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TEMA 5
QUMICA DE 2 BACHILLERATO
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TEMA 5
Concetrai
Es importante tener en cuenta que se trata de un equilibrio dinmico, pues las molculas siguen
reaccionando incluso una vez
alcanzado el equilibrio. A pesar del
Reactivos
cual las concentraciones se
mantienen constantes, ya que la
velocidad de la reaccin directa, de
Equilibrio
izquierda a derecha, es igual a la de
la reaccin inversa, de derecha a
Productos
izquierda. Es decir, en el equilibrio
se forma yoduro de hidrgeno con
la misma velocidad con la que se
Tiempo
descompone.
En realidad, todos los sistemas
qumicos cerrados alcanzan finalmente un estado de equilibrio dinmico. Sin embargo, en algunos
casos es muy difcil, incluso imposible, detectar dicho equilibrio, debido la que las cantidades de
reactivos, o de productos, presentes en el equilibrio son totalmente insignificantes.
[H2]o
[I2]o
2
1,0010
0,00
[HI]o
0,00
0,00
2,0010
1,0010
[H2]eq
[I2]eq
2
0,2110
0,2110
0,2110
2
0,2110
[HI]eq
HI
H 2 I2
2
1,5810
56,6
56,6
1,5810
2
2
2
2
2
57,9
1,0010
0,00 de 1,0010
1,01610
0,01610
0,9710 porque las concentraciones
El estado
equilibrio de esta reaccin
homognea
se caracteriza
2
2
2
2 sin embargo,
2
de cada uno de los componentes
se mantienen constantes;
las concentraciones
57,9 de
0,00 1,0010 1,0010
0,01610 1,01610 0,9710
equilibrio dependen de las proporciones relativas iniciales de las sustancias, como se puede observar en
2
2
2
2
2
2
56,6
la1,0010
tabla.
1,0010 1,0010
0,31510 0,31510 2,3710
En todos los casos se cumple que en el equilibrio:
[HI ]2
= 57
[H2][I2]
Se observa que las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio son diferentes en cada
experimento. Sin embargo, la relacin
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Q=
[HI ]2
[H2][I2]
[HI ]2
= 57 (a 450 C)
[H 2][I2]
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de masas, para nuestro
sistema. Esta ley fue propuesta por los qumicos noruegos Cato Maximilian Guldgerg y Peter Waage
en 1864, sobre la base de las ideas de Berthollet sobre las reacciones qumicas reversibles. La constante
57 que caracteriza el equilibrio se denomina
[HI ]2 constante de equilibrio, se representa por Kc y su valor
no depende de las concentraciones iniciales.
2eq [H ][I ] = 57 (a 450 C)
La constante de equilibrio depende
de la temperatura, para otro valor de la misma la constante
sera diferente, por ello hace falta especificar siempre la temperatura cuando se d un valor de Kc.
Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin qumica
aA + bB cC + dD
si el sistema se encuentra en equilibrio qumico, la constante de equilibrio viene dada por
Kc =
Kc =
[C ]c [D ]d
[A ]a [B ]b
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Kc =
RT
-3
= K p RT
RT RT
Donde se define la constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales como
2
Kp = 2
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P SO3
P SO2 P O2
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Kp =
K c
Kp =
(RT )c+d
(RT )a +b
o bien,
K p = K c (RT )
n = c + d (a + b)
De esta relacin se deduce que, para una reaccin qumica determinada, el valor de Kp es, fijada
la temperatura, una cantidad constante e independiente de las cantidades iniciales de reactivos y
productos, lo mismo que ocurre con Kc. Por lo tanto, para una reaccin qumica dada, el valor de las
constantes Kp y Kc solo dependen de la temperatura.
En realidad, los valores de Kp y Kc son funcin exclusiva de la temperatura solo en caso de que
todos los gases de la mezcla reaccionante se comporten como gases ideales.
PC en
PD general, adimensionales, frecuentemente se
Aunque las constantes de equilibrio no son,
escriben sin unidades. En estos casos no debe olvidarse
PA PB que el valor de K c corresponde al cociente de
las concentraciones en el equilibrio, expresadas en moles/l, y que el valor de Kp es el cociente de las
presiones parciales en el equilibrio, expresadas en atmsferas. As la informacin
2 NO
p = 2,49
PCN
P2O
D 4=
([C]
RT2 ); K([D]
RT ) ;=Kc = 1,33
([A] RT )a ([B] RT )b
PA PB
significa
2
Kp =
P N 2O 4
= 2,49 atm
Kc =
[NO2 ]2
[N2 O4]
= 1,33
mol
l
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Kc =
[ Zn+2(aq)]
[Cu + 2(aq)]
las concentraciones [Zn(s)] y [Cu(s)] se incluyen en la constante.
