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Algumas matrias primas

elastomricas
Estruturas

QUANTO AO COMPORTAMENTO MECNICO


BORRACHAS OU ELASTMEROS
um material macromolecular exibindo
elasticidade, em longa faixa a temperatura
ambiente

Cadeia Reticulada

PROPRIEDADE DOS ELASTMEROS:


As molculas exibem elasticidade, em longa faixa a
temperatura ambiente .
So polmeros, que na temperatura ambiente
podem ser alongados at duas ou mais vezes seu
comprimento e retornam rapidamente ao seu
comprimento original ao se retirar a fora de trao.
Possuem, portanto, a propriedade da elasticidade
Os elastmeros so polmeros termofixos com baixa
densidade de ligaes cruzadas.
So materiais insolveis e infusveis, isto , eles podem
sofrer inchamento somente em alguns solventes
especficos, como benzeno e metil-etil-cetona, e
decomposto quando aquecido em temperaturas acima
de sua temperatura de servio.

A Qumica da Vulcanizao
Composio da Borracha
Os ingredientes que integram uma composio podem ser
classificados como

Borracha Crua
Peptizantes

Agentes de
Vulcanizao

Cargas

Plastificantes

Aceleradores Ativadores
Agentes de
Proteo

Outros

Nomenclatura dos Elastmeros


A nomenclatura das borrachas, de acordo com a
ASTM, ocorre por meio de letras.
No h nomenclatura igual para dois tipos diferentes
de borracha
Exemplos
NR Borracha Natural
NBR Borracha Nitrlica
CFM Borrachas Fluoradas

Classificao dos Elastmeros


A seleo de um determinado elastmero para uma
determinada aplicao deve ser feita sempre pelo
seu uso final
Para sua classificao, de acordo com a ASTM, os
Elastmeros foram divididos em 3 grupos de acordo
com sua aplicao.
Esta classificao da ASTM a chamada classificao
RST

Classificao dos Elastmeros


R Elastmeros de Uso Geral
So os chamados elastmeros de uso geral,
para os quais a resistncia a ao de derivados
do petrleo e temperatura no so
requeridas.

Classificao dos Elastmeros


So Elastmeros Tipo R (De uso Geral):

NR: Borracha Natural


IR: Poliisopreno
SBR: Estireno-Butadieno
IIR: Butlica
BIIR: Bromobutlica
CIIR: Clorobutlica
EPDM/EPR: Etileno-Propileno

Classificao dos Elastmeros


S Elastmeros Resistentes a Solventes
So os chamados elastmeros resistentes a
solventes, aqueles destinados aplicaes
onde a resistncia ao de derivados do
petrleo necessria

Classificao dos Elastmeros


So Elastmeros Tipo S (Resistentes Solventes):

T: Polissulfetos
NBR: Borracha Nitrlica
CR: Policloropreno
AU: Poliuretanos (Polister)
EU: Poliuretanos (Politer)
CO: Epiclorihidrina
ECO: Epiclorihidrina-xido de Etileno

Classificao dos Elastmeros


T Elastmeros Resistentes ao Calor
So classificados como Elastmeros Resistentes
ao Calor aqueles onde necessria a resistncia
exposio prolongada a altas temperaturas
e/ou solventes.

Classificao dos Elastmeros


So Elastmeros Tipo T (Resistentes ao Calor):

MQ: Silicones
CSM: Hypalon (Polietileno Clorossulfonado)
ACM: Poliacriladas
CFM: Borrachas Fluoradas
CM: Polietileno Clorado

Natureza Qumica e Estrutural


A Borracha Natural (NR) um hidrocarboneto de frmula:

-(-CH2 - C = CH - CH2 -)n


|
CH3
Apresenta estrutura cis 1,4 o que significa que os tomos de carbono
1 e 4 esto ligados para formar a cadeia
Consiste em cadeias polimricas de cis 1,4 poliisopreno (estreo
regular)

Natureza Qumica e Estrutural


O agente utilizado para a vulcanizao da Borracha Natural o
Enxofre (S)
Consiste do tipo mais comum, mais barato e mais utilizado de
borracha (cerca de 1/3 da utilizao mundial)
As propriedades fsicas da NR podem variar devido
quantidade de constituintes no-elastomricos (steres,
cidos graxos, protenas, aminocidos presentes) e/ou grau de
cristalizao.

