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TEORA DE LA COMBUSTIN
UNIDADES DIDCTICAS
TEORA DE LA COMBUSTIN
NDICE
Prlogo.....................................................................................................
11
UNIDAD DIDCTICA I
FUNDAMENTOS
Captulo 1. INTRODUCCIN ...................................................................
1. Introduccin......................................................................................
2. Inters en el estudio de la combustin.............................................
3. Definicin de combustin.................................................................
4. Tipos de procesos de combustin.....................................................
5. Conocimientos previos y desarrollo del curso .................................
17
18
18
25
25
27
31
32
33
35
40
44
48
62
64
64
66
66
71
72
72
73
77
79
7
TEORA DE LA COMBUSTIN
81
83
90
94
100
104
104
106
107
125
126
127
131
135
137
139
143
150
157
160
160
162
165
UNIDAD DIDCTICA II
PROCESOS DE COMBUSTIN
Captulo 5. COMBUSTIN EN SISTEMAS HOMOGNEOS ........................
1. Introduccin .....................................................................................
2. Ecuaciones de conservacin en sistemas homogneos ...................
3. Combustin en un sistema cerrado a volumen constante ..............
4. Combustin en un sistema abierto con mezcla perfecta.
Soluciones estacionarias ..................................................................
5. Ignicin espontnea en cmara de volumen variable .....................
177
178
180
192
209
225
NDICE
Resumen ............................................................................................
Nomenclatura....................................................................................
234
236
241
243
244
248
262
272
276
277
279
280
303
305
307
312
319
327
334
334
345
349
354
363
365
369
370
371
378
382
388
395
399
407
TEORA DE LA COMBUSTIN
Nomenclatura ...................................................................................
408
415
416
416
418
426
426
Apndices ................................................................................................
459
Bibliografa..............................................................................................
469
10
432
438
442
445
447
447
448
449
PRLOGO
11
TEORA DE LA COMBUSTIN
12
PRLOGO
13
UNIDAD DIDCTICA I
FUNDAMENTOS
Captulo 1
INTRODUCCIN
OBJETIVOS
Relevancia del proceso de combustin en el panorama
energtico mundial.
Definicin de combustin y de los tipos de procesos de
combustin.
Conocimientos previos necesarios para el estudio de la
combustin.
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
El objetivo de este captulo es introducir al alumno en la materia de la
asignatura. En primer lugar se pretende justificar la importancia y el
inters de estudiar el proceso de combustin, mostrando el papel que
juega actualmente en el mundo, y el que ha jugado a lo largo de lo siglos.
Para ello se proporcionan las cifras correspondientes al consumo de
energa primaria y energa final en el mundo en la actualidad, indicando el
reparto por fuentes de energa y por sectores de consumo, destacando las
cifras que se vinculan al proceso de combustin. Tambin se proporcionan
las cifras de emisiones de CO2 anuales en el mundo. El objetivo es que el
alumno aprecie la importante dependencia que la humanidad tiene en este
momento de dicho proceso, pero tambin aprecie el peligro que le
ocasiona.
Se especifica qu es un proceso de combustin, los diferentes tipos de
procesos que pueden existir y los principales campos de aplicacin en los
que se utiliza.
El captulo finaliza con unas indicaciones al alumno sobre los
conocimientos que debe tener antes de comenzar el estudio de la
asignatura, as como el detalle de cmo se he estructurado la asignatura a
travs de los temas de que consta.
18
INTRODUCCIN
19
TEORA DE LA COMBUSTIN
2,1%
10,6%
0,5%
23,9%
6,4%
20,8%
35,8%
Carbn: 2.583,5 Mtep
Petrleo: 3.875,4 Mtep
Gas Natural:2.244,1 Metp
Nuclear: 687,3 Mtep
Hidrulica: 227,5 Mtep
Biomasa: 1.143,1 Mtep
Geotrmica/Solar/Elica:54,0 Mtep
Figura 1. Consumo mundial de energa primaria en 2003
Sector elctrico.
