
E
R
S

clculo tpico para el reactor 101-DB en relacin a la conversin de 1,3-Butadienoa

H
C
E
ER

partir de los siguientes datos:

1,3-Butadieno ENT: 9261 ppm


1,3-Butadieno SAL: 2562 ppm

Estos valores son el resultado del anlisis cromatogrfico, realizado por el


personal del laboratorio del Complejo Petroqumico Ana Mara Campos. Este
resultado es reportado para los das especficos de la toma de muestra, a travs
de sistema automatizado Starlims en el Anexo 4. Dado esto, se procede a sustituir
en la ecuacin 2.2, como sigue:
X1,3-BUTADIENO (%)=

(9261ppm-2562ppm)
100=72.3356
9261ppm

Seguidamente, se realiza el mismo procedimiento para el reactor 101-DC, con los


siguientes datos:

1,3-Butadieno ENT: 9261 ppm


1,3-Butadieno SAL: 2502 ppm
X1,3-BUTADIENO (%)=

(9261ppm-2502ppm)
100=72.9834
9261ppm

En la Tabla 4.9, se presentan todos los valores de conversin del 1,3-Butadieno


para el tiempo de evaluacin calculadas mediante la ecuacin 2.2. Se evidencia
en las Figuras 4.19 y 4.20 que al inicio del ciclo operacional de los reactores, se

presenta una alta conversin de 1,3-Butadieno y a medida que transcurre el


periodo operacional, se va incremento la conversin de este parmetro indicando
una baja de selectividad de los reactores 101-DB/C. Esto es soportado por el
licenciante del catalizador (Clariant), el cual indica que cuando la conversin de
butadieno es de 30 % a 50 % se obtiene una selectividad ptima, incluso acota

S
O
D
VA

que la concentracin de acetileno a la salida de los convertidores se encuentra

ER
S
E
Tabla 4.9. Conversin de 1,3-Butadieno S
paraR
el tiempo de evaluacin, segn los
O
Hel sistema automatizado Starlims.
datos reportados
por
C
E
ER REACTOR B (%) REACTOR C (%)
DDIAS

Conversin de 1,3-Butadieno (%)

menor a 1 ppm.

21-02-2014

72,3356

72,9834

28-02-2014

81,2172

69,4653

07-03-2014

75,2543

52,7810

14-03-2014

81,0663

76,9830

21-03-2014

79,7442

87,2481

100
80
70 (mx)
60
50 (intermedio)
40

35 (diseo)

20
0
15/02

20/02

25/02

02/03

07/03

12/03

17/03

22/03

Tiempo (das)
Conversin de 1,3-Butadieno para el reactor 101-DB

Figura 4.19. Conversin de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DB.

27/03

Adicionalmente, el licenciante del catalizador hace referencia a los datos de


operacin, especficamente al DT, ya que si se tiene una conversin de 1,3Butadiendo de 30-50% se estima operar con una temperatura diferencial de 35C
(valor de diseo), y conversiones por encima de 70% se espera operar con
diferenciales de temperatura de ms altos, especficamente a partir de 38,5C en

S
O
D
VA

adelante. Por lo tanto, se deduce que a mayor conversin de 1,3-Butadieno el

reactor pierde selectividad para hidrogenar acetileno a etileno (reaccin deseada)

SE
E
R
S

Conversin de 1,3-Butadieno (%)

y por ello parte de etileno puede ser hidrogenado a etano (reaccin indeseada).

100

H
C
E
ER

80
70 (mx)
60
50 (intermedio)
40

35 (diseo)

20
0
15/02/14 20/02/14 25/02/14 02/03/14 07/03/14 12/03/14 17/03/14 22/03/14 27/03/14
Tiempo (das)
Conversin de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DC

Figura 4.20. Conversin de 1,3-Butadieno en el reactor 101-DC.

De acuerdo a los parmetros evaluados anteriormente, dentro de las limitaciones


de la planta, se puede concluir que los reactores 101-DB/C del sistema de
hidrogenacin de acetileno en el tiempo estudiado presentan una alta actividad,
esto es reportado en las Tablas 4.5 y 4.6 y observado en las Figuras 4.13 y 4.14
dado que las temperaturas diferenciales (DT) son valores relativamente altos; los
aportes de los diferenciales de temperatura de cada zona al diferencial total slo
es contribuido por % DT2 del lecho cataltico.

El otro diferencial (% DT3) presenta valores muy bajos lo cual indica que no se
gener calor suficiente en esa zona del lecho cataltico, probablemente existe la
posibilidad de sitios inactivos del catalizador, dando como resultado una baja
conversin en esta seccin del lecho. Adicionalmente, los reactores de acetileno
presentan una baja selectividad, esto es corroborado al evidenciar en la Tabla 4.9

S
O
D
VA

conversiones de 1,3-Butadienos de 70% en adelante y factores de selectividad en


el orden mayor de 10 C/ppm segn las Tablas 4.7 y 4.8.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

4.3. Clculo de las prdidas de etileno del sistema de hidrogenacin de


acetileno de la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos

El clculo de las prdidas de produccin de etileno en el rea de conversin de


acetileno, es estimado mediante la ecuacin 2.4, presentada en el marco terico.
A continuacin se realiza un clculo tpico para el reactor 101-DB en relacin a las
prdidas de etileno a partir de los siguientes datos:

Etileno ENT: 25.48 %mol.


Etileno SAL: 25.86 %mol.
Acetileno ENT: 25.17 %mol.
Acetileno SAL: 0.1 %mol.
Los valores necesarios para el clculo, fueron adquiridos a travs de las muestras
rutinarias realizadas por el personal del laboratorio, una vez por semana los das
viernes especficamente. Las cuales fueron analizadas en dicho laboratorio del
Complejo Ana Mara Campos con la ayuda de la plataforma Starlims, en el Anexo
4 se muestran los valores de concentracin de los componentes presente en el
gas de proceso, ingresando el rea de operacin, especificacin de la planta
(Olefinas I/ II), punto de muestreo (entrada/salida del reactor) y fecha (1/02/14 al

21/03/14), como se mencion anteriormente. Dado esto, se procede a sustituir en


la ecuacin 2.4, como sigue:

Prdidas de C2 % mol =

25.48+(25.17-0.1)-25.86
=0.48842
25.48+(25.17-0.1)

S
O
D
VA

Seguidamente, se realiza el mismo procedimiento para el reactor 101-DC, con los

H
C
E
ER
: 25.74
D%mol.

Etileno ENT: 25.48 %mol.

SE
E
R
S

siguientes datos:

Etileno SAL

Acetileno ENT: 25.17 %mol.


Acetileno SAL: 0.01 %mol.

Prdidas de C2 % mol =

25.48+(25.17-0.01)-25.74
=0.4917
25.48+(25.17-0.01)

En las Tablas 4.10 y 4.11, se muestran cuantificadas las prdidas de etileno de


cada reactor del sistema de hidrogenacin de acetileno para el tiempo de
evaluacin.

Tabla 4. 10. Prdidas de etileno en el reactor 101-DB.


Das

Prdidas de etileno (% mol)

21/02/14

0,4884

28/02/14

0,5158

07/03/14

0,5072

14/03/14

0,5121

21/03/14

0,5108

Promedio

0,5068

Tabla 4.11. Prdidas de etileno en el reactor 101-DC.