La constante de equilibrio de un proceso de disolucin como:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
+
Se denomina a esta constante producto inico del agua, en la que se engloba a [H 2O(l)] por ser
constante.
Kc =
= 0,36 (a 100o C)
[N2 O4]
Ahora el cociente de concentraciones es prximo a la unidad, por lo que el numerador y el
denominador deben ser de un mismo orden de magnitud, en el equilibrio las concentraciones de N2O4 y
NO2 deben ser similares.
Un valor de K prximo a la unidad
[CO2 ] indica que, en el equilibrio, las concentraciones de los
reactivos son del mismo orden que las de los productos.
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[NO ]
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EJEMPLO 1: Para la reaccin en fase gas H2(g) + I2(g) 2 HI(g), las concentraciones encontradas a
490C una vez alcanzado el equilibrio son, en mol/l,
[H2]=8,62104 [I2]=2,63103 [HI]=1,02102
a) Calcula Kc para el equilibrio tal como est escrito.
b) Cul ser el valor de Kc para la reaccin 2HI H2 + I2?
[NO2 ]
(a) Para H2(g) + I2(g) 2 HI(g),
[HI ]2
(1,02 10-2 )2
45,9 (mol l-1 )2
=
=
= 45,9
Kc
[H2][I2]
(8,62 10-4) (2,63 10-3)
(mol l-1 )2
(b) Para 2HI(g) H2(g) + I2(g),
[ H2][ I2] = 1 = 1 = 2,18 10-2
K c =
2
45,9
Kc
EJEMPLO 2: Un mol de H2 y un mol de I2 se calientan a 490C en un volumen de 1,00 l. Cules
sern las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio? (A esa temperatura Kc = 45,9 para H2(g) + I2(g)
2 HI(g))
Las cantidades de reactivos y productos nos las pueden dar en masa, en moles, o en
molaridades, procuraremos trabajar siempre en molaridades pues las necesitamos para sustituir en la
ecuacin de Kc.
(2x )2
[HI ]2
=
= 45,9
(1 - x) (1 - x)
[H2][I2]
2x
= 45,9 = 6,77 2x = 6,77 - 6,77x 8,77x = 6,77 x = 0,772
(1 - x)
[H2] = [I2] = (1 x) = (1 0,772) =0,228 mol/l
[HI] = 2x = 20,772 = 1,544 mol/l
EJEMPLO 3: Se calientan 0,500 moles de HI a 490C en un recipiente de volumen 4,5 l Cul ser el
grado de disociacin en el equilibrio?
( A esta temperatura Kc para la reaccin 2HI(g) H2(g) + I2(g) 2,18.102)
[HI ]
[HI] = 0,500 moles/4,50 l = 0,111 mol/l
2HI(g) H2(g) + I2(g)
conc. inicial 0,111 0 0
conc. equil. 0,1112x
x x
2
[ H2][ I2] =
= 2,18 10-2
Kc
2
(0,111 - 2x )
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x
= 2,18 10-2 = 0,148
0,111 - 2x
x = 0,148 (0,111 - 2x) = 0,0164 - 0,296x
1,296x = 0,0164
x = 0,0127
La cantidad disociada fue 2x = 0,0254 mol/l. Por lo tanto el grado de disociacin ser
Cantidad disociada
0,0254
Grado de disociacin =
100 =
100 = 22,9 %
Cantidad inicial
0,111
EJEMPLO 4: Se introducen en un recipiente de 4,00L 15,64g de amonaco gas y 9,80g de nitrgeno
gas. El equilibrio se alcanza a cierta temperatura cuando el recipiente contiene 0,70 moles de
amonaco. Calcula el valor de Kc a la temperatura de la experiencia.
Nos fijamos bien en si los datos son de la situacin xinicial o son datos del equilibrio.
[HI ]
15,64g
ns
ms
0,23M
NH 3 o
17g/mol4L
VD
M mVD
N 2 o
9,8g
ns
ms
0,0875M
28g/mol4L
VD
M mVD
inicialmente.
2 NH3(g) N2(g) + 3 H2g)
0,23
0,0875
0
0,232x
0,0875+x
3x
[Inic.]
[Equil.]
Para calcular la Kc debemos conocer las concentraciones en el equilibrio. Nos tienen que dar datos para
conocerlas. En este caso nos dicen que en el equilibrio hay 0,70 moles de amonaco.