La produccin de energa elctrica en el ao 2003 fue de 16.741,88
TWh, siendo la aportacin de los combustibles fsiles de un 66 % del
total de la energa primaria que se necesit. En la figura 2 se recoge la
contribucin de las diferentes fuentes de energa primaria en la
produccin de energa elctrica. Se observa que slo el 32,8 % se
produce mediante centrales nucleares e hidroelctricas, mientras que
con centrales termoelctricas consumidoras de carbn y gas natural se
produce el 39 y 19,1 % del total. Lo previsible es que esta situacin, no
slo no se mantenga, sino que pueda incluso existir un aumento como
20
INTRODUCCIN
6,88%
19,26%
Carbn
Petrleo
Gas Natural
Biomasa
Nuclear
Hidrulica
Geotrmica
Otras
21
TEORA DE LA COMBUSTIN
22
INTRODUCCIN
23
TEORA DE LA COMBUSTIN
14,4%
0,0%
34,9%
50,7%
Carbn
Petrleo
Gas Natural
Otras
20,4%
0,4%
38,4%
40,8%
Carbn
Petrleo
Gas Natural
Otras
24
INTRODUCCIN
3. DEFINICIN DE COMBUSTIN
Un proceso de combustin es una reaccin qumica de oxidacin muy
rpida acompaada de un flujo de calor exotrmico grande y de un flujo
de sustancias que desaparecen, los reactivos, y de sustancias que aparecen,
los productos e las sustancias. Debido al flujo de calor producido al
reaccionar los reactivos dando los productos, estos ltimos alcanzan un
alto nivel trmico, emitiendo radiacin electromagntica en el espectro
visible. Tambin es una oxidacin lenta acompaada de liberacin de
calor a un ritmo muy bajo y sin emisin de luz, pero en este caso, no es el
proceso tpico al que se denomina habitualmente combustin. En el
proceso de oxidacin, lento o rpido, se produce la ruptura de enlaces
qumicos y la formacin de otros nuevos, dando lugar a sustancias
distintas de las iniciales, y en ese proceso de ruptura y formacin de
enlaces es en el que se produce la liberacin de energa trmica.
En general, cuando se hace referencia a los procesos de combustin se
est pensando en los procesos del primer tipo. Los procesos de oxidacin
rpida con liberacin alta de calor por unidad de tiempo son los que
tienen inters desde un punto de vista prctico. Desde el inicio del siglo
pasado, la sociedad ha avanzado extraordinariamente en el conocimiento
y manejo del proceso de combustin, aunque ste se est utilizando desde
la prehistoria. Ello le ha permitido desarrollar, disear y perfeccionar
mquinas, dispositivos y sistemas, capaces de transformar la energa
qumica de los combustibles en energa trmica, capaces de producir
trabajo y elevar el nivel trmico de una sustancia con rendimientos muy
elevados, o capaces de producir explosiones tiles o destructivas para la
sociedad. En la tabla 1 se incluye una lista con aplicaciones y dispositivos
usuales del proceso de combustin.
25
TEORA DE LA COMBUSTIN
26
INTRODUCCIN
27
TEORA DE LA COMBUSTIN
28
INTRODUCCIN
29
TEORA DE LA COMBUSTIN
30
Captulo 2
ECUACIONES DE CONSERVACIN
OBJETIVOS
Repaso de las ecuaciones de conservacin: continuidad,
cantidad de movimiento y energa.
Determinar fraccin msica, fraccin molar, densidad y peso
molecular de una mezcla de sustancias.
Ecuacin de estado y ecuacin calrica.
Conocer la ley de Fick. Definir y distinguir velocidad de
difusin y velocidad media de una especie, y velocidad media
de una partcula fluida.
Saber plantear la ecuacin de conservacin de una especie
qumica.
Repaso de los nmeros adimensionales e importancia de los
mismos en un proceso de combustin.
Identificar y conocer cada una de las ecuaciones que se han de
plantear para resolver un problema de un sistema reactivo.
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
El objetivo de este tema es repasar una serie de conceptos
termodinmicos y de mecnica de fluidos que son esenciales para el
estudio de los procesos de combustin. El repaso que se realiza pretende
resumir conceptos, magnitudes y ecuaciones que son necesarios y se
utilizan en este tipo de procesos. Se trata de un resumen superficial, sin
profundizar en desarrollos ni en justificaciones de la mayora de los
conceptos que se van a exponer, ya que han sido tratados en detalle en
otras asignaturas ya cursadas como Termodinmica I y II, Transmisin de
calor y Mecnica de fluidos.