Das

Prdidas de etileno (% mol)

21/02/14

0,4917

28/02/14

0,5186

07/03/14

0,5124

14/03/14

0,4827

21/03/14

0,5012
SE
E
R
S

Promedio

0,5007

H
C
E
ER

S
O
D
VA

El comportamiento de las prdidas de etileno en funcin a las fechas de muestras


tomadas se reportan en las Figuras 4.21 y 4.22 para los respectivos reactores en
operacin.

0,55

Prdidas de etileno (%mol)

0,54
0,53
0,52
0,51
0,5
0,49
0,48
0,47
15/02

20/02

25/02

02/03
07/03
12/03
17/03
Tiempo (das)
Prdidas de etileno en el reactor 101-DB

22/03

Figura 4.21. Tendencia de prdidas de etileno en el reactor 101-DB.

27/03

0,55

Prdidas de etileno (%mol)

0,54
0,53
0,52

S
O
D
VA

0,51
0,5

0,47
0,46
15/02

H
C
E
ER

0,48

20/02

SE
E
R
S

0,49

25/02

02/03

07/03

12/03

17/03

22/03

27/03

Tiempo (das)
Prdidas de etileno en el reactor 101-DC

Figura 4.22. Tendencia de prdidas de etileno en el reactor 101-DC.


Durante el tiempo de servicio de los reactores 101-DB/C, se observa estabilidad
en las prdidas de etileno, es decir, no hay cambios bruscos en las tendencias
evaluadas (Figuras 4.21 y 4.22). Sin embargo, se reportan prdidas significativas
de etileno superiores a las de diseo (2 %), siendo esto lo esperado, luego de la
evaluacin por separado de cada reactor.

La evaluacin previa realizada a cada reactor presente en el sistema de


hidrogenacin de acetileno, en cuanto a selectividad y actividad cataltica
corrobora estas prdidas de etileno, ya que una operacin ptima necesita
actividad adecuada para hidrogenar el acetileno pero al mismo tiempo suficiente
selectividad para evitar prdidas excesivas de etileno, es necesario tener un
balance correcto entre estas variables.

Para las condiciones actuales del reactor 101-DB/C del sistema de hidrogenacin
de acetileno se encuentran operando con una alta actividad, probablemente por

contener un alto contenido de coque, titanio, bario; as como la prdida de nquel y


deposicin de azufre en la superficie del catalizador. Esto es porque al depositarse
estos compuestos sobre la superficie cataltica obstruyen los sitios activos,
impidiendo la circulacin del gas por los poros del catalizador. Esta alta actividad,
es reflejada en los elevados diferenciales de temperatura; en la ltima seccin del
lecho el gas de proceso circula sin ser transformado.

S
O
D
VA

ER
S
E
R
encuentran operando con una baja selectividad,
promoviendo el hecho de que el
S
O
H
catalizador no tiene la capacidad
de fomentar la reaccin qumica deseada, dado
C
E
R
que no presenta
caractersticas selectivas ante la reaccin de hidrogenacin
DE
A su vez, los reactores 101-DB/C del sistema de hidrogenacin de acetileno se

acetilnica, esto se puede demostrar en el hecho de que operacionalmente


presenta factores de selectividad muy altos, aunado a conversiones altas de 1,3Butadieno.

Anualmente se pierden grandes cantidades de etileno por hidrogenacin excesiva


en los reactores de acetileno, el origen de las altas prdidas reside principalmente
en el manejo inapropiado de las variables que afectan la operacin ptima de los
reactores del sistema de hidrogenacin de acetileno, sin embargo las limitaciones
de la planta son tomadas en cuenta, las cuales se resumen en la Tabla 4.12.

Tabla 4.12. Limitaciones actuales de la planta, en relacin al sistema de


hidrogenacin de acetileno.
Limitaciones de la planta
No existe monitoreo

Toma

de

muestra

No existen medidores

de la dosificacin de

realizada una vez por

para el flujo de gas de

dimetil disulfuro.

semana.

proceso.

Tabla 4.12. Continuacin


Limitaciones de la planta
Poca confiablidad del

No se realiza anlisis

La

sistema de inyeccin

qumico en lnea, de

caudales

de

ninguno

aguas

dimetil

disulfuro.

de

los

medicin

de

se

realiza

arriba

en la

S
O
D
obsolescencias de las
en el gas de proceso.
divide A
su magnitud
V
R
bombas de inyeccin.
SEentre los dos (2)
E
R
S
reactores activos.
O
H
C
Disponibilidad
deE No
existen
No
cuenta
con
R
E
D
materia prima, que
analizadores
a
la
medidores de presin
Debido

recae
en

la

las

principalmente
cantidad

de

componentes presente

tubera comn, y se

entrada

a la entrada de los

de

los

reactores en relacin a

acetileno a la entrada

la

de los reactores.

acetileno.

Poca confiabilidad en

Ensuciamiento

y/o

No hay monitoreo de

el

taponamiento de las

la presin parcial de

lneas

hidrgeno.

proceso

de

regeneracin,
reduccin

concentracin

reactores.

poros

catalizador

de

del
por

sulfuracin llevado a

formacin de coque,

cabo en los reactores.

aceite
otros.

verde,

entre

4.4. Correlacin de las prdidas de etileno respecto al porcentaje de carga


del sistema de hidrogenacin de acetileno a distintas temperaturas
diferenciales en la planta Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Mara
Campos.

S
O
D
dos o ms variables. La regresin y la correlacin son dos tcnicas A
estrechamente
V
R
relacionadas y comprenden una forma de estimacin.
SElEanlisis de correlacin
E
R
Sde correlacin entre dos variables; y el
produce un nmero que resume el grado
O
H
C
E
anlisis de regresin da
lugar
R
DE a la ecuacin matemtica presentada en la ecuacin

La correlacin es una tcnica estadstica usada para determinar la relacin entre

2.4, la cual describe dicha relacin.

El mtodo de mnimos cuadrados determina los valores de los parmetros a y b de


la recta (ecuacin matemtica) que mejor seajusta a los datos experimentales. Sin
embargo, el coeficiente de correlacin (R) es otro parmetro para el estudio de
una distribucin bidimensional, su valor puede variar entre 1 y -1. Segn el autor
Rincn (2005):

Si R = -1 todos los puntos se encuentran sobre la recta existiendo una


correlacin que es perfecta e inversa.
Si R = 0 no existe ninguna relacin entre las variables.
Si R = 1 todos los puntos se encuentran sobre la recta existiendo una
correlacin que es perfecta y directa.

A fin de cumplir con el objetivo propuesto por Ingeniera de Produccin de la


planta Olefinas I, de correlacionar las prdidas de etileno en funcin del porcentaje
de carga en el sistema de hidrogenacin de acetileno para las condiciones
actuales del lecho cataltico, se procede a la bsqueda de los datos necesarios
para realizar dicha correlacin.