Propriedades Fsicas da NR
Propriedades
Tcristalizao: 10 oC
Tg: -73 oC
MMmdia: 200.000 500.000 1.000.000
Amorfa temperatura ambiente
= 0,9 g/cm3

Classificao ASTM: R uso geral

Propriedades Fsicas da NR
Durante o armazenamento a viscosidade da NR aumenta devido s
reaes de ligaes cruzadas entre agrupamentos aldedos;

Cristaliza a baixas temperaturas ou quando estiradas.


Excelente resistncia fadiga e propagao de fendas;
Elevada resilincia;
Reduzida histerese;
Aderncia eficaz aos metais

Propriedades da NR
Boa elasticidade

Comportamento da Borracha Natural Vulcanizada e No Vulcanizada


Alta permeabilidade
ao gs
No resistente ao de agentes qumicos
Boa resistncia ao calor (80 a 90 0C)
Boa flexibilidade em baixas temperaturas (at -50 oC)

BORRACHA SBR QUMICA E


TECNOLOGIA DE PROCESSAMENTO

- Natureza

Qumica e Estrutural

-Propriedades

REF: Rubber as Engineering Materials Guideline


for Users

QUMICA E TECNOLOGIA DA
BORRACHA SBR
Borracha sinttica:
Copolmero de Estireno Butadieno
25% de estireno
75% de butadieno

QUMICA E TECNOLOGIA DA
BORRACHA SBR
Estrutura qumica dos monmeros:
CH2 = CH CH = CH2 butadieno cis 1,4 (18%)
CH2 = CH CH = CH2 butadieno trans 1,4 (65%)
-CH CH CH = CH2 vinil (17%)
CH2 = CH Estireno

QUMICA E TECNOLOGIA DA
BORRACHA SBR
Os copolmeros de estireno-butadieno que se
encontram no mercado, em sua grande
maioria, encontram-se combinados de 75% de
butadieno e 25% de estireno

REAO DE POLIMERIZAO DA
SBR
Reao:

n CH2=CH-CH=CH2

butadieno

+ m CH=CH2

estireno

( CH2-CH=CH-CH2)n ( CH-CH2)m

SBR

POLIMERIZAO DA SBR
Em SBR existem unidades de estireno na
cadeia, assim como as vrias formas de
butadieno, formando copolmeros aleatrios
(...SBSBSSSBSBB..), em bloco (...SSSBBBBSSS...)
ou graftizados.

GRAUS COMERCIAIS DA SBR


1000: polmeros quentes, obtidos a
temperaturas de 50C.
1500: polmeros frios, obtidos temperatura
de 5C.
1700: masterbatche com leo (frio).
1800: masterbatche de negro de fumo, com
mximo de 14 partes de leo para 100 partes
de polmeros.

BORRACHA NBR QUMICA E


TECNOLOGIA DE PROCESSAMENTO

Natureza Qumica e Estrutural

-Propriedades

REF: Rubber as Engineering Materials


Guideline for Users

Frmula Estrutural
Copolmero de Butadieno e Acrilonitrila
H2C = CH + H2C = CH - CH = CH2
CN
~(-CH2 - CH = CH - CH2 CH2 - CH)n~
CN

poli(acrilonitrila-butadieno)

Borracha NBR
NBR resistente a solventes, devido presena
do grupo CN.
Possui uma estrutura de cadeia irregular e no
cristaliza aps estiramento.
No so recomendadas para pneus.
O contedo de acrilonitrila varia entre:
18% (fraca resistncia ao leo)
50% (elevada resistncia ao leo)

