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Analise de Orsat

UNIVERSIDADE SANTA RSULA

MARCELO KENDRICK DE PAIVA

Junho 2015

Fig. 1

ilustrao de gases de chamins, proveniente de combustes.


A combusto pode ser considerada a mais importante de todas reaes
qumicas industriais. Sua importncia reside na grande quantidade de
energia liberada por essa reao qumica a qual pode ser usada para
produo de vapor, que ento usado para mover turbinas, produzindo uma
grande quantidade de energia eltrica.
Durante a reao de combusto formam-se vrios produtos provenientes da
reao dos tomos reagentes. Na queima de hidrocarbonetos em ar por
exemplo (metano, propano, gasolina, etano, diesel, etc.), formam-se vrios
compostos como CO2 , H2o, H2, CH4, NOX, SO4, fuligem, etc.
Finalidade da Anlise de Orsat
A anlise de Orsat um mtodo utilizada para se determinar a composio
e peso molecular de gases de uma combusto, realizada em um aparelho
chamado aparelho de Orsat.
Trata-se de um mtodo volumtrico envolvendo absoro e oxidao
seletivas.

Geralmente utilizado para detectar Nitrognio (N 2), dixido de carbono


(CO2), oxignio (O2) e monxido de carbono (CO) e Hidrognio e
Hidrocarbonetos (CnH2m).
A anlise no aparelho de Orsat determina as composies de CO 2, O2 e CO,
presentes num gs numa base volumtrica seca, sendo feita pela sucessiva
retirada por solues qumicas absorvedoras que identificam cada
componente gasoso proveniente da combusto e medio de alterao de
volume. O N2 determinado subtraindo-se o volume total da amostra, dos
outros volumes determinados.
Deve ser conhecida previamente a composio do combustvel, para poder
prever quais componentes gasosos que se formam pela oxidao deste, e
assim selecionar solues que absorvam, cada uma, um determinado
componente gasoso
A mistura da amostra dos gases da combusto colocada sucessivamente
em contato com as solues absorvedoras correspondentes de cada gs, e
a diferena de volume aps cada absoro a presso constante, obtm-se o
volume correspondente absorvido.
.
Solues absorvedoras dos gases da combusto
Os requisitos gerais para as solues reagentes so:
- Alta solubilidade para um componente especfico e estabilidade do
composto formado na soluo;
- Tempo curto de absoro;
- Baixa presso de vapor (menos perigoso);
- Nenhuma ao corrosiva na mangueira de borracha;
- No causem emperramento das torneiras no manifold.
Reagentes qumicos absorvedores recomendados para anlise dos gases da
combusto:
CO2:
Soluo de hidrxido de potssio (KOH) ou hidrxido de sdio (NaOH) ou
dissolvente (esta soluo tambm absorve, lentamente, H 2S, SO2 e SO3).
O2 :
Soluo de pirogalol alcalino, que uma mistura de cido piroglico com
soluo de KOH, ou soluo oxsorvente, que uma soluo de cloreto

cromoso estabilizado. Ambas as solues tambm absorvem CO 2 em


quantidades bem pequenas.
CO:
Soluo de cloreto cuproso, que tambm absorve O 2, forma Cu2Cl2 .2CO
(cloreto cuproso e monxido de carbono) quando colocado em contato com
CO. Visto que este composto relativamente instvel, deve-se colocar fio
ou tela de cobre dentro da pipeta a fim de impedir oxidao.
*ATENO: Esta soluo deve ser mantida longe de contato com ar.
P cossorvente:
Este p misturado com cido sulfrico e gua deionizada. Esta soluo
forma o composto estvel Cu2SO4.2CO (sulfato cuproso e monxido de
carbono) em contato com CO, mas tambm absorver, lentamente, etileno,
propileno, acetileno e oxignio.
Soluo de Bureta:
Esta soluo consiste em Na2SO4, saturado, acidificado 20 % em peso,
H2SO4 5 % em volume, e algumas gotas de metilorange para cor. usado
como lquido confinante em buretas e recipientes de gs.