Las prdidas de etileno fueron calculadas previamente en la parte anterior de esta


investigacin, a travs de la ecuacin 2.4. El porcentaje de carga de la planta
Olefinas I, es obtenido a travs del PI Process Book, con la especificacin del
tiempo definido y su respectivo tag, a su vez las distintas temperaturas
diferenciales presentes en el sistema de hidrogenacin de acetileno, son

S
O
D
VA

mostrados en las Tablas 4.13 y 4.14. Es importante acotar, que el clculo de

ER
S
E
R
de porcentaje de carga y temperatura diferenciales
son reportados para ese da en
S
O
H
especfico.
C
E
DER

prdidas de etileno est limitado por el procedimiento de recoleccin de muestras,


ya que es realizado rutinariamente, una vez por semana. Por lo tanto, los valores

Tabla 4.13. Datos necesarios para realizar la correlacin del reactor 101-DB
presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno.
Tag:

O1:CARGA.PV

Prdidas de

Carga de la planta

Temperatura

etileno (% mol)

Olefinas I (%)

diferencial (C)

21/02/14

0,4884

84,9694

35,5563

28/02/14

0,5158

85,6519

39,1844

07/03/14

0,5072

85,6378

38,1092

14/03/14

0,5121

86,7115

42,9473

21/03/14

0,5108

84,3254

40,6959

Das

Tabla 4.14. Datos necesarios para realizar la correlacin del reactor 101-DC
presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno.

Das

21/02/14

Tag:

O1:CARGA.PV

Prdidas de

Carga de la planta

Temperatura

etileno (% mol)

Olefinas I (%)

diferencial (C)

0,4917

84,9694

27,7221

Tabla 4.14. Continuacin


Das

Prdidas de

Carga de la planta

Temperatura

etileno (% mol)

Olefinas I (%)

diferencial (C)

28/02/14

0,5186

85,6519

24,4384

07/03/14

0,5124

85,6378

26,4432

14/03/14

0,4827

86,7115

21/03/14

0,5007

SE
E
R
S
84,3254

O
H
C
E
4.4.1. Ajuste por mnimos
DER cuadrados mediante Excel

S
O
D
VA31,4299
26,9657

A continuacin se muestra el procedimiento basado en la utilizacin de la hoja de


clculo Excel, ya que su uso facilita y agiliza los clculos. Este ajuste de mnimos
cuadrados se llev a cabo de la siguiente manera:

Excel
1. Se procede abrir una ventana nueva en Microsoft Excel.

Figura 4.23. Logo de inicio de Excel.


Microsoft Excel es un potente software con gran capacidad de gestin de datos y
de manejo habitual. Excel facilita notablemente el trabajo a realizar, ofrece la
posibilidad de hacer grficos automticamente, en los que se puede observar
cmo se comporta una variable con respecto a otra. Es una herramienta de gran
utilidad para quienes quieran trabajar con
con funciones y frmulas matemticas, o
simplemente almacenar datos numricos y graficar su evolucin.

2. Se abri un archivo nuevo donde se verifica que est en blanco la ventana de


Microsoft Excel.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.24. Ventana en blanco para realizar el ajuste de mnimos cuadrados.


En la pantalla de Excel, se distinguen dos ventanas; la ventana del programa
(ventana principal), y la ventana del documento (dentro de la principal), que
contiene el libro llamado libro1. Ambas ventanas se podrn minimizar, maximizar,
desplazar, cambiar su tamao entre otros.

3. Una vez abierta la hoja de clculo se introduce en la primera columna los


valores de la variable independiente (porcentaje de carga) y en la segunda
columna los de la variable dependiente (prdidas de etileno), es decir, los
valores de x en la primera y los valores de y en la segunda columna, a
continuacin se selecciona todas las celdas, este ser el aspecto de nuestra
hoja:

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.25. Hoja de clculo con los valores de la variable independiente y


dependiente.
Se debe hacer clic en insertar y luego sobre el asistente para grficos
dispersin, como se muestra en la siguiente pantalla, y aparece el siguiente
cuadro de dilogo:

Figura 4.26. Hoja de clculo para grficos en dispersin.

4. En el tipo de grfico seopt por Dispersin (XY) y en Subtipo de grficos se


seleccion la opcin dispersin con lneas rectas y marcadores. Una vez
seleccionadas las opciones se pulsa y aparecer la siguiente pantalla:

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.27. Hoja de clculo con el grfico de dispersin con lneas rectas y
marcadores.

5. Si se desea, se procede a realizar la presentacin del grfico a travs de la


opcin herramientas de grficos/presentacin, incluye:Ttulo del grfico, rtulos
de los ejes, leyenda entre otros. Se debe seleccionar una a una las opciones,
luego de realizarlos, aparece el siguiente cuadro:

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.28. Hoja de clculo de grfico de dispersin con lneas rectas y


marcadores con presentacin.

6. Para mover el grfico realizado se puede hacer clic sobre el grfico, y


automticamente aparecer una tabla de herramientas, mostrando una serie de
opciones entre ellas, mover grfico. Se puedeseleccionar o bien En una hoja
nueva (colocando el ttulo) o Como objeto en. Si se selecciona esta ltima
opcin el grfico se inserta en la hoja que se est trabajando. Eligiendo En una
hoja nuevadebe aparecer el grfico, en una nueva hoja, de la siguiente forma:

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.29. Hoja de clculo con grfico de dispersin con lneas rectas y
marcadores en una hoja nueva.

7. Este grfico (Figura 4.29) muestra los puntos dispuestos en el plano XY, ahora
se procede a buscar la recta de ajuste, para ello, se debe hacer clic en el grfico
y luego en Agregar lnea de tendencia:

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.30.Hoja de clculo con grfico con la opcin agregar lnea de tendencia

8. Apareciendo el siguiente cuadro de dilogo:

Figura 4. 31. Hoja de clculo con grfico y opciones de lneas de tendencia.

9. En tipo, es Lineal (por defecto ya est seleccionado) y luego se debe seleccionar


Presentar ecuacin en el grfico y Presentar el valor de R cuadrado en el
grfico.

SE
E
R
S

H
C
E
ER

S
O
D
VA

Figura 4.32. Hoja de clculo con grfico y seleccin de opciones de lneas de


tendencia.
Sin embargo, para realizar un anlisis ms exhausto del comportamiento de las
variables en el sistema de hidrogenacin de acetileno, se puede hacer el estudio
para cada tipo de tendencia o regresin, es decir, para tipo exponencial,
logartmica, y potencial.

Adems tambin es posible, aun sin dibujar la recta de ajuste, calcular el valor de
la pendiente, la ordenada en el origen y el coeficiente de correlacin, para ellos, se
debe situar en una celda en blanco y escribir:
=PENDIENTE (B2:B6; A2:A6), debe aparecer el valor de la pendiente, se
selecciona otra celda en blanco y se procede a escribir:

= INTERSECCIN.EJE (B2:B6; A2:A6),y se visualiza el valor de la ordenada, se


selecciona otra celda en blanco y se procede a escribir:
=COEF.DE.CORREL (B2:B6; A2:A6),obteniendo el valor del coeficiente de
correlacin.

S
O
D
VA

Luego de realizar el procedimiento descrito, este ser el aspecto de la hoja de


clculo de Excel:

H
C
E
ER

Carga vs Prdidas de etileno

0,52
Prdidas de etileno (%mol)

SE
E
R
S

0,515
0,51
0,505
0,5

y = 0,0041x + 0,1585
R = 0,1135

0,495
0,49
0,485
84

84,5

85

Carga vs Prdidas de etileno

85,5

86

86,5

87

Carga (%)
Lineal (Carga vs Prdidas de etileno)

Figura 4.33. Grfico, ecuacin y coeficiente de correlacin.

