GEOMETRA MOLECULAR

Ctedra de Introducci
Introduccin a la Qu
Qumica Cs Naturales (UNLP)

GEOMETR
GEOMETRA MOLECULAR
Bibliograf
Bibliografa:
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.
"Quimica"
Quimica" - R. Chang.

Por ejemplo: CCl4

Estructuras de Lewis:

9 Representaciones tiles (bidimensionales),

9 Muestran el nmero y tipo de enlaces
entre los tomos, pero no indican la forma de
la molcula.

El mundo de la Qca - Conceptos y aplicaciones

aplicaciones- Moore, Stanistski,
Stanistski,
Wood, Kotz.
Kotz.

Forma molecular = Geometra molecular

Qu
Qumica General
General- McMurryMcMurry-Fay
Fay
Principios de Qu
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones.
Qumica

Distribucin de los tomos en el espacio.

Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring.

Qu recordamos de nuestros estudios previos?

Pirmide regular:
Poliedro que tiene:
Se nombran como:

Una base polgono regular

Caras laterales tringulos que se
unen en un mismo punto (vrtice).

Qu recordamos de nuestros estudios previos?

Tetraedro

Octaedro
Ambos son
poliedros regulares
caras, aristas y
ngulos iguales.

PIRMIDE y el nombre del polgono de la base.

Pirmide cuadrangular o
Pirmide triangular
P. de base cuadrada
Tri
Tringulos
equil
equilteros

Base = tringulo
equiltero.

Bipirmide
triangular

Base = cuadrado.

Modelo de la Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de

Valencia (RPECV) o del Nivel de Valencia (RPENV)
Modelo sencillo que ayuda a predecir la forma geomtrica de
las molculas.

N de caras = 8
N de vrtices = 6
N de aristas = 12
En cada vrtice: 4 aristas

N de caras = 4
N de vrtices = 4
N de aristas = 6
En cada vrtice: 3 aristas

Ej:
Ej: CH4

H
Estuctura de Lewis

Que considera?
9 Los pares de e- de enlace y de no enlace se disponen
alrededor del tomo central con orientaciones tales que
minimicen sus repulsiones.

Cmo se disponen los 4 pares electrnicos?

9 De estas orientaciones resultan las formas geomtricas de

las molculas.
9 No hay distincin entre enlaces simples y mltiples.
9 Cuando existe ms de un tomo central, se considera el
enlace alrededor de cada tomo de manera independiente

Menor repulsi
repulsin !

Distribuci
Distribucin geom
geomtrica de pares electr
electrnicos
alrededor del tomo central

Modelo RPENV: forma sencilla de predecir la forma de las

molculas pero no explica cmo y por qu se forma un enlace
covalente.

http://www.youtube.com/watch?v=Cs2P3Bx2IyU

TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA

rep pares.htm

N de pares de e-:
Geometra de
pares electrnicos:

Lineal

Trigonal plana

Tetradrica

9 Modelo mecano-cuntico, que incluye el concepto de

orbital.
9 Explica la formacin de un enlace covalente mediante el
solapamiento o traslape de orbitales atmicos (OA) de
tomos vecinos.
9 Un par de electrones comparte la regin del espacio del
solapamiento.

N de pares de e-:

Geometra de
Bipiramidal trigonal
pares electrnicos:

9 Cuanto mayor es el traslape entre dos orbitales ms fuerte

el enlace.

Octadrica

ORBITALES HBRIDOS
Modelo que explica la formacin del enlace covalente en
molculas poliatmicas de acuerdo a la TEV.
Orb.
Orb. H
Hbridos

Se forman por combinaci

combinacin de orbitales
at
atmicos (OA) del tomo central.

Los orbitales hbridos estn ocupados por: pares de

enlace, pares libres y por e- libres.

Habr tantos orbitales hbridos como densidades

electrnicas (e) alrededor del tomo central.

El N de orbitales que se forma es siempre igual al

N de OA que se combinan.
Grupo de orbitales equivalentes (igual tamao, forma
y energa). Difieren slo en su orientacin en el
espacio.

Una e
puede ser

Un enlace (simple, doble o triple)

Un par libre (no enlazante)
Un electrn libre (desapareado)

Se solapan eficientemente con los orbitales de los

tomos que lo rodean (forman
forman s
slo enlaces )

Orbitales Hbridos sp

Orbitales Hbridos sp2

Hybrv18.swf

Combinacin de OA (s + p)

Combinacin de OA (s + p + p)

Hybrv18.swf

Queda sin hibridar

Quedan sin hibridar
Se obtienen

Se obtienen

2 orbitales h
hbridos sp
orbitales h
hbridos sp juntos

3 orbitales h
hbridos sp2

Orb.
Orb. hib.
hib. sp2 todos juntos

Orbitales Hbridos sp3

Orbitales Hbridos sp3d y sp3d2

Combinacin de OA (s + p + p + p)