NH 3 eq
0,70mol
ns
0,175M
4L
VD
0,23 2x = 0,175
x = 0,0275M
0,115M
K c
0,1150,08 253
0,1752
NH 3 2
2,1110 3
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Br2 o
2mol
ns
4M
0,5L
VD
H 2 o
3mol
ns
6M
0,5L
VD
Br2 H 2
(2x)2
(4 x)(6 x)
0,50
N 2 H 2 33,5x 2 5x 12 0
x
52 43,512
23,5
5 13,89
7
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HBr 2
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O 2 eq
2mol
ns
2,5M x
0,8L
VD
[Inic.]
[Eq.]
SO3 2
522,5
(C 5) 2
0,22
2,2
2,22 40,2257
20,22
2,2 7,41
0,44
[SO2]eq = 5 M
[O2]eq = 2,5 M
b)
Cantidad disociada
100
Cantidad inicial
5
100 22,89%
21,84
[Inic.]
[Eq.]
Cantidad disociada
100
Cantidad inicial
x
100 62,5%
0,10
62,50,10
0,0625
100
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SO 2 2 O 2
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K c
PCl5
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x2
0,10 x
0,06252
0,10 0,0625
0,104
DondeG es la variacin de energa libre normal para la reaccin, R la constante de los gases
R=8,314 J/K.mol, T la temperatura absoluta y K la constante de equilibrio normal o termodinmica,
que es adimensional, y para reacciones entre gases coincide con Kp si las presiones parciales se
K = e
Go
RT
PCl3Cl 2
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Gmesturad
reactivospu
opdursct
Gmesturad
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Cuando se representa la energa libre de Gibbs de una mezcla reaccionante en funcin del grado
de conversin de reactivos en productos, se obtienen curvas como las siguientes:
K moi grande
K prximo a 1
K moi pequeno
equilibrio
G
equilibrio
Extensin da reaccin
Extensin da reaccin
equilibrio
Extensin da reaccin
La ecuacin anterior establece que cuanto ms negativo sea el valor deG para una reaccin qumica
dada, mayor ser su constante de equilibrio.
Cuando la energa libre de Gibbs de los reactivos es mucho mayor que de los productos, el
valor mnimo de G se sita muy cerca de la conversin completa; por lo tanto la reaccin se encuentra
muy desplazada hacia los productos, y la constante de equilibrio ser muy grande.
Por el contrario, cuando la energa libre de Gibbs de los reactivos es mucho menor que la de los
productos, el valor mnimo de G corresponde a una conversin de aquellos en estos muy pequea. La
reaccin se encuentra muy desplazada hacia los reactivos, y la constante de equilibrio ser muy
pequea.
Cuando las energas libres de Gibbs de los reactivos y productos son comparables, el valor
mnimo de G corresponde a valores intermedios del grado de conversin. Las cantidades de los
reactivos y de los productos, en el equilibrio sern muy similares, de suerte que el valor de la constante
G = - RT ln K
de equilibrio es del orden de la unidad.
Puede interesarnos conocer K a una temperatura distinta de la normal de 298K. Como
o
= 10 2,303RT
ln K
H<0
1/T
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ln K1
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ln K 2 =
1
R
R T2
1
T1
G
S en
H
= H
=
oponerse a la variacin del factor considerado,
contrarrestando
dicha modificacin.
Vamos a estudiar entonces la respuesta de un sistema en el equilibrio a las variaciones de la
concentracin, de la presin y de la temperatura, y dar enunciados, menos generales pero ms prcticos,
del principio de Le Chatelier para cada uno de estos casos.
a) Variacin de la concentracin.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
[HI ]2
Kc
[H2][I2]
Si aadimos H2 en el equilibrio Q<Kc, el sistema evoluciona produciendo ms HI a partir de H2
y I2 para restablecer otra vez el equilibrio.
Si aadimos HI en el equilibrio Q>Kc, el sistema evoluciona produciendo H2 y I2 a partir de HI.
El principio de Le Chatelier pode enunciarse para el caso de variaciones en la concentracin de
la siguiente manera:
Si a un sistema en equilibrio se le aade un reactivo o producto, la reaccin que se
produce es la que tiende a consumir la sustancia aadida. Si, por el contrario, se elimina un
reactivo o producto la reaccin que se produce es la que tiende a reponerlo.