Consecutivamente, se debe realizar el mismo procedimiento descrito previamente


para realizar la correlacin entre el porcentaje de carga y las distintas
temperaturas diferenciales. Con la consideracin, que una vez abierta la hoja de
clculo se introduce en la primera columna los valores de la variable
independiente (porcentaje de carga) y en la segunda columna los de la variable
dependiente (temperatura diferencial), es decir, los valores de x en la primera y los
valores de y en la segunda columna.

Luego de realizar, este cambio el procedimiento empleado es el mismo, tanto para


el cambio de variables independiente y dependiente como para el rector utilizado.
Concluido este procedimiento de ajuste de mnimos cuadrados mediante Excel, se
presentan las Tablas 4.15 y 4.16, con el reporte de la ecuacin y coeficiente de
correlacin correspondiente para cada tipo de lnea de tendencia, ofrecido por este

S
O
D
VA

paquete de Microsoft, de acuerdo a los obtenidos para el reactor 101-DB y 101-DC

ER
S
E
R
Tabla 4.15. Resultados de la correlacin,
obtenidos
a travs de Excel para el
S
O
H
reactor 101-DB.
C
E
R
DE
Correlacin:
X: % de carga; Y: Prdidas de etileno

del sistema de hidrogenacin de acetileno.

Tipo de tendencia

Ecuacin

Lineal

y = 0,0041x + 0,1585

0,3368

Exponencial

0,0081x

y = 0,253e

0,3364

Logartmica

y = 0,3474ln(x) - 1,0383

0,3357

Potencial

y = 0,0233x0,6926

0,3352

Correlacin:

X: % de carga; Y: Temperatura diferencial

Tipo de tendencia

Ecuacin

Lineal

y = 1,4492x - 84,551

0,4651

Exponencial

0,0362x

y = 1,776e

0,4548

Logartmica

y = 122,98ln(x) - 507,72

0,4616

Potencial

y = 5E-05x3,073

0,4513

La Tabla 4.15, presenta los resultados obtenidos de las correlaciones realizadas


mediante Excel para el reactor 101-DB del sistema de hidrogenacin de acetileno
de la planta Olefinas I para el tiempo evaluado, se evidencia que los valores del
coeficiente de correlacin para ambos caso de estudio de correlacin es menor a
0.5, siendo esto no favorable, ya que predice que no existe relacin entre las
variables.

Tabla 4.16. Resultados de la correlacin, obtenidos a travs de Excel para el


reactor 101-DC.
Correlacin:

X: % de carga; Y: Prdidas de etileno

Tipo de tendencia

Ecuacin

Lineal

y = -0,004x + 0,8413

0,2414

Exponencial

y = 1,0128e-0,008x

ER
0,2469
S
E
R
X: %S
de carga; Y: Temperatura diferencial
O
H
C
Ecuacin
R

Logartmica
Potencial
Correlacin:

E
R
E
D
Lineal

Tipo de tendencia

S
O
0,2381
D
VA
0,2502

y = -0,336ln(x) + 1,9941
y = 11,028x-0,695

y = -1,9011x + 189,87

0,6808

Exponencial

y = 7892,6e-0,066x

0,6441

Logartmica

y = -163,4ln(x) + 754,18

0,6636

Potencial

y = 3E+12x

-5,7

0.6475

Para el reactor 101-DC presente en el sistema de hidrogenacin de acetileno de la


planta Olefinas I, en la Tabla 4.16, se muestran los resultados obtenidos de las
correlaciones realizadas mediante Excel para el tiempo evaluado, dando como
resultado para el primer caso de correlacin porcentaje de carga vs. Prdidas de
etileno valores del coeficiente de correlaciones menores a 0.3, mientras que para
la segunda correlacin porcentaje de carga vs. Temperaturas diferenciales los
valores de R son alrededor de 0.7, aunque presento valores ms altos, no es
favorable realizar la correlacin.

De acuerdo al autor Rincn (2005), el valor del coeficiente de correlacin (R), si es


cercano o igual a 1, el ajuste ser bueno y las predicciones realizadas a partir del
modelo obtenido sern muy fiables, es decir, el modelo obtenido resulta
verdaderamente representativo de la realidad; si por el contrario, R es cercano o
igual a 0, se tratar de un ajuste poco adecuado en el que las predicciones que se

realicen a partir del modelo obtenido no sern fiables, as, el modelo obtenido no
resulta verdaderamente representativo de la realidad.

Siguiendo el criterio de este autor, los resultados obtenidos para el reactor 101-DB
del sistema de hidrogenacin de acetileno, para cualquiera de las dos

S
O
D
VA

correlaciones realizadas, bien sea porcentaje de carga vs. Prdidas de etileno o

ER
S
E
modelo y/o ecuacin de regresin lineal. S R
HO
C
E
ER101-DC, ocurre un caso semejante, para cualquiera de las
Para el caso delD
reactor
porcentaje de carga vs. Temperatura diferencial, nos indican que entre las dos
variables no existe correlacin, por lo tanto carece de sentido determinar el

dos correlaciones realizadas, los valores del coeficiente de correlacin son muy
cercanos a 0, por lo que no resulta factible establecer una correlacin, ya que no
existe ninguna relacin entre las variables. Es importante acotar, que revisando los
valores de R, para el reactor 101-DB, con la correlacin (% de carga; prdidas de
etileno) se tiene que el tipo de tendencia que mejor predice esta relacin es el
tipo lineal, de igual forma con la correlacin (% de carga; temperatura diferencial),
el valor ms alto del coeficiente de correlacin corresponde al tipo de tendencia
lineal.

Mientras que para el reactor 101-DC, se tiene que el coeficiente de correlacin


ms favorable, corresponde al tipo de regresin exponencial y lineal, para las
correlaciones porcentaje de carga versus prdidas de etileno y porcentaje de
carga versus temperatura diferencial, respectivamente. Sin embargo, este
resumen del estudio de las correlaciones realizadas se muestra en la Tabla 4.17.

Tabla 4.17. Resumen del estudio de las correlaciones realizadas al sistema de


hidrogenacin de acetileno.
Reactor 101-DB
Correlacin

Reactor 101-DC

Tipo de tendencia

X: % de carga; Y:

Lineal

Exponencial

Prdidas de etileno

R=0,2501

R=0.2502

X: % de carga; Y:

Lineal

Temperatura diferencial

R=0,4651

S
O
D
VA

R R=0,6808

SE
E
R
S

Lineal

HO
C
E
de puntos, el ajuste
DEporRmnimos cuadrados puede resultar factible, aunque los
A partir de la Tabla 4.17, se puede inferir que para adaptar una recta a un conjunto

resultados obtenidos no son los esperados. Sin embargo, existen una serie de
parmetros que no pueden ser evaluados por las limitaciones existen en el
sistema, Tablas 4.1 y 4.12, respectivamente, que influyen en los datos
operacionales utilizados para realizar dicha correlacin.

Uno de los factores ms relevantes, es la limitacin que tiene la planta Olefinas I,


de realizar el procedimiento de toma de muestra a la entrada y salida de los
reactores de acetileno 101-DB/C, ya que solo se realiza una vez por semana,
teniendo como consecuencia muy pocos anlisis cromatogrfico, necesarios para
calcular las prdidas de etileno. En esta investigacin el periodo de evaluacin fue
de aproximadamente seis (6) semana desde el 17/02/14 hasta 21/03/14, en el
cual se realizaron la cantidad de cinco (5) muestras solamente.