Hybrv18.swf

Por combinacin de OA:

Hybrv18.swf

Se generan

9 s, p, p, p, d

5 orbitales
hbridos sp3d

Se obtienen

Se generan

9 s, p, p, p, d, d

6 orbitales
hbridos sp3d2
4 orbitales h
hbridos sp3

Orb.
Orb. hibr.
hibr. sp3 juntos

Distribucin espacial de orbitales hbridos

sp

Lineal

sp2

sp3

Trigonal plana

Tetradrica

sp3d

Cmo determinamos la geometr

geometra de una mol
molcula?
La forma de una molcula (geometra
molecular) est determinada slo por
la posicin de los tomos enlazados
(pares de electrones de enlace).

sp3d2

Bipirmidal Trigonal

Significa entonces que la geometra de la

molcula puede o no coincidir con la
geometra de pares de electrones

Octadrica

La geometr
geometra del h
hbrido debe coincidir con la predicha por el
modelo RPENV.

GEOMETR
GEOMETRA MOLECULAR
Pares de
e- totales

Geometr
Geometra
pares de e-

Pares de
enlace

Pares
libres

Geometr
Geometra
molecular

Pares de
e- totales

Hibridacion:
Hibridacion:
sp

Hibridacion:
Hibridacion:
sp2

Lineal
BF3

Geometr
Geometra
molecular

Ejemplo
CH4

Hibridacion:
Hibridacion: Tetradrica
sp3

Tetradrica
NH3

0
Trigonal plana

Trigonal plana

1
Pirmide trigonal
H2O

SO2

2
2

Pares
libres

Lineal

Pares de
enlace

Ejemplo
BeF2

Geometr
Geometra
pares de e-

1
Angular

Angular

Pares de
e- totales

Geometr
Geometra
pares de e-

Pares de
enlace

Pares
libres

Geometr
Geometra
molecular

Ejemplo
PCl5

Disposicin de pares libres en la bipirmide trigonal

Un par libre

Ej: AB4E

0
B

Hibridacion:
Hibridacion:
sp3d

Bipirmide trigonal

Bipirmidal
trigonal
4

b) en posicin ecuatorial:
se encuentra a 90
slo de dos tomos

ClF3

A
B

??

Balancn

SF4

a) en posicin axial
se encuentra cerca
de tres tomos a 90.

Forma
de T

Recordar:
XeF2

Pares de
e- totales

Geometr
Geometra
pares de e-

Pares de
enlace

Pares
libres

Geometr
Geometra
molecular

Pares libres siempre en

posicin ecuatorial

CORRECTA

Lineal

Ejemplo

Disposicin de pares libres en el octaedro

SF6

Hibridacion:
Hibridacion: Octadrica
sp3d2

Octadrica
IF5

1
Pirmide cuadrada
XeF4

Dos pares libres estn ms alejados entre s cuando se

ubican en lados opuestos (180) respecto al tomo central.

2
Cuadrada Plana

GEOMETR
GEOMETRA MOLECULAR

Pasos a seguir para predecir la geometr

geometra molecular
Dibujar la estructura de Lewis de la molcula o in.

Efecto de distorsi
distorsin generado por los pares libres

Determinar el nmero total de pares electrnicos que rodean al

tomo central y establecer si son pares de enlace o pares
solitarios.

Par
solitario

La repulsi
repulsin de los pares libres
es mayor que la de los pares de
enlace.

Tratar los enlaces dobles y triples como si fueran enlaces

Repulsin:

simples.
En primer lugar determinar la geometra de distribucin de
pares electrnicos.

Par enlazante

Par libre - Par libre >

Par libre - Par enlazado >
Par enlazado - Par enlazado

Luego, determinar la geometra molecular basndose en las

posiciones de los tomos enlazados.

9 Si el tomo central TIENE pares libres:

9 Si el tomo central NO tiene pares libres:

GEOMETRA MOLECULAR = GEOMETRA DE PARES
ngulos de enlace = ngulos de cuerpos geomtricos regulares

CH4

NH3

ngulos:
107,3

109,5

H
H

GEOMETRA MOLECULAR GEOMETRA DE PARES

ngulos de enlace ngulos de cuerpos geomtricos regulares

G. Pares: Tetradrica

G.M: Piramidal

G. pares = G. molecular = Tetradrica

ngulos de enlace = 109,5

H 2O
ngulo: a > b

G. Pares: Tetradrica

104,5
G.M: angular

NH3 +

H+

SF4

NH4+

IF5

BrF3

G.M: Piramidal

Ejemplos de recapitulacin:
BF3

Wach.htm

G.M: Tetradrica

3 e

CH4

4 e

NH3

CO324 Orb. hbridos

Hibridacin: sp2
(3 orb hib. sp2)