Esquema do aparelho de Orsat

Fig. 2 Esquema do Aparelho de Orsat

Descrio do aparelho de Orsat - (modelo gabinete - Fabricante: Burrell


Corporation)
As absores so realizadas em pipetas de contato ou pipetas
borbulhadoras.
A reduo do volume na pipeta a medida que a absoro ocorre
corresponde ao volume do componente particular sendo absorvido. A
oxidao obtida usando-se um catalisador e tubos de xido de cobre.
Este analisador Orsat determina as composies de CO2, O2 e CO,
presentes num gs numa base volumtrica seca, pela passagem do gs
atravs de uma srie de solues de purificao em pipetas de contato
onde cada constituinte seletivamente removido.
O gs residual nas pipetas normalmente considerado como nitrognio.
Correes quanto ao teor de umidade devem ser realizadas quando se
converter os nveis de concentrao de gs na base seca para base mida.
O Mtodo 3 de referncia da EPA descreve a coleta e anlise de uma
amostra de gs.
O aparelho constitudo de:
1- Bureta eudiomtrica
2- Pepitas ou frascos de Orsat
3- Tubulaes de vidro e torneiras
1 Bureta eudiomtrica.
onde so lidos os volumes gasosos. Esta comunica-se por meio de um
tubo de borracha com um frasco nivelador, no qual coloca-se soluo
saturada de cloreto de sdio (que impede a solubilizao dos gases na
gua), gotas de cido sulfrico (que absorve o gs amnia desprendido da
soluo de cloreto cuproso amoniacal), e um indicador, como o metilorange, cuja colorao torna mais ntida a separao lquido-gs, e que
indica o esgotamento de cido sulfrico no frasco (pela reao com
amnia).
A bureta eudiomtrica graduada em dcimos de ml, de zero a 100 ml.
resfriada por meio de camisa de gua.

2 Pipetas ou frascos de Orsat


So geralmente cheias de tubos de vidro que apresentam uma grande
superfcie para passagem da amostra de gases.
Cada pipeta unida por um tubo em U a outra pipeta na qual impelida a
soluo absorvente quando a amostra de gases empurrada na pipeta com
tubos de vidro pela soluo contida no frasco nivelador e na bureta.
As pipetas de recebimento da soluo absorventes so vedadas por meio
de bales de borracha, a fim de manter a presso interna constante dentro
do aparelho.
3 Tubulaes de vidro e torneiras
Convenientemente dispostas que comunicam o eudimetro com os frascos
de absoro e com o exterior.
A torneira para o exterior apresenta duas posies de abertura, ligando o
aparelho com o tubo de borracha para a tomada de amostra ou com a
atmosfera aps fechar a entrada da amostra.

Funcionamento do aparelho de Orsat


1 Preparo das pipetas de absoro
Deve-se elevar as solues absorventes at uma marca de referncia no
capilar.
Para isso opera-se do seguinte modo: eleva-se o frasco nivelador at que
a soluo saturada do cloreto de sdio atinja a marca de 100 ml da bureta
eudiomtrica, deixando-se aberta a torneira que a comunica com o exterior.
Fecha-se essa torneira e abre-se a que a pe em contato com uma das
pipetas de absoro.
Abaixando-se o frasco nivelador e controlando o movimento dos nveis
lquidos pressionando com os dedos sobre o tubo de borracha que liga o
frasco nivelador a bureta eudiomtrica, faz-se com que a soluo se eleve
ao trao de referncia. Fecha-se em seguida a torneira.
Faz-se o mesmo com as demais pipetas.
2 Tomada de amostra de gases:

Eleva-se o frasco nivelador at que a soluo de cloreto de sdio atinja a


parte superior do eudimetro, colocando a torneira de trs posies na
posio de comunicao com o exterior. Fecha-se ento esta torneira.
Liga-se a canalizao ou o recipiente que contm o gs a examinar com a
torneira de trs posies colocando na posio de abertura para tomada de
amostra e fechamento para o exterior, abaixa-se o frasco nivelador at que
a soluo de cloreto de sdio atinja a marcao zero do eudimetro.
Repete-se 3 a 4 vezes essa operao, para tirar todo o ar do aparelho,
deixando-o apenas com os gases. Na ltima tomada deve-se nivelar o
frasco nivelador com o nvel da soluo dentro do eudimetro no ponto zero
deste, para se ter a presso atmosfrica internamente no aparelho.
Aps o nivelamento do eudimetro, fecha-se a torneira de trs posies,
mantendo a amostra de gases dentro do aparelho.
3 Absoro de gases
Abre-se a torneira que liga o eudimetro a pipeta de absoro. A ordem
de passagem da amostra de gases deve ser:
1 na soluo de hidrxido de potssio (KOH),
2 na soluo de pirogalato de potssio e
3 na soluo de cloreto cuproso amoniacal.
As solues devem ser usadas nessa ordem, pois o pirogalato de potssio
sendo fortemente alcalino pode absorver CO2 e O2, e o cloreto cuproso
amoniacal pode absorver O2 e CO.
Elevando-se o frasco nivelador faz-se com que a mistura entre em contato
com a soluo absorvente. Abaixa-se o frasco nivelador e a mistura gasosa
volta ao eudimetro.
Repete-se a operao at obter uma leitura com volume constante.
Em geral a passagem na soluo de KOH deve se repetir por 3 a 4 vezes,
e a passagem no pirogalato de potssio de 10 a 12 vezes.
A leitura do volume absorvido do componente da mistura (CO 2 , O2 ou CO)
efetuada igualando os nveis de soluo no frasco nivelador e na bureta
eudiomtrica (para igualar as presses interna e externa ao aparelho) e
lendo diretamente na escala do eudimetro o volume absorvido em ml (que
corresponde % volumtrica).
Deve-se notar que o volume lido aps passagem pela soluo de KOH
volume de CO2 , o volume lido aps passagem pelo pirogalato de potssio
o (volume de CO2 + volume de O2) e o volume lido aps a passagem pelo

cloreto cuproso amoniacal o (volume de CO 2 + volume de O2 + volume de


CO).
Por diferenas sucessivas obtm-se os volumes de CO 2 , de O2 e de CO. O
volume de N2 considerado como sendo:
VN2 = 100 ( Vco2 + Vo2 + Vco)

Limitaes do processo
A anlise de Orsat tem limitaes quanto a sua incerteza, repetibilidade e
reprodutibilidade. Os erros apresentados so causados pelos seguintes
fatores:
Sensibilidade do resultado da anlise maneira de execut-la;
Temperatura de amostragem do gs (variaes na temperatura ambiente
( 1 C 1 % de
erro);
Saturao dos reagentes (principalmente o de O2);
Tempo de absoro insuficiente;
Tempo de drenagem da amostra insuficiente;
Vazamentos nas vlvulas dos reagentes.
Referncia Bibliogrfica
FACULDADE PENTAGONO. Analise de combusto por aparelho de Orsat.
Disponvel em: <http://docslide.com.br/documents/fisico-quimicaorsat.html> Acesso em 16 Jun 2015
GASNET. Combusto.
<http://www.gasnet.com.br/gasnatural/combust_completo.asp> Acesso em
16 jun 2015
EBAH. Anlise de Orsat. Disponvel em:

<http://www.ebah.com.br/content/ABAAAgQL8AB/analise-orsat> Acesso
em: 16 jun 2015
ENERGETICA QUALIDADE DO AR. ORSAT Manual de Procedimentos de
Amostragem Disponvel em
<http://www.energetica.ind.br/pdf/Manual_Orsat_Rev_00.pdf> Acesso em
16 jun 2015.
Anlise dos Fumos de uma Combusto (aparelho de Orsat).
Disponvel em: <http://www.geocities.ws/professorbarbieri3/orsat.PDF>
Acesso em 16 jun 2015.
FIERGS SENAI. Eficincia Energtica em Processos de Combusto.
Disponvel em: <http://www.respostatecnica.org.br/dossietecnico/downloadsDT/MTY0> Acesso em 17 jun 2015.