Dados todos estos resultados, se presentan las herramientas esenciales para


poder predecir las prdidas de etileno en el sistema de hidrogenacin de acetileno
de la planta Olefinas I, permitiendo al personal de Ingeniera de Produccin y
Procesos de la planta, tener un adecuado control sobre la actividad y selectividad
de los lechos catalticos, con el fin de evitar la hidrogenacin de etileno a etano
promoviendo la reaccin deseada, adems de optimizar el proceso de produccin.

CONCLUSIONES

De acuerdo a los resultados obtenidos en este estudio se puede concluir lo

S
O
D
A
V
1. La temperatura de entrada del flujo de gas de proceso
a
los reactores de
R
SE
E
acetileno present una tendencia estable
para cada uno de los reactores
R
S se encontr por debajo del valor
O
presente en el sistema de H
hidrogenacin,
C
E
R
de diseo (220C),
DE pero cercano al rango recomendado por el licenciante

siguiente:

(Clariant) para optimizar el desempeo de estos reactores (200- 210C).

2. La concentracin de acetileno a la salida del reactor 101-DB, present un


valor estable sin variaciones, muy cercano a 0 ppm. Mientras que para el
reactor 101-DC, la concentracin ms alta es de 1,48 ppm.
3. Los porcentajes de incremento de temperatura del reactor 101-DB
presentaron un comportamiento anormal, indicando deficiencias de las
zonas de reaccin, especficamente, la zona 3, es decir, la zona de fondo
del lecho cataltico lo que da indicios de una baja actividad.

4. Los factores de selectividad para los reactores 101-DB y 101-DC


presentaron

valores

estables

pero

con

tendencia

aumentar,

respectivamente. Esto indica que los reactores estn perdiendo su


capacidad de ser selectivo al momento de hidrogenar acetileno.
5. El comportamiento de la conversin de 1,3 Butadieno para los reactores
101-DB y 101-DC, muestran que al inicio del ciclo operacional de los
reactores, se presenta una alta conversin y a medida que transcurre el

166

periodo operacional, se va incremento, indicando una baja de selectividad


para ambos reactores.

6. Las prdidas de etileno se encontr para la mayora de las muestras


estudiadas, fuera del rango recomendado (0 2 %). La evaluacin previa

S
O
D
VA

realizada a cada reactor presente en el sistema de hidrogenacin de

acetileno, en cuanto a selectividad y actividad cataltica corrobora estas


prdidas de etileno.

H
C
E
ER

SE
E
R
S

7. Los resultados obtenidos para el reactor 101-DB del sistema de


hidrogenacin de acetileno, para cualquiera de las dos correlaciones
realizadas, nos indican que entre las dos variables no existe correlacin,
por lo tanto carece de sentido determinar el modelo y/o ecuacin de
regresin lineal. Para el caso del reactor 101-DC, ocurre un caso
semejante.
8. No existe correlacin entre ellas como se determin a partir de ajuste por
mnimos cuadrados.

RECOMENDACIONES

Luego de haber realizado todos los objetivos planteados en el sistema de

S
O
D
VA

hidrogenacin de acetileno de la planta Olefinas I, se presentan las siguientes


recomendaciones:

SE
E
R
S

HO
C
E
de temperatura
instalados en el lecho, especficamente la termocupla T4
ER
D
(O1:T7174.PV) para el caso del reactor 101-DB.

1. Mantener el diferencial de temperatura de los reactores de hidrogenacin


de acetileno entre 30,5 C y 38 C, adems de revis ar todos los indicadores

2. Rehabilitar o instalar medidores y analizadores en lnea en la entrada y


salida del sistema de hidrogenacin de acetileno a fin de tener un
mejormonitoreo y control sobre la dosificacin de dimetil disulfuro y flujo de
gas de proceso.

3. Continuar con el monitoreo de los ciclos operacionales de los reactores de


hidrogenacin de acetileno, el estado del catalizador, y realizar los procesos
de regeneracin del lecho cataltico como estipula el manual operativo de la
planta.

4. Contribuir con los proyectos de creacin de plantas pilotos que permitan


estudiar el efecto de las impurezas en el catalizador en base de Nquel en
la reaccin de hidrogenacin de acetileno.

5. Continuar con las tomas de muestras y seguir con el estudio correlacional


por medio del ajuste por mnimos cuadrados ya que puede resultar factible
las correlaciones propuestas.

168

6. Dictar charlas que hagan participe al personal de la planta Olefinas I, de la


importancia de los trabajos realizados por el personal de laboratorio.

7. Instalacin de analizadores en lnea que determinen y registren la


composicin de los principales compuestos involucrados en las reacciones

S
O
D
VA

de los convertidores. Estos analizadores estaran ubicados a la entrada y

R
E
S
E
8. Realizar balances de masa y energa en
los reactores de hidrogenacin de
R
S
O al ao, a fin de determinar las prdidas
acetileno cada 3 meses
oH
2 veces
C
E
R Esto con la finalidad de aumentar el conocimiento del
globales D
del E
sistema.
salida de cada lecho del sistema de hidrogenacin.

comportamiento de los reactores.

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C
E
ER

Anexo1. Procedimiento empleado para realizar la toma de muestras en los


reactores 101-DA/B/C del sistema de hidrogenacin de acetileno.

S
O
D
A
V
N y se sumergen en agua y si este no presenta fuga R
alguna
se constata de
E
S
E
que est apto para la toma.
R
S
2. Una vez en los reactores,
HlosOcilindros se insertan al punto donde se
C
E
R (tubing) correspondiente a la entrada (una comn
encuentra
DlaEconexin

1. Antes de ir al campo se les realiza a los cilindros una prueba para la


determinacin de fugas. En este procedimiento se llenan los cilindros con
2

para los reactores por estar colocados en paralelo), y a la salida de cada


reactor en operacin, ya que se debe determinar cmo se comporta cada
lecho cataltico.

3. Luego de realizar la conexin al toma muestra, se sigue con el


procedimiento de lavado de gas. Esto se realiz abriendo la vlvula de
salida del cilindro y dejando escapar por un periodo de tiempo gas de
proceso.
4. Al terminar de purgar el cilindro se cerr la vlvula, y se debe presurizar el
cilindro con el gas de proceso.
5. Simultneamente, al tiempo que se realiza la toma de muestra se medir la
hora. Esto servir de base para realizar una impresin en el sistema PI
Process Book, y poder observar la magnitud de las dems variables en ese
instante. Como presin, temperatura, flujo, entre otros.
6. Estas muestras son analizadas por el mtodo de cromatografa de gases, a
travs de un cromatgrafo del laboratorio del Complejo Petroqumico Ana
Mara Campos.

175

Anexo 2. Datos operacionales de los reactores 101-DB/C.