Borracha NBR
Vulcanizao: S e acelerador MBTS.
A principal caracterstica da NBR a resistncia
aos leos, solventes e combustveis. Entretanto,
as borrachas nitrlicas apresentam outras
propriedades igualmente importantes:
Resistncia ao calor
Resistncia abraso
Resistncia gua

Propriedades da Borracha NBR


Impermeabilidade aos gases
Resistncia tenso
Aumento de dureza
Compatibilidade com plastificantes

Propriedades Borracha NBR


A resistncia ao leo das NBRs depende, alm
da % de acrilonitrila, de outros fatores como:
A natureza qumica do leo.
Amolecedores
Pigmentos
Cura
Polimerizao
Distribuio de massa molecular.

Propriedades Qumicas
Para borrachas nitrlicas (polares), quanto
mais polar o leo, maior o efeito de
inchamento e desintegrao da borracha.
Para medir a polaridade de um leo, utiliza-se
o teste do ponto de anilina
Anilina: lquido aromtico polar, incha
borrachas nitrlicas intensamente.

Propriedades Qumicas
Ponto de anilina: medida da solubilidade de um
leo em anilina.
Quanto menor este ponto, maior a polaridade
do leo, j que se dissolve mais em anilina e,
assim, incha mais as borrachas nitrlicas.

BORRACHA EPDM E EPR QUMICA E


TECNOLOGIA DE PROCESSAMENTO
-

Natureza Qumica e Estrutural

-Propriedades

REF: Rubber as Engineering Materials Guideline


for Users

Borracha EPDM / EPR


So copolmeros de etileno com propileno, com
pequena % de um dieno para insaturao.

Polietileno e polipropileno so ambos cristalinos;


mas utilizando catalisadores Ziegler, os quais
induzem o etileno e o propileno a copolimerizar num
formato irregular, produzindo um material amorfo
com propriedades elsticas muito boas.

Reao de Polimerizao
Reao de polimerizao:
H2C = CH2 + HC = CH2 (-H2C CH2 CH CH2 -)n
I
|
CH3
CH3

Os produtos comerciais variam entre 50/50 a 75/25 de


razes etileno/propileno.

Monmeros
Os monmeros dienos mais comuns so:
H2C = C C = CH2
| |
CH3 H
Isopreno

H2C = C C = CH2
| |
H H
Butadieno

PRODUO DA EPDM
Copolmeros EPDM ou EPR so produzidos em
soluo com catalisadores Ziegler-Natta.
Obtm-se um copolmero amorfo,com
ramificaes curtas e longas.
Quanto maior % P melhor a mastigao.
Quanto maior % E melhor as propriedades
mecnicas (resistncia tenso) e extruso.

PRODUO DA EPDM
O processamento mais difcil quanto mais
estreita a distribuio de MM.
Tg = -60C
= 0,86 g/cm3

Principais Propriedades do EPDM


A principal propriedade do EPDM a resistncia
degradao pelo calor, luz, oxignio e oznio, decorrente
da estrutura do terpolmero, a qual no possui insaturao
na cadeia principal.
As insaturaes residuais do dieno que possibilitam a
vulcanizao com enxofre, encontram-se em ramificaes
laterais e no na cadeia principal.
So comuns blendas de EPDM com NBR (NBR possui
elevada resistncia a leo).

Principais Propriedades do EPDM


Atua como antiozonizante polimrico em
blendas com SBR e NR (20-30%), nos quais se
dispersa como partculas discretas onde as
trincas microscpicas produzidas pelo
oxignio/tenso terminam seu crescimento.

VULCANIZAO
Vulcanizao do copolmero EPR
por serem completamente saturados no
vulcanizam pelo sistema convencional de cura.
A vulcanizao somente possvel atravs de
perxidos orgnicos.

Os terpolmeros (EPDM) so vulcanizveis


pelos sistemas convencionais com enxofre.