As, como por ejemplo, la produccin industrial de CaO se basa en la rpida eliminacin del
CO2 del sistema, inyectando aire en el horno mediante un ventilador, de suerte que el CO 2 no pueda
alcanzar nunca la presin de equilibrio.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
El rendimiento de la reaccin
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TEMA 5
S
o
efecto contrario en la variacin del volumen, y la variacin del volumen depende de la variacin en el
nmero de moles de las sustancias gaseosas que intervienen.
Para la reaccin de formacin del amoniaco:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Si reducimos el volumen del sistema, como por ejemplo a la mitad, la presin del sistema aumenta,
pero no al doble, como aumentara si no hubiera existido un equilibrio qumico, debido a que el
equilibrio se desplaza hacia la formacin de amonaco. El rendimiento en NH 3 aumenta por lo tanto al
aumentar la presin a la que se lleva a cabo a reaccin. De ah que sta se realice en la prctica a
presiones comprendidas entre 100 y 1000 atmsferas.
El principio de Le Chatelier puede enunciarse, para el caso de variaciones de presin en
sistemas qumicos en que intervienen gases, de la siguiente manera:
Si se tiene un sistema en equilibrio y se aumenta la presin, el sistema reacciona en el
sentido en que disminuya el nmero de moles de sustancias en estado gaseoso. Si se reduce la
presin ocurre lo contrario.
c) Variacin de la temperatura.
La reaccin:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)Ho = 92,0 kJ/mol
es exotrmica. Si aumentamos la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda,
descomponiendo amonaco, porque ste es el proceso que supone absorcin de calor.
El sentido del desplazamiento de un equilibrio por variacin de la temperatura depende pues
del signo de la variacin de entalpaH de la reaccin.
El principio de Le Chatelier puede enunciarse para el caso de variacin de la temperatura de la
siguiente manera:
Si aumentamos la temperatura de un sistema que est en equilibrio, el sistema se
desplaza en el sentido que suponga una absorcin de calor. Si se disminuye la temperatura, la
reaccin que se produce es la que libera energa.
El rendimiento en amonaco aumenta, por lo tanto, al disminuir la temperatura. Sin embargo, si
se disminuye la temperatura la velocidad se hace muy lenta. Es por ello que hace falta la utilizacin de
un catalizador, que incremente la velocidad y permita realizar la reaccin a una temperatura de
compromiso. En la prctica la reaccin se lleva a cabo a unos 500C, empleando como catalizador
hierro u xido de hierro. A esta temperatura y 700 atm de presin se obtiene un rendimiento del 50%.
La presencia de un catalizador no aumenta el rendimiento del producto deseado, sino que tan
slo reduce el tiempo necesario para que se establezca el equilibrio; es decir, consigue el mismo
rendimiento pero en un tiempo ms corto.
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QUMICA
DE 2
BACHILLERATO
TEMA 5
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TEMA 5
entre los ins del slido y las molculas del disolvente. Como resultado, la disolucin de un slido
inico es, generalmente, un proceso endotrmico. El terminoH es, pues, positivo y se opone a la
espontaneidad del proceso de disolucin.
Del balance neto entre los trminos entrpico y entlpico depender que el proceso de
disolucin de un slido sea favorable o no.
La fuerza que mantiene unidos dos ins de carga contraria en la red inica, de acuerdo con la
ley de Coulomb, es directamente proporcional a la carga de aquellos, e inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia que los separa. As, cuanto mayor es la carga de los iones y menor es su
tamao, mayor es la cohesin del cristal inico y, consecuentemente, ms energa hay que aportar para
romperlo. Por ello, el valor deH es tanto ms positivo cuanto mayor es la densidad de carga de los
ionss. En conclusin, los compuestos con iones pequeos y carga grande, como el Al2O3, son muy
insolubles.
Puesto que la disolucin de un slido inico es un proceso generalmente endotrmico, de
acuerdo con el principio de Le Chatelier, se ver favorecido por una elevacin de la temperatura
Resumiendo, la solubilidad de un slido inico aumenta:
al aumentar el valor deS correspondiente al proceso de disolucin.
al aumentar la temperatura, en la mayora de los casos.
Solubilidad de sales comunes en agua a temperatura ambiente.