DATOS OPERACIONALES DEL REACTOR 101-DB
CONCEN
DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

SALIDA

DT

P
ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

18-02-14

213,5473

218,9451

243,0717

---

241,0184

245,6815

240,0300

243,7164

220,4334

249,7498

19-02-14

213,7654

219,2330

243,5188

---

241,3457

246,1561

240,6333

244,2135

220,8380

20-02-14

214,1714

219,8815

244,2613

---

242,0341

246,7793

241,5172

244,9673

21-02-14

214,1444

219,8755

244,0098

---

241,7175

246,5439

241,3002

22-02-14

214,1333

219,5422

243,5998

---

241,2367

246,1002

23-02-14

214,1110

219,1887

242,9731

---

240,5502

24-02-14

214,1300

219,1385

243,1083

---

25-02-14

212,7493

219,2369

248,2441

26-02-14

212,3477

218,6623

27-02-14

212,6815

28-02-14

S
O
D
A

Pa(g)

Ppm

248,5439

34,9846

1309731,4

0,0037

250,3247

249,0977

35,3385

1307893,8

0,0037

221,4583

251,1477

249,9486

35,7629

1310660,4

0,0038

244,6940

221,4300

250,8071

249,6904

35,5563

1305084,5

0,0041

240,8828

244,2364

221,0590

250,2871

249,2607

35,1277

1305182,9

0,2179

245,5553

240,2200

243,5782

220,7090

249,6689

248,6665

34,5681

1310660,5

0,0168

240,6728

245,7454

240,3991

243,7244

220,6546

249,7961

248,7335

34,6088

1307406,9

0,0147

---

245,3307

250,4787

245,7192

249,1740

220,9320

255,924

254,3795

41,627

1310554,5

0,0066

246,1404

---

243,3121

248,5854

243,7927

246,9506

220,2998

253,7264

252,2682

39,9195

1317030,0

0,0047

218,8313

247,5438

---

244,8202

249,9020

245,1933

248,3631

220,3767

254,8563

253,4832

40,7923

1310819,7

0,0044

212,4422

218,1559

245,5805

---

242,9309

248,1635

243,4338

246,3273

219,5733

252,7396

251,6342

39,1844

1306417,4

0,0049

01-03-14

212,7318

218,3322

245,9746

---

243,4251

248,6261

243,8108

246,632

219,7524

252,9127

251,9913

39,2586

1310244,2

0,0038

02-03-14

212,8813

218,4623

246,3444

---

243,9101

249,0513

244,1876

246,9343

219,7723

253,0093

252,2944

39,4127

1314675,3

0,0056

C
E
R
E

V
R
E
ES

R
S
HO

176

2. Continuacin
CONCEN
DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

SALIDA

DT

P
ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Pa(g)

Ppm

03-03-14

213,8214

219,2960

246,3248

---

244,0670

249,0561

244,3193

246,8751

220,4731

252,7218

252,1790

38,3170

1310859,0

0,0076

04-03-14

213,0186

218,9628

246,5756

---

244,2167

249,4096

244,5933

247,1736

220,1846

253,1729

252,5372

39,5400

1307886,5

0,0050

05-03-14

212,7287

218,7074

246,2483

---

243,9314

249,2707

244,2675

246,7902

219,9181

252,7777

252,2461

39,5142

1309426,6

0,0057

06-03-14

212,7474

218,6559

246,5957

---

244,4080

249,8028

244,5305

247,0553

219,7549

252,9884

252,5720

39,8304

1314171,7

0,0088

07-03-14

212,7563

218,0701

245,2363

---

243,2472

248,4600

243,0999

245,6036

219,0335

251,034

250,8548

38,1092

1310212,1

0,0155

08-03-14

211,6785

217,4148

248,6583

---

246,6002

251,7122

246,5731

249,1666

218,3663

254,8007

254,5684

42,8553

1310149,2

0,0061

09-03-14

211,8457

217,6723

249,6009

---

247,6274

252,7336

247,52

250,0681

218,6120

255,6958

255,3288

43,4716

1308195,8

0,0750

10-03-14

212,5822

218,0411

248,3489

---

246,4521

252,1099

246,4643

248,6516

219,0807

254,6691

254,4942

41,9176

1314088,3

0,0118

11-03-14

212,5804

217,8592

247,2389

---

245,5444

251,0548

245,0571

247,4630

218,7001

253,1242

253,1824

40,6139

1314608,0

0,0196

12-03-14

212,6341

217,8870

247,4328

---

245,8810

251,2785

245,1856

247,6602

218,6145

253,1975

253,2891

40,6545

1310370,9

0,0045

13-03-14

212,3074

217,8567

249,6412

---

248,1863

253,5767

247,1368

249,8673

218,5661

255,4149

255,5479

43,2632

1313497,5

0,0025

14-03-14

211,9620

217,1680

248,8694

---

247,5439

253,1882

246,2963

249,0021

217,8619

254,5908

254,8828

42,9473

1313760,7

0,0033

15-03-14

211,8131

217,1098

250,4479

---

249,1770

254,8598

247,7360

250,6105

217,7879

256,0061

256,3520

44,5329

1313760,6

0,0005

16-03-14

212,7983

217,5909

250,0361

---

248,8497

254,4696

247,4209

250,1769

218,2575

255,6150

255,9748

43,1696

1312951,9

0,0010

C
E
R
E

R
ESE

R
S
HO

S
O
D
VA

177

2. Continuacin
CONCEN
DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

SALIDA

DT

P
ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

17-03-14

212,8102

217,7211

250,9734

---

249,7255

255,7224

248,2665

251,1039

218,4643

256,8068

257,1588

18-03-14

212,8788

217,4404

249,4733

---

248,3518

254,1875

246,8701

249,6544

218,1366

255,2439

255,6102

19-03-14

213,1291

217,5031

249,4129

---

248,3127

254,4334

246,7882

249,5819

218,2559

255,2183

20-03-14

213,4019

216,4520

248,2265

---

247,2114

253,2486

245,6544

248,3734

218,1858

21-03-14

212,8300

216,5877

247,2273

---

246,2522

252,1995

244,6331

247,3647

217,2737

C
E
R
DE

Pa(g)

Ppm

44,3384

1313907,8

0,0011

42,7302

1308945,0

0,0072

255,6661

42,5477

1311529,9

0,0155

253,9602

254,4947

41,0891

1312493,5

0,0725

252,9541

253,5070

40,6959

1303043,2

0,0399

SALIDA

DT

R
ESE

R
S
HO

S
O
D
VA

DATOS OPERACIONALES DEL REACTOR 101-DC

DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

CONCEN

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Pa(g)

Ppm

18-02-14

215,5553

232,6977

233,0592

234,0279

239,2068

239,2420

239,1058

244,0409

244,5474

244,5064

239,9566

24,4053

1312528,8

19-02-14

215,7826

233,0507

233,4475

234,4864

240,3109

240,2976

240,1235

245,6125

246,1930

246,4022

241,5344

25,7573

1310881,6

20-02-14

216,1500

233,8893

234,2719

235,4669

241,9533

241,8988

241,6872

247,8947

248,5245

248,8973

243,8865

27,7221

1313436,8

21-02-14

216,1215

231,7945

232,3435

233,4082

240,2564

240,2081

239,9334

246,7820

247,4218

247,8148

242,8682

26,7609

1307743,7

178

2. Continuacin
CONCEN
DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

SALIDA

DT

P
ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Pa(g)