sp3
GM: Tetradrica

Geometra de pares = Geometra del hbrido

GM: Pirmide trigonal

H2O

Trigonal plana

G. de pares = G. del hbrido

4 e
Tetradrica
Pero Distinta Geom. Molecular

GM: Angular

PCl5

5 e

SF4

6 e

SF6

5 Orb. hbridos

6 Orb. hbridos
sp3d2

sp3d
GM: Octadrica

GM: Bipirmide trigonal

BrF3

5 e

GM: Pirmide cuadrada

GM: Balancn

G. de pares = G. del hbrido

XeF4

G. de pares = G. del hbrido

6 e

Bipirmidal Trigonal

Octadrica

Pero Distinta Geom. Molecular

GM: Forma de T

Pero Distinta Geom. Molecular

GM: Cuadrada Plana

Enlaces mltiples
Modelo RPENV: no distingue diferentes enlaces, son pares de
electrones compartidos (1,2 o 3)

Enlace : traslape o solapamiento frontal de OA

1s

H2

1s

Regin de solapamiento

HCl

Teora de Enlace de Valencia: Distintos tipos de enlace

Enlace : traslape o solapamiento frontal de los orbitales
atmicos

1s

Cl2

Los orbitales h
hbridos slo participan de enlaces
Los orbitales s slo participan de enlaces

9 Densidad electrnica se concentra

en el eje que une los tomos.

En los enlaces participan orbitales p y d (presentan lbulos)

9 Un enlace simple un enlace

np

Regin de solapamiento

Cl

Cl

3p

3p

C2H4
H
C

np

3p

Los orbitales hbridos slo participan de enlaces

Recordar:

Eje internuclear

Cl

MOLCULAS CON ENLACES MLTIPLES.

Enlace : traslape o solapamiento lateral de los OA.

La densidad electrnica se concentra por
encima y por debajo del eje internuclear

Regin de
solapamiento

Enlace : traslape o solapamiento lateral de los orbitales

atmicos

Enlace , pi

IF5

C
H

C/ carbono
hibridaci
hibridacin sp2

Orbitales sp2, p

9Consta de ms de un lbulo.
9 Participan orbitales p y d.

9 Un enlace doble un enlace y un enlace (O=O).

9 Un enlace triple un enlace y dos enlaces (NN).

Enlace , por solapamiento

de orbitales p.

POLARIDAD DE LAS MOL

MOLCULAS

C2H2: etileno

Dipolo: dos cargas de igual magnitud y signo opuesto separadas

por una distancia d.

H-CC-H
C/ Carbono
hibridacin sp.

Enlaces
d

= Qxd

La magnitud del dipolo( la polaridad)

se expresa en trminos del momento
dipolar .

Unidad de : Debye (D) = 3,34x10-30 Coulomb x metro

Dos enlaces

Q (e-) = 1,6 x 10-19 C;

1 = 10-10 m

MOL
MOLCULAS NO POLARES ( = 0)

POLARIDAD DE LAS MOL

MOLCULAS

9 Molculas diatmicas que no contienen enlaces polares.

Ej: F2, H2, N2, O2 etc.

Las mol
molculas polares
interact
interactan con el campo
el
elctrico.

Sin campo el
elctrico

9 Molculas poliatmicas simtricas con enlaces polares o

pares libres que se cancelan.
cancelan.

Con campo el
elctrico

Ejemplos:

CCl4
CO2

SF6
BCl3

MOL
MOLCULAS POLARES (0)

MOL
MOLCULAS NO POLARES ( = 0)
PCl5

I3-

9 Molculas diatmicas que presentan un enlace polar.

Ejemplo:

HF

HCl

XeF4

9 Molculas poliatmicas que contienen enlaces polares y/o

pares de electrones libres distribuidos de manera tal que no se
cancelan entre s
s.
Ejemplos:

H2O

MOL
MOLCULAS POLARES (0)
CHCl3

EN RESUMEN:

IF5

Enlace no polar
Mol
Molculas Diat
Diatmicas

Molcula no-polar
Enlace polar
Molcula polar

Mol
Molculas Poliat
Poliatmicas:
micas: para determinar su polaridad se

BrF3

debe conocer su geometr

geometra molecular.

NH3

Se debe considerar:
Polaridad y posicin relativa de los enlaces.
Presencia de e- libres y su distribucin espacial.

Para que la mol

molcula sea polar se requiere:
Que posea, por lo menos,
menos un
enlace polar o un par de e- libres en el
tomo central (Ej: O3)
Si contiene MS de un enlace polar o MS de un par de
e- libres, no deben cancelarse entre si.
Ejemplos:
COCl2:
Cl
Cl

BrF3:
Pero.BF3:

Polar
( 0)

F
C=O

Polar
( 0)

B
F

Pero
I3-:

No polar
( =0)

No polar ( =0)