ANIONES
CATIONES
SOLUBILIDAD
+ + + +
+
Todos
Solubles
NH4+
Todos
Soluble
Todos
Solubles
NO3
Todos
Solubles
CH3COO
Cl, Br, I
Ag+, Pb2+, Hg22+, Cu+
INSOLUBLES
Li , Nalos
, Kdems
, Rb , Cs
Todos
Solubles
+ 2+ 2+ 2+
2+
Solubles
OH
Todos los dems
INSOLUBLES
2
+2 +2 +2 +2
+2
SO4
INSOLUBLES
Todos los dems
Solubles
2
Solubles
alcalinos, NH4+, alcalinotrreos
alcalinos,
4 , Sr , Ba , Ra , Tl
Todos
los NH
dems
INSOLUBLES
+
2
alcalinos,
NH
4
Solubles
CO3
Ca
, Sros, Ba
, Ra , Pb
Todos
dems
INSOLUBLES
Solubles
alcalinos, NH4+
PO43
Todos os dems
INSOLUBLES
El lmite entre sustancia soluble e insoluble es arbitrario, aunque generalmente se cataloga
como insoluble un compuesto cuando su solubilidad es inferior a 0,1 mol/l. Este criterio fue el que se
emple para confeccionar la tabla anterior. Por lo tanto, las sales que aparecen en ella como solubles
tienen una solubilidad superior a 0,1 mol/l.
Se observa que todas las sales de cationes monovalentes, esto es, las de los metales alcalinos y
el amonio, son solubles, mientras que las sales de cationes pequeos y con carga mltiple, y por lo
tanto de alta densidad de carga, son insolubles. Tambin se puede observar que, con pocas
excepciones, las sales de los aniones polivalentes CO32, S2, PO43 son insolubles, mientras que la
mayora de las sales de aniones monovalentes Cl, Br, I y NO3 son solubles.
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acaba disolvindose. Generalmente, los slidos inicos se comportan como electrlitos fuertes de
forma que la fraccin disuelta se encuentra totalmente disociada.
Supongamos, por ejemplo, que ponemos una cucharilla de cromato de estroncio en un poco de
agua. A medida que transcurre el tiempo, el agua, que inicialmente era transparente, va tomando color
amarillo, hacindose cada vez menos transparente, hasta alcanzar un color estable. La explicacin es
fcil: segn pasa el tiempo, el SrCrO4 se va disolviendo. La parte disuelta se disocia dando iones Sr2+(aq)
y CrO42(aq). Estos ltimos absorben luz visible de =370nm, y dan a la disolucin un color amarillo.
Cuando la disolucin se satura, no se disuelve ms SrCrO4, de forma que la concentracin de CrO42(aq)
deja de crecer y el color amarillo alcanza un tono constante.
La ecuacin qumica del equilibrio resultante es
SrCrO4(s) Sr2+(aq) + CrO42(aq)
La ley del equilibrio qumico establece que
K=
Es un equilibrio heterogneo, pues en el fondo del recipiente hay SrCrO 4 puro, un slido que
constituye una fase distinta de la disolucin. Como ya se ha dicho, la concentracin de un slido puro
permanece constante y podemos incluirla en el valor de K, obteniendo as una nueva constante:
K [SrCrO4 (s) ] = [Sr 2 (aq) ] [CrO24 (aq) ]
Esta nueva constante se denomina producto de solubilidad, y se representa por Kps o Ks.
Ks = [Sr
(aq)
] [CrO24 (aq) ]
En general para una sal de frmula AnBm que se disuelva segn el equilibrio
AnBm (s) n Am+(aq) + m Bn(aq)
Su producto de solubilidad corresponde a la expresin
m n n m
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TEMA 5
Como ocurre con otras constantes de equilibrio, en el valor del producto de solubilidad se
omiten frecuentemente las unidades. Sin embargo, todas las concentraciones que aparecen en la
expresin de Ks se expresan en mol/l.
EJEMPLO 8: Escribe la expresin del producto de solubilidad, Ks, para los siguientes compuestos:
BaSO4, CaF2, Ag2CrO4, Fe(OH)3, PbCrO4.
Llamando s a la solubilidad expresada en mol/l del PbF2 en agua pura, y teniendo en cuenta la
estequiometra de la ionizacin, podemos escribir:
PbF2(s) Pb2+(aq) + 2 F(aq)
Conc. inic.
0
0
Conc. equil.
s
2s
Se observa que inicialmente no hay ningn in Pb2+ ni F, ya que el disolvente es agua pura.
Todos los iones plomo(II) y fluoruro proceden de la disociacin del PbF 2. Sustituyendo los valores de
la tabla en la expresin de Ks,
2
En un litro de agua pura se disuelven 2,15103 moles de PbF2. Luego, su producto de solubilidad es
8
3 3 3
En general, siendo s la solubilidad molar en agua pura de la sal A nBm, y teniendo en cuenta la
estequiometra del proceso de ionizacin, se
la siguiente
tabla:
Ks obtiene
= [Pb ] [F
]
AnBm (s) n Am+(aq) + m Bn(aq)
Conc. inic.