Se comienza este tema con una introduccin en la que se plantean las
ecuaciones de conservacin, tal y conforme han sido estudiadas en
Mecnica de fluidos, lo que permite indicar que es en el marco de las
ecuaciones de Navier-Stokes en el que se plantean y resuelven los procesos
de combustin, incluyendo las consideraciones oportunas al hecho de ser
un sistema reactivo y multicomponente el que se analiza. A continuacin,
y aunque en Termodinmica se definen las magnitudes que caracterizan la
composicin de una mezcla, sus relaciones y el clculo de sus propiedades
termodinmicas, en los apartados 3 y 4 se van a volver a definir y matizar
magnitudes y conceptos que estn estrechamente relacionados con los
procesos de combustin, para que as el alumno los repase estudiando este
tema, sin tener que recurrir a los libros de la asignatura mencionada.
As mismo, dado que los procesos de combustin estn vinculados a los
procesos de transferencia de masa, y estos no han sido tratados
exhaustivamente en las asignaturas ya estudiadas por el alumno, en los
apartados 5 y 6 se desarrolla brevemente el concepto de velocidad de
difusin y el planteamiento y obtencin de la ecuacin de conservacin de
las especies, utilizando la ley que describe la velocidad a la cual una
especie se difunde en otra, que son los principales conceptos que el
alumno debe tener claros sobre el tema.
Se finaliza con la exposicin de las ecuaciones y relaciones que se han
de plantear para la resolucin de los sistemas reactivos.
32
2. ECUACIONES DE CONSERVACIN
Las ecuaciones que se tienen que plantear y resolver para el
conocimiento de las magnitudes de un sistema en el que tiene lugar un
proceso de combustin son las ecuaciones generales de conservacin,
estudiadas en el Tema XIV de Mecnica de fluidos I. Estas ecuaciones se
aplican porque los procesos de combustin se desarrollan en el seno de un
campo fluido en movimiento, siendo el fluido un medio continuo, en el que
existe equilibrio termodinmico local y temporal. Se recomienda al alumno
que repase los conceptos mencionados ya que han sido estudiados en la
asignatura de Mecnica de fluidos I.
La condicin de equilibrio termodinmico local se cumple en los
procesos de combustin porque la longitud caracterstica (L) del proceso
(que suele ser del orden de 1 cm) es mucho mayor que la longitud de la
escala local. sta est asociada al volumen que ocupa una partcula fluida,
en el cual se realizan las medidas de las magnitudes que interesa conocer
(orden de magnitud de escala local 10-6 m, volumen de partcula 10-9 m3). A
su vez, la longitud de la escala local es mucho mayor que el tamao de las
molculas (10-10 m), que la distancia entre ellas (10-9 m) y que el recorrido
libre medio (: distancia media que recorre una molcula entre colisiones
10-7 m). Todo ello permite admitir que, en un instante dado y localmente,
el valor de las diferentes magnitudes que se evalen es nico y
representativo de la partcula fluida.
As mismo, para considerar que la partcula fluida se encuentra en
equilibrio termodinmico temporal, tiene que ocurrir que el tiempo entre
colisiones elsticas de las molculas (: tiempo entre colisiones: 10-9 s) sea
mucho menor que el tiempo caracterstico de variacin de las propiedades
provocado por una reaccin de combustin (tQ, tiempo qumico: tiempo
-4
caracterstico para que se produzca una reaccin qumica 10 s, vinculado
a las colisiones inelsticas). Si ello ocurre, el equilibrio est garantizado en
el intervalo temporal de integracin de las ecuaciones de conservacin1.
ECUACIN DE CONTINUIDAD:
El significado de cada una de las variables de las ecuaciones, as como sus unidades se encuentran en
el apartado de Nomenclatura, al final del captulo.
33
TEORA DE LA COMBUSTIN
+ (v ) = 0
t
[1]
v
+ v v = p + + f m
t
[2]
ECUACIN DE LA ENERGA:
p
h
+ v h = q + (v ) +
+ QR
t
t
[3]
34
]
x( t o )
x( t1 )
\
[
Figura 1. Identificacin de una partcula fluida
35
TEORA DE LA COMBUSTIN
Aire + productos de la
combustin
Combustible
Combustible + productos de la
combustin
Aire (O2 N2)
Quemador
Figura 2. Composicin de las partculas fluidas de un sistema reactivo
36
serie de magnitudes para una partcula fluida, y para las distintas especies
que la constituyen en un instante de tiempo dado.