Ppm

22-02-14

216,1275

230,6080

231,3457

232,2427

239,2962

239,2465

238,9329

245,9423

246,5307

246,8643

242,0549

25,9282

1308078,9

23-02-14

216,1137

229,6830

230,3943

231,3365

238,5902

238,5333

238,1918

245,3275

245,8602

246,1336

241,4959

25,4038

1313556,2

24-02-14

216,1299

228,7551

229,3549

230,3839

237,7949

237,6916

237,3338

244,4298

244,8918

245,1312

240,6773

24,5461

1310231,1

25-02-14

214,7285

227,1492

227,8489

228,7743

236,5125

236,3660

236,0057

243,0890

243,4932

243,7145

239,5005

24,7623

1313225,1

0,0006

26-02-14

214,3122

226,3128

227,0495

227,9322

235,8418

235,6655

235,3068

242,2903

242,6477

242,8374

238,7426

24,4309

1319708,1

0,0044

27-02-14

214,6196

226,6599

227,3834

228,2177

236,3455

236,0736

235,7470

242,5573

242,8663

243,0745

239,0719

24,4384

1313099,4

0,0167

28-02-14

214,3653

226,937

227,4902

228,3715

237,0040

236,5805

236,2742

243,0900

243,3222

243,6383

239,6853

25,3180

1308691,8

0,0037

01-03-14

214,6722

227,7630

228,3352

229,1299

238,3586

237,7965

237,5057

244,5212

244,6814

245,0659

241,1863

26,5238

1312419,9

02-03-14

214,8015

227,4274

228,0385

228,7244

238,0909

237,4968

237,2118

244,0797

244,1985

244,5567

240,7677

25,9732

1316946,2

03-03-14

215,6963

227,7993

228,3337

229,0084

238,2414

237,6161

237,3715

243,9400

244,0260

244,3716

240,6869

24,9480

1312919,1

0,0018

04-03-14

214,8894

227,3942

227,8729

228,5255

238,0753

237,3603

237,1107

243,8305

243,8867

244,2589

240,6669

25,8060

1309834,0

0,0059

05-03-14

214,5923

227,331

227,7807

228,4200

238,2560

237,4757

237,2269

243,9526

243,9695

244,3685

240,8291

26,2478

1311561,8

0,0109

06-03-14

214,5866

227,3638

227,7769

228,4371

238,4750

237,6403

237,3887

244,0832

244,0672

244,4605

241,0192

26,4432

1316072,0

0,0166

07-03-14

214,5880

226,4923

226,5658

227,5393

237,4284

236,5874

236,357

242,7198

242,6966

243,0315

239,6166

25,0316

1311882,4

0,2099

C
E
R
E

R
ESE

R
S
HO

S
O
D
VA

179

2. Continuacin
CONCEN
DIAS

ENTRADA

ZONA 1(TOPE)

ZONA 2(MEDIO)

ZONA 3(BAJA)

SALIDA

DT

P
ACETILENO

T1

T2

T3

T4

T5

T6

T7

T8

T9

T10

T11

Pa(g)

Ppm

08-03-14

213,4835

225,1682

225,5407

226,2167

236,1783

235,3008

235,0761

241,2512

241,1825

241,5057

231,4947

16,0808

1312040,1

0,1025

09-03-14

213,6319

226,6135

226,9322

227,6489

238,4011

237,3275

237,1146

243,6971

243,5516

244,0012

240,597

26,9366

1310018,7

0,0364

10-03-14

214,3585

227,6428

227,9413

228,6288

239,6722

238,5005

238,2950

244,9982

244,8035

245,2687

241,9507

27,6092

1315936,5

0,0113

11-03-14

214,3429

227,0742

227,3366

228,0623

238,9823

237,8349

237,6256

244,1999

243,9940

244,4178

241,2395

26,9267

1316268,0

0,0437

12-03-14

214,3741

226,3563

226,4352

227,3146

237,9288

236,8235

236,6334

242,9212

242,7202

243,0915

239,9916

25,6274

1311715,9

0,0914

13-03-14

214,0445

226,8729

227,0662

227,8370

239,1249

237,8765

237,7028

244,0417

243,7290

244,2358

240,9802

26,9657

1314642,6

0,2085

14-03-14

213,6833

225,7682

225,5695

226,6647

237,9374

236,6975

236,5259

242,7694

242,4592

242,9091

239,7530

26,1071

1314893,9

0,4639

15-03-14

213,5272

228,8166

228,829

229,6752

243,4262

241,5916

241,4279

248,5932

247,9641

248,9451

245,4787

31,9581

1315063,7

0,0465

16-03-14

214,5044

232,4518

232,1780

233,3167

248,6570

246,6271

246,5548

254,0305

253,2293

254,5214

250,5759

36,0859

1314098,7

0,0077

17-03-14

214,5090

234,4690

369,3303

235,4439

252,5182

250,4220

250,3844

258,5809

257,6791

259,1948

255,1846

40,6633

1315031,4

18-03-14

214,5656

229,6669

229,5967

230,5948

245,1466

243,4259

243,3966

250,5377

249,8436

250,7732

247,7772

33,2071

1309637,4

0,0342

19-03-14

214,8137

230,5564

230,5296

231,3957

246,5432

244,8285

244,7809

251,9411

251,2053

252,0909

249,1393

34,3309

1312050,8

0,0450

20-03-14

215,0730

229,0086

228,9142

229,8330

244,1323

242,5634

242,4754

249,1787

248,4779

249,1784

246,5002

31,4299

1313047,1

1,4835

21-03-14

214,5053

230,0190

230,1204

230,8056

246,6399

244,9365

244,8313

252,0152

251,1533

251,9317

249,3358

34,8451

1303667,5

0,0083

C
E
R
E

R
ESE

R
S
HO

S
O
D
VA

180

Anexo3. Contribucin en porcentaje del diferencial de temperatura de cada zona al


diferencial total del reactor 101-DB/C.
Reactor 101-DB
Das
18-02-14

%DT2

%DT3

Reactor 101-DC
%DT2

%DT3

22,6157S
O
D
A
31,7986
12,9016
26,3463
23,7801
V
ER 26,9306
S
E
31,6245
12,8340
28,4638
R
S
31,7950 HO
12,8726
29,9275
28,1053
C
E
R
13,0612
31,3620
28,8749
DE31,9011
32,1137

12,8335

24,2702

32,0776

12,8964

25,5557

32,2144

12,9671

33,0347

29,3767

25-02-14

32,2764

12,9070

33,8036

28,8239

26-02-14

32,1364

12,7968

34,8187

28,5993

27-02-14

32,9741

12,1866

35,3339

27,7323

28-02-14

33,1115

11,9709

35,6267

26,5843

01-03-14

33,4549

11,4243

35,7323

25,8983

02-03-14

33,7784

10,7970

36,7160

25,7127

03-03-14

33,9372

10,3983

37,5281

25,5312

04-03-14

33,6469

10,3693

37,1407

25,0970

05-03-14

33,7734

10,0235

37,3707

24,5506

06-03-14

34,1984

9,4770

37,7237

24,0855

07-03-14

34,8537

8,8774

39,6504

24,0695

08-03-14

35,6048

8,6067

61,4180

36,0348

09-03-14

36,0167

8,2542

39,1643

22,7778

10-03-14

36,1354

7,9161

38,9420

22,4594

11-03-14

36,1198

7,5709

39,5761

22,4916

12-03-14

36,3759

7,3312

40,6849

22,5632

19-02-14
20-02-14
21-02-14
22-02-14
23-02-14
24-02-14

21,2249

181

3. Continuacin
Reactor 101-DB

Reactor 101-DC

Das

%DT2

%DT3

%DT2

%DT3

13-03-14

36,7155

6,9522

40,7037

21,3890

14-03-14

37,2334

6,4892

42,3362

21,6759

37,7521

6,1018

41,6972

19,8767

38,6124

5,9919

44,8478

18,7335

21-03-14

38,7936

6,0558

44,1942

17,8813

Promedio

36,0665

8,3381

39,4797

22,0855

15-03-14
16-03-14
17-03-14
18-03-14
19-03-14
20-03-14

S
O
D
38,0666
6,1366
41,4696 VA 18,4210
ER 18,1409
38,0954
6,1283 ES41,1357
R
S
38,2538
6,1922
43,2374
19,2581
O
H
C
E
38,5138
6,0058
43,2298
18,5301
R
E
D

182

Anexo 4. Anlisis de laboratorio de los reactores 101-DA/B/C del sistema de


hidrogenacin de acetileno, reportados por el sistema automatizado Starlims.