0
0
Conc. equil.
ns
ms
Sustituyendo los valores de las concentraciones que en ella aparecen en la expresin del
producto de solubilidad:
n n m
n +m
m n m
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Ks = 4 s = 4(2,15 10 ) = 3,98 10
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s =n+m
Ks
m
EJEMPLO 9: La solubilidad del CaSO4 es 2,09 g/l, a 30oC. Calcula las concentraciones inicas y el
valor de Ks. Ks = [Am] [B ] = (n s ) (m s ) = n m s
CaSO4 (s) Ca2+(aq) + SO42(aq)
[inic]
[equi]
s
2,09g 1mol
1L 136g
0,0154 M Ca 2
SO 4
eq
K s Ca 2
(aq)
eq
2,3710 4
(aq)
EJEMPLO 10: Al disolver en un litro de agua 2,0104 moles de CaF2 se produce una disolucin
n m
saturada Cul es el Ks para este compuesto?
CaF2 (s) Ca2+(aq) + 2 F(aq)
[inic]
[equi]
s
2,010 4 mol
1L
2s
2,010 4 M
EJEMPLO 11:
Ks del PbCl2 es 1,7105. cul es su solubilidad en g/l?
SO El
0,0154
4
K sPb 2 (aq) Cl
s
1,710 5
4
(aq)
2s
s(2s) 2 4s 3 1,710 5
0,0162M
0,0162mol 278.1g
4,51g/L
1L 1mol
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TEMA 5
y el NaF aadido posteriormente. Puesto que el ion F es un ion comn a ambas sales recibe el nombre
de ion comn.
El descenso de la solubilidad de una sal ocasionado por la adicin de un ion comn se
denomina efecto de ion comn.
EJEMPLO 12: Calcula a solubilidad do PbF2 en agua pura, e en una disolucin 0,1M de NaF.
Dato: Ks=3,9108.
a)
PbF2 (s) Pb2+(aq) + 2 F(aq)
[inic]
[equi]
K sPb 2 (aq) F
s
3.910 8
4
2s
(aq)
2,1410 3 M
b)
NaF (s)
[inic]
[equi]
Na+(aq) + F(aq)
0,1M 0,1M
Al aadir un ion comn al equilibrio este se desplaza hacia los reactivos, para recuperar otra vez la
situacin de equilibrio. La solubilidad de la sal disminuye y por tanto podemos despreciar 2s frente
a 0,1
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3,910 8
0,01
3,910 6 M
ms sal en su seno. El equilibrio anterior no llega a establecerse, ya que no queda ms PbI 2 en forma
slida. El producto [Pb2+][I]2 se denomina producto inico del PbI2.
Para una sal genrica AnBm, con un equilibrio de solubilidad como
AnBm (s) n Am+(aq) + m Bn(aq)
su producto inico corresponde a la expresin:
Q = [Am ]n [Bn ]m
Para
una2s)
relacin
entre
el producto
inico y la formacin de un precipitado se puede
K s Pb
2 (aq) establecer
F (aq) s(0,1
2 s(0,1)
2 3,910
8
proceder, por ejemplo, mezclando dos disoluciones: una de NaI y otra de Pb(NO3)2. Ambas sales son
muy solubles y, por lo tanto, se disocian totalmente dando iones, I, Na+ , Pb2+ y NO3.
La mezcla resultante contiene los cuatro tipos de iones y, segn su concentracin, se pueden dar
los siguientes casos:
Las concentraciones de I y Pb2+ en la mezcla resultante son lo suficientemente pequeas como para
que el producto inico del PbI2 sea inferior al valor de Ks
Q = [Pb2 ] [I ]2 < Ks
No se formar ningn precipitado, ya que la disolucin es insaturada.
El producto inico es exactamente igual al valor de Ks
Q = [Pb2 ] [I ]2 = Ks
La disolucin resultante est saturada, a punto de precipitar, y no admite ms PbI2 disuelto.
El producto inico es mayor que Ks
Q = [Pb2 ] [I ]2 > Ks
el sistema no est en equilibrio y se produce la precipitacin segn la ecuacin
Pb2+(aq) + 2 I(aq) PbI2(s)
de forma que las concentraciones de I y Pb2+ disminuyen hasta que el producto inico se ajusta al valor
de Ks.
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Resumiendo:
Si Q < Ks (disolucin insaturada) no se forma precipitado.