La densidad de la especie i (i) en la partcula fluida se define del
siguiente modo:
n i mi
V 0 V
i ( x , t ) = lim
[4]
x( t )
1
2 3
1 3
3 21
2 1
y
x
Figura 3. Partcula fluida formada por 3 especies distintas.
( x , t ) = lim
V 0
ni m i
1
lim
V 0
1
ni mi
=
V
[5]
37
TEORA DE LA COMBUSTIN
i
nm
= lim L i i = Yi ( x , t ) i = Yi .
V
0
ni mi
[6]
Yi = 1 ,
ni
V 0 L
ni
1
Xi
[7]
=1
38
Ni =
ni
NA
[8]
[i]( x , t) = lim
V 0
Ni
V
[9]
Yi Wi
L
Yi
Wi
Yi =
[i] =
X i Wi
[10]
X i Wi
1
Yi
Wi
OJO!: El alumno debe saber que estas tres magnitudes las va a manejar
continuamente en el estudio de esta asignatura, siendo muy oportuno que,
desde el inicio, se familiarice con la relacin que hay entre ellas sabiendo
obtener cualquiera de ellas a partir de las otras. Por ello, se aconseja al
alumno que sepa obtenerlas.
Finalmente, se define el peso molecular medio de una partcula fluida
formada por L especies del siguiente modo:
L
W = lim
V 0
N i Wi
1
Ni
L Y
= Wi X i = i
1
1 Wi
L
[11]
39
TEORA DE LA COMBUSTIN
40
ni o
R T = [i]R o T
V
[12]
Yi o
R T = Yi R i T = i Ri T
Wi
[13]
pi = Wi R o T = W R o T = R g T
[14]
Yi e i
1
h=
Yi hi
[15]
hi = ei +
pi
R oT
= ei +
i
Wi
41
TEORA DE LA COMBUSTIN
( ) [
( )] = h (T ) +
hi (T ) = h f ,i Tref + hi (T ) hi Tref
f ,i
ref
T
Tref
C p ,i dT
[16]
42
Yi hi = Yi
1
(h
f ,i
(T ) +
ref
Tref
Yi hf ,i (Tref ) + Yi Tref C p ,i dT =
Yi hf ,i (Tref ) + Tref Yi C p ,i dT :
C p ,i dT =
Yi C pi , de modo
1
Yi hf ,i (Tref ) + Tref C p dT
L
[17]
[18]
hi = hi Wi
( )
L
( )
h = X i hf ,i Tref + Tref C p dT
1
[19]
43
TEORA DE LA COMBUSTIN
L
siendo C p = X i C p,i
1
Xi X j
Dij
X i =
(V
Vi
[20]
44
[21]
45
TEORA DE LA COMBUSTIN
Yi v i
[22]
mi vij
v i ( x , t ) = lim
V 0
ni
m i v ij
L
L
nm
v ( x , t ) = Yi v i = lim L i i lim 1
V 0 n m
1
1
i
i
ni mi
1
ni
mi vij
L
v ( x , t ) = lim 1L
1 V 0
ni mi
1
L
ni
mi vij
= lim 1 1
L
V 0
ni m i
1
siendo:
vi : velocidad media de la especie i (m/s)
v : velocidad media de la partcula fluida (m/s)
46
[23]
ni m i
[24]
vij : velocidad de cada una de las molculas que hay de la especie i (m/s)
[25]
i
i
1
1
L
v = v + Yi Vi Yi Vi = 0
[26]
siguiente igualdad
Yi Vi = 0 .
1
47
TEORA DE LA COMBUSTIN
i = i vi
m
n i = [i]vi
[27]
[28]
48
Vc i dV = Vc Yi dV
[29]
d
z
vi
vi
dVp
dV
d
(b)
l = vi .dt
d
(c)
y
x
(a)
Figura 4. Volumen de control
i dVp = i d l = i d( v i n )