Fecha: 21/02/2014
Reactor: 101-DB
Componentes

Entrada

Salida

1,3-Butadieno

9261.00

2562.00

Acetileno

2517.00

Butenos

DER

Pentanos Plus

<10 E
S
E
R
S 17074.00

CHO
E9382.00
9809.00

S
O
D
VA
Unidades
ppm-mol

ppm-mol

ppm-mol

21052.00

ppm-mol

6.2

6.49

%mol

Etileno

25.48

25.86

%mol

Hidrogeno

16.65

15.24

%mol

1-Butano

0.05

0.05

%mol

Metano

27.74

28.1

%mol

Metilacetileno

1134.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.04

%mol

Propadieno

528.00

67.00

ppm-mol

Propano

8.81

8.61

%mol

Propileno

9.94

10.1

%mol

Etano

183

Fecha: 21/02/2014
Reactor: 101-DC
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

9261.00

2502.00

ppm-mol

Acetileno

2517.00

<1

ppm-mol

Butenos

9809.00

16608.00

Pentanos-Plus

9382.00

Etano

6.2

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E16.65

Hidrogeno

25.48

SE
E
R
S 25.74
20653
6.47

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.08

%mol

0.05

0.05

%mol

Metano

27.74

28.33

%mol

Metilacetileno

1134.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.04

%mol

Propadieno

528.00

68.00

ppm-mol

Propano

8.81

8.61

%mol

Propileno

9.94

10.07

%mol

184

Fecha: 28/02/2014
Reactor: 101-DB
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

8790.00

1651.00

ppm-mol

Acetileno

2520.00

<10

ppm-mol

Butenos

9377.00

15270.00

Pentanos-Plus

12075.00

Etano

7.16

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E16.55

Hidrogeno

25.89

6.11SE
E
R
S 24.69
2640.00

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.55

%mol

0.03

0.03

%mol

Metano

28.00

29.87

%mol

Metilacetileno

1180.00

15.00

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.03

%mol

Propadieno

659.00

57.00

ppm-mol

Propano

8.41

8.14

%mol

Propileno

9.4

9.41

%mol

185

Fecha: 28/02/2014
Reactor: 101-DC
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

8790.00

2684.00

ppm-mol

Acetileno

2520.00

<1

ppm-mol

Butenos

9377.00

15020.00

Pentanos-Plus

12075.00

Etano

7.16

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E16.55

Hidrogeno

25.89

6.08SE
E
R
S 24.59
2160.00

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.36

%mol

0.03

0.04

%mol

Metano

28.00

29.05

%mol

Metilacetileno

1180.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.03

%mol

Propadieno

659.00

76.00

ppm-mol

Propano

8.41

7.89

%mol

Propileno

9.4

9.39

%mol

186

Fecha: 07/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

7569.00

1873.00

ppm-mol

Acetileno

2681.00

<10

ppm-mol

Butenos

8079.00

19941.00

Pentanos-Plus

3561.00

Etano

6.11

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E17.14

Hidrogeno

26.81

SE
E
R
S 26.37
4260.00
6.25

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.17

%mol

0.04

0.06

%mol

Metano

28.87

28.68

%mol

Metilacetileno

977.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.04

%mol

Propadieno

527.00

39.00

ppm-mol

Propano

8.04

10.38

%mol

Propileno

9.34

10.17

%mol

187

Fecha: 07/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

7569.00

3574.00

ppm-mol

Acetileno

2681.00

<1

ppm-mol

Butenos

8079.00

17106.00

Pentanos-Plus

3561.00

Etano

6.11

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E17.14

Hidrogeno

26.81

SE
E
R
S 26.14
8737.00
6.53

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.49

%mol

0.04

0.05

%mol

Metano

28.87

27.08

%mol

Metilacetileno

977.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.04

%mol

Propadieno

527.00

<10

ppm-mol

Propano

8.04

8.9

%mol

Propileno

9.34

9.7

%mol

188

Fecha: 14/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

7690.00

1456.00

ppm-mol

Acetileno

2748.00

<10

ppm-mol

Butenos

7594.00

15847.00

Pentanos-Plus

6557.00

Etano

5.88

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E17.52

Hidrogeno

25.85

SE
E
R
S 25.97
7098.00
6.78

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.08

%mol

0.03

0.03

%mol

Metano

30.71

31.08

%mol

Metilacetileno

1110.00

420.00

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.03

%mol

Propadieno

652.00

33.00

ppm-mol

Propano

6.49

6.85

%mol

Propileno

8.59

9.15

%mol

189

Fecha: 14/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

7690.00

1770.00

ppm-mol

Acetileno

2748.00

<1

ppm-mol

Butenos

7594.00

4969.00

Pentanos-Plus

6557.00

Etano

5.88

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E17.52

Hidrogeno

25.85

7.1SE
E
R
S 27.58
3020

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

15.64

%mol

0.03

0.05

%mol

Metano

30.71

27.37

%mol

Metilacetileno

1110.00

<10

ppm-mol

N-Butano

0.03

0.05

%mol

Propadieno

652.00

38.00

ppm-mol

Propano

6.49

6.62

%mol

Propileno

8.59

8.34

%mol

190

Fecha: 21/03/2014
Reactor: 101-DB
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

8289.00

1679.00

ppm-mol

Acetileno

2765.00

<10

ppm-mol

Butenos

8594.00

16316.00

Pentanos-Plus

5225.00

Etano

5.72

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E16.87

Hidrogeno

26.4

SE
E
R
S 26.39
7728.00
6.83

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

14.63

%mol

2.78

2.97

%mol

Metano

29.52

29.6

%mol

Metilacetileno

1112.00

<10

ppm-mol

N-Butano

2.56

3.01

%mol

Propadieno

6253.00

<10

ppm-mol

Propano

7.22

7.7

%mol

Propileno

9.11

9.63

%mol

191

Fecha: 21/03/2014
Reactor: 101-DC
Componentes

Entrada

Salida

Unidades

1,3-Butadieno

8289.00

1057.00

ppm-mol

Acetileno

2765.00

<1

ppm-mol

Butenos

8594.00

17350.00

Pentanos-Plus

5225.00

Etano

5.72

Etileno

ER
1-Butano D

CHO
E16.87

Hidrogeno

26.4

SE
E
R
S 26.98
9189
7.17

S
O
D
VA
ppm-mol

ppm-mol
%mol

%mol

14.37

%mol

2.78

3.09

%mol

Metano

29.52

29.62

%mol

Metilacetileno

1112.00

<10

ppm-mol

N-Butano

2.56

3.18

%mol

Propadieno

6253.00

<10

ppm-mol

Propano

7.22

7.93

%mol

Propileno

9.11

9.91

%mol

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