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Equilbrio Heterogneo

Precipitao seletiva
. Recorre-se a este mtodo quando, numa soluo aquosa de vrios sais
se pretende separar um determinado on.
. Para obter o on desejado, adiciona-se outra soluo que contenha o on
que forme um composto mais insolvel com o on que se pretende retirar.
Ser possvel obter PbI 2 a partir de reaes de precipitao?

Equao inica

Ser possvel obter PbCl2 a partir de reaes de precipitao?

EQUILBRIO HETEROGNEO
Os equilbrios de precipitao so equilbrios heterogneos estabelecidos entre slidos
inicos e ons em soluo.
Considere o caso da dissoluo de cloreto de prata em gua:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
A constante de equilbrio :
K = [Ag+][Cl-]
[AgCl]
Como a concentrao de um slido puro uma constante, pode-se simplificar a expresso
definindo uma nova constante, Kps:
K[AgCl] = [Ag+][Cl-]

Equao inica efetiva da formao do precipitado

Kps = [Ag+][Cl-]
A constante Kps chamada de produto de solubilidade.
O produto [Ag+][Cl- ] chamado de produto inico.
O produto inico ser igual ao Kps quando se tiver uma soluo saturada em contato com
excesso de AgCl slido

Deste modo, e porque se trata de um equilbrio heterogneo, o produto de


solubilidade de um composto, Kps, definido como o produto das
concentraes dos os constituintes, elevadas aos respectivos coeficientes
estequiomtricos da equao de equilbrio.
Esta constante, Kps, traduz a maior ou menor solubilidade de um composto
em gua e, tal como seria de esperar, quanto mais insolvel o sal mais baixa
a concentrao dos seus ons em soluo e, consequentemente, menor
o valor da constante produto de solubilidade.

AgCl slido em contato com uma soluo insaturada do sal o produto inico ser
menor que o Kps e o sal ir se dissolver at que Produto Inico = Kps.
AgCl slido em contato com uma soluo supersaturada do sal o produto inico ser
maior que o Kps e ocorrer precipitao do sal at que Produto Inico = Kps.
Numa soluo saturada de AgCl as [Ag+] e [Cl-] = 1,35x10-5 mol L-1, logo o valor do Kps
ser:
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,82x10-10

A forma do produto inico depende da estequiometria da reao. Assim:


CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq)
a condio de equilbrio :
Kps = [Ca2+] [F-]2

Ca3(PO4)2(s) 3Ca2+ + 2PO43Kps = [Ca2+]3 [PO43-]2

Quase todos os sais pouco solveis encontram-se essencial e totalmente dissociados em


solues aquosas saturadas.
Quando dizemos que um sal pouco solvel est completamente dissociado, no significa
que todo o sal se dissolve. Ao contrrio, a pequena quantidade que realmente se solubiliza
dissocia-se totalmente.

Considere o calculo de S de PbI2 a partir de seu Kps (7,9x10-9):


PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I-(aq)
Para cada mol de PbI2 dissolvido forma-se um mol de Pb2+ e 2 mol de I-:
[Pb2+] = S e [I-] = 2S
Kps = [Pb2+][I-]2

1) Solubilidade e o Produto de Solubilidade

A concentrao da soluo saturada de um soluto chamada de solubilidade molar (S) e


dada em mol L-1.

Kps = S.(2S)2
Kps = 4S3
S = 1,25x10-3 mol L-1

Considere o calculo de S de AgCl a partir de seu Kps: (1,82x10-10)


AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Ex:

Para cada mol de AgCl dissolvido forma-se 1mol de Ag+ e 1 mol de Cl-:

1. A solubilidade molar de ZnS 3,5x10-12 mol L-1 a 25 C. Calcule o valor de Kps nessa
temperatura.

[Ag+] = S e [Cl-] = S
Kps = [Ag+][Cl-]

2. O Kps para Ag2SO4 1,6x10-5 a 25 C. Calcule a solubilidade molar nessa temperatura.

Kps = S2

S = 1,35x10-5 mol L-1

2) A Solubilidade de um Precipitado em gua Pura

3) O Efeito de um on Comum na Solubilidade de um Precipitado

A expresso do produto de solubilidade permite o clculo rpido da solubilidade de


substncias pouco solveis que se ionizam completamente em gua.

O efeito do on comum um efeito da ao das massas previsto a partir do princpio de


Le Chtelier.
O efeito do on comum responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado
inico quando um composto solvel contendo um dos dois ons do precipitado
adicionado soluo que est em equilbrio com o precipitado

Ex:
3. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g mol-1) podem ser dissolvidos em 500 mL de gua a
25 C? (Kps = 1,57x10-9)

A presena de um dos ons provoca uma perturbao no equilbrio de solubilidade do


sal em questo e segundo o princpio de Le Chatelier o equilbrio deve deslocar no
sentido de minimizar tal efeito
a solubilidade de um sal menor em uma soluo de algum de seus ons que em gua
pura.
Ex:

4. Calcule a solubilidade molar do Ba(IO3)2 em uma soluo de Ba(NO3)2 0,0200 mol L-1.
(Kps = 1,57x10-9)
4. Calcule a solubilidade do Ba(IO3)2 em uma soluo preparada pela mistura de 200 mL
de Ba(NO3)2 0,0100 mol L-1 com 100 mL de NaIO3 0,100 mol L-1.

4) Reaes de Precipitao

Exemplo:
AgI(s) Ag+(aq) + I- (aq)

Produto Inico = [Ag+] [I-]


No equilbrio a soluo saturada Produto inico= Kps
Soluo insaturada Produto inico < Kps o sal ir dissolver at que Produto inico
= Kps: o equilbrio ser atingido
Soluo supersaturada Produto inico > Kps o sal ir precipitar at que Produto
inico = Kps: o equilbrio ser atingido

Uma soluo apresenta as seguintes concentraes iniciais: [Ag +] = 5x10-9 mol/L


e [Cl-] = 7x10-6 mol/L. Preveja se ocorre a precipitao do sal cloreto de prata.
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Kps = 1,82x10-10

Q ou P.S. = [Ag+][Cl-]

possvel prever a precipitao, ou seja, a precipitao pode ser controlada.


Q = 5x10-9 x 7x10-6
Para prever se uma precipitao ir ocorrer ao misturar duas solues necessrio:
1.

Q = 3,5x10-14

calcular o valor do produto inico logo aps a mistura, mas antes de qualquer possvel
precipitao;

2. comparar este resultado com o Kps:


3. Produto inico > Kps ocorrer precipitao

Portanto, como Q < KPS no ocorre precipitao, tratando-se de uma soluo


insaturada.

Qual on precipita primeiro?


possvel separar 2 ons utilizando os valores dos Kps e analisar qual on precipitar
enquanto o outro on permanecer em soluo:
O Kps do primeiro on ser atingido e o Kps do segundo no ser atingido.

Ex:
6. O valor do produto de solubilidade do cloreto de chumbo, PbCl2, 1,6x10-5. So
misturados 5 mL de 0,02 mol L-1 de Pb(NO3)2 com 25 mL de 0,01 mol L-1 de HCl.
Ocorrer precipitao de PbCl2?

O PbI2 o primeiro a precipitar porque:

7. O produto de solubilidade do BaSO4 1,5x10-9, e do BaF2 1,7x10-6. Em uma soluo


[SO42-] = 5,0x10-3 mol L-1 e [F-] = 7,0 x10-2 mol L-1 , Ba(NO3) slido adicionado
lentamente soluo. Qual substncia precipitar primeiro?