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Equilbrio de solubilidade

Aula 16
Equilbrio de solubilidade
Prof. Ricardo Aparicio - IQ/Unicamp - 1s/2014
Filme: reaes de precipitao
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Importante: estas notas destinam-se


exclusivamente a servir como guia de
estudo. Figuras e tabelas de outras
fontes foram reproduzidas
estritamente com finalidade didtica.

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Equilbrio de solubilidade

Kps : produto de solubilidade

Kps : produto de solubilidade

considere uma soluo saturada de AgCl


+

com isto, podemos escrever o produto de solubilidade para este

equilbrio como

AgCl(s)
Ag (aq) + Cl (aq)

Kps = [Ag + ][Cl ]


a constante deste equilbrio de solubilidade chamada

produto de solubilidade

para outros equilbrios de solubilidade, escrevemos Kp de forma anloga

Kps

aAg + aCl
=
aAgCl

quando a solubilidade alta, devemos utilizar atividades

atividade = concentrao molar efetiva


em alguns casos, a situao pode ser bem mais complexa, com

a atividade do slidio puro igual a 1 e o composto no muito sluvel

em gua
= baixa concentrao dos ons Ag + e Cl
= atividades concentraes molares
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equilbrios paralelos interferindo nas concentraes


tambm nestes casos, devemos utilizar atividades para levar em conta o

desvio da idealidade

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Kps : produto de solubilidade

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Predizendo a precipitao

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AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq) Qps = [Ag + ][Cl ]
quando Qps comparado a Kps , as seguintes situaes so possveis:
Qps = Kps
= sistema em equilbrio
= no h falta nem excesso de ons
= soluo saturada
(equilbrio entre os ons em soluo e o slido puro)
= reaes direta e inversa ocorrem com a mesma velocidade
Qps < Kps
= h falta de ons (ou excesso do slido puro)
= soluo insaturada = formao de ons favorecida
Qps > Kps
= excesso de ons (ou falta do slido puro)
= soluo supersaturada = formao do slido puro favorecida
= ocorre precipitao

de reao (produto inico) para


AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq)
utilizando as concentraes fora do equilbrio
Qps = [Ag + ][Cl ]

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Predizendo a precipitao

de forma anloga a qualquer equilbrio, podemos escrever o quociente

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Predizendo a precipitao

Solubilidade e solubilidade molar

solubilidade molar: nmero de mols do soluto por litro de uma soluo

saturada, numa dada temperatura


solubilidade: nmero de gramas do soluto por litro de uma soluo

saturada, numa dada temperatura


ATENO: solubilidade, solubilidade molar, alm do prprio Kps ,
referem-se a uma situao de equilbrio = soluo saturada

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Exemplos

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Para o AgBr , Kps = 7, 7 1013 a 25 C:

s = 0, 67 g/L:

AgBr (s)
Ag + (aq) + Br (aq)

CaSO4 (s)
Ca2+ (aq) + SO42 (aq)

Calcule a solubilidade molar (s, em mol/L) deste composto, a 25 C.

Calcule o valor do Kps para este composto, nesta temperatura.

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Exemplos

A solubilidade molar do CaSO4 , numa dada temperatura,

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Exemplos

Exemplos

Calcule a solubilidade molar do Cu(OH)2 , para o qual, Kps = 2, 2 1020

a 25 C

misturados a 600 mL de uma soluo de K2 SO4 a 0, 0080 M.


Haver precipitao?

Cu(OH)2 (s)
Cu 2+ (aq) + 2OH (aq)

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Suponha que 200 mL de uma soluo de BaCl2 a 0, 0040 M sejam

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soluo de BaCl2 misturada a soluo de K2 SO4

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A solubilidade pode depender do pH

considere o equilbrio

Mg(OH)2 (s)
Mg 2+ (aq) + 2OH (aq)
possvel precipitado: BaSO4

pH = [H + ] = [OH ]

Qps =?

= produo de reagentes favorecida


= menor solubilidade da base Mg(OH)2 (s)

dado tabelado a 25 C:

Kps = 1, 1 1010 (BaSO4 )

pH = [H + ] = [OH ]

= formao de produtos favorecida


= maior solubilidade da base
bases insolveis tendem a se dissolver em solues cidas
cidos insolveis tendem a se dissolver em solues bsicas

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A solubilidade pode depender do pH

A solubilidade pode depender do pH

considere o equilbrio de solubilidade do leite de magnsia

Mg(OH)2 (s)
Mg 2+ (aq) + 2OH (aq)
a adio de um cido, por ex., HCl, aumenta a solubilidade da base

porque fornece H + que, reagindo com OH , resulta em H2 O, diminuindo


[OH ]

Filme: solubilidade do Mg(OH)2 adio de um cido

Mg(OH)2 (s)
Mg 2+ (aq) + 2OH (aq)
2H + (aq) + 2OH (aq)
2H2 O(l)
Mg(OH)2 (s) + 2H + (aq)
Mg 2+ (aq) + 2H2 O(l)
a diminuio de [OH ] vista tambm lembrando que

Kw = [H + ][OH ] = maior [H + ] = menor [OH ]


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Precipitao seletiva

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O efeito do on comum e a solubilidade


a solubilidade de um sal muito pouco solvel reduzida pela adiao de

um sal solvel que tenha um on em comum


suponha uma soluo saturada (equilbrio) de cloreto de prata, que

muito pouco solvel


AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq)

uma mistura de ctions em

soluo pode ser separada


adicionando-se um nion com
o qual os ctions formam sais
de diferentes solubilidades

se, nesta soluo, adicionamos um eletrlito forte (bastante solvel), por

ex., AgNO3 , aumentamos [Ag + ]


AgNO3 (s)

H2 O

/ Ag + (aq) + NO (aq)
3

AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq) mais reagente formado

= solubilidade do sal AgCl(s) diminui

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Exemplo

Exemplo
KI, por exemplo, fornece o on comum I
PbI2 slido precipita (composto amarelo)
[Pb 2+ ] diminui

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Exemplo
a adio de K2 CrO4 numa soluo de Ag2 CrO4 fornece o on comum

CrO42 , diminuindo a solubilidade do Ag2 CrO4


mesmo quando um nion aparentemente no participa do equilbrio,
interaes inicas importantes ocorrem
ons incomuns tendem a aumentar a solubilidade
(efeito do on diverso ou efeito salino)

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