Si Q = Ks (disolucin saturada) no se forma precipitado.
Si Q > Ks (disolucin sobresaturada) se forma precipitado.
Se debe recordar que el producto inico no siempre es igual al valor del producto de
solubilidad, pues el producto inico de cualquier disolucin es el producto de las concentraciones de
los iones, elevadas a la potencia correspondiente, mientras que en la expresin de K s slo deben
aparecer concentraciones correspondientes a disoluciones saturadas, esto es, disoluciones en las que
existe equilibrio entre los iones disueltos y la sal sin disolver.
EJEMPLO 13: Una disolucin es 1,0105M en Pb(NO3)2. Se aade KI hasta que [I]=1,0102M.
Precipitar el PbI2? (el Ks para el PbI2 es 1,4108)
Pb(NO3)2 (s)
Pb2+(aq) + 2 NO3(aq)
1,0105 2,0105
1,0105
1,0102
Como Ks(PbI2) = 1,4108; Q<Ks Como el producto inico es menor que el producto de solubilidad no
se forma precipitado.
EJEMPLO 14: Se disuelven en un litro de agua 1,0103 moles de SrCl2 y 0,050 moles de K2CO3. Se
formar algn precipitado?
La sal que puede precipitar es el carbonato de estroncio, ya que las sales de los alcalinos son
solubles. La disolucin de cloruro de estroncio proporciona los iones estroncio y la disolucin de
carbonato de potasio los iones carbonato.
SrCl2 (s) Sr2+(aq) + 2 Cl(aq)
(aq)
(aq)
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[equi]
(1,010
(aq)
)(0,050) 5,010 5
1103
0,050
1103 x 0,050 x
En el equilibrio quedar la cantidad inicial de cada ion menos la cantidad x que precipite.
(aq)
(110
x)(0,05 x) 710 10
CO Vn 0,050mol 0,050M 1L
510
5 1101,0101L
3 x 0,05xmol
x 2 710
10
Sr Vn
1,010
0,051
0,0512 44,99993 10 5
2
0,051 0,04900002 9
2
x1 = 9,9999104
x2 = 0,05
La primera raz nos vale pero no la segunda que nos dara una concentracin negativa. La primera
raz es prcticamente 1103 pero la escribo as porque la concentracin no puede ser cero, puede ser
muy pequea como en este caso pero no cero.
La concentracin de sal que precipita ser: [SrCO3 (s) ] = 9,9999104 M
4
EJEMPLO 15: Una disolucin contiene iones Cl y iones CrO42, ambos en una concentracin de
0,050M. Se aade lentamente una disolucin de AgNO3.
a) Qu precipita primero, AgCl o Ag2CrO4?
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0,05
x
2
(aq)
3,210 9 M
(aq)
2,510 12
0,05
0,05
x 20,05 2,510 12
7,0710 6 M
Precipitar primero el AgCl, ya que necesita menor concentracin de ion plata para precipitar. Ojo!
Aunque el Ks del AgCl es ms grande que el del Ag2CrO4 el AgCl precipita primero, ya que la
estequiometra de las sales no es la misma.
b) Primero empieza a precipitar el AgCl, cuando la [Ag+] = 3,2109M, se formar precipitado de
La masa de precipitado ser: m MMmV 9,999910 mol/L147,6g/mol1L 0,148g SrCO3
AgCl hasta que la concentracin de cloruro sea muy baja, luego aumentar la concentracin de ion
plata hasta una concentracin [Ag+] = 7,07106M con la que comienza a precipitar el cromato de
plata. En este momento, cuando comienzan a precipitar las dos sales conjuntamente las
concentraciones son:
(aq)
(aq)
7,0710 6 M
Cuando empieza a precipitar el cromato de plata cul es la concentracin de ion cloruro? En ese
momento la concentracin de ion plata es 7,07106M como se ha calculado, por tanto:
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
[inic]
[equi]
7,07106
(aq)
2,2610 5 M
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Ag x 1,610
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K s Ag (aq) CrO 4
Ag x
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15.- DISOLUCIN
0,05 DE PRECIPITADOS.
Hay muchas ocasiones en las que un qumico est interesado en disolver un precipitado.
Ya vimos que, en general, la solubilidad de un slido inico aumenta con la temperatura. Por lo
mismo, a veces, cuando un compuesto no es muy soluble se puede disolver un precipitado simplemente
elevando la temperatura. Por ejemplo, si se aaden 10g de PbCl 2 a un litro de agua a 25C, slo se
disuelven 4,5g. Los 5,5 restantes se depositan en el fondo. Pero si calentamos hasta 100C todo el
PbCl2 se disuelve, ya que a esta temperatura la solubilidad es 13,9 g/l.
PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2 Cl(aq)
Ks = 1,7105 a 25oC
Ks = 5104 a 100oC
Sin embargo la mayora de las veces no es suficiente elevar la temperatura para lograr disolver
un precipitado. Adems, las disoluciones acuosas no pueden calentarse ms all de 100C, a presin
Ag
CrO 0,05M
4
normal,
ya que a esta temperatura comienza a hervir.
Afortunadamente existen otros mtodos ms eficaces para conseguir la disolucin de un
precipitado. Tales mtodos consisten en retirar, por medio de una reaccin qumica, alguno de los iones
de la sal presentes en el equilibrio de solubilidad.
Considrese el equilibrio de solubilidad
CaCO3 (s) Ca2+(aq) + CO32(aq)
Si de alguna manera se consigue disminuir la cantidad de ins Ca 2+ o CO32, el equilibrio
anterior se desplaza hacia derecha, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, y por lo tanto se
disuelve ms CaCO3.
Al retirar iones Ca2+ o CO32 disminuye el producto inico del CaCO3, hacindose inferior a su
Ks. Para recuperar
el equilibrio el sistema se desplaza hacia la derecha
a) Reacciones cido-base.
Hay sales poco solubles en las que el anin es bsico, como por ejemplo, las sales de cidos
dbiles. stas se pueden disolver aadiendo un cido fuerte. Un ejemplo tpico lo constituye el
carbonato de calcio,
CaCO3 (s) Ca2+(aq) + CO32(aq)
Al aadir un cido fuerte, parte de los iones CO 32 se transforman en HCO3. Como
consecuencia el sistema se desplaza hacia la derecha dando ms iones carbonato y por lo tanto
disolviendo ms CaCO3.
Virtualmente todos los carbonatos, hidrxidos, fosfatos y muchos sulfuros que son poco
solubles en agua pueden disolverse en cidos fuertes. Como por ejemplo, los equilibrios
ZnS (s) Zn2+(aq) + S2(aq)
Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH(aq)
Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+(aq) + 2 PO43(aq)
pueden desplazarse hacia la derecha por formacin de H2S, H2O e HPO42.
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Hay algunas excepciones a esta regla. Como por ejemplo, los sulfuros de cobre, CuS, y
mercurio, HgS, no se disuelven en cidos, ya que su producto de solubilidad es extraordinariamente
pequeo.
b) Reacciones redox.
El efecto de los sistemas redox en la solubilidad de los precipitados se debe a que algunos de
los iones que forman parte de estos precipitados pueden experimentar oxidaciones o reducciones, con
lo que su concentracin en la disolucin disminuir, desplazndose el equilibrio de precipitacin para
mantener la constante Ks.
El CuS se disuelve en HNO3 diluido pero no en HCl, porque tiene lugar un proceso redox:
3CuS (s) + 2NO3(aq) + 8H+(aq) 3Cu2+(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
Al precipitar el S desplaza el equilibrio hasta su total disolucin.
c) Reacciones de formacin de compleJos.
Muchos cationes metlicos son capaces de unirse, mediante enlaces covalentes dativos, a
distintos grupos atmicos, formando iones solubles, denominados iones complejos. Los grupos
enlazados con el catin se denominan ligandos, y pueden ser molculas neutras o aniones. Si una sal
poco soluble contiene algn ion que pueda formar un ion complejo, se disolver en una disolucin que
contenga el agente formador del complejo, el ligando. As, el AgCl puede disolverse en una disolucin
de amoniaco, NH3. La razn radica en que el NH3 forma un ion complejo con el in Ag+ y el equilibrio
de solubilidad de AgCl se desplaza hacia la derecha disolvindose el precipitado. La secuencia de
reacciones que tienen lugar es:
AgCl (s) Cl(aq) + Ag+(aq)
Ag+(aq) + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+
Las reacciones de formacin de complejos no son totales, sino que alcanzan un equilibrio.
Dicho equilibrio viene caracterizado por la constante de estabilidad del ion complejo, que en este caso
es:
K=
= 110 8
Que el precipitado se disuelva o no por formacin de un ion complejo depende tanto del
producto de solubilidad de la sal como de la constante de estabilidad del ion complejo. En este caso la
constante de estabilidad es muy grande, la reaccin estar muy desplazada hacia la derecha.
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[Ag ] [NH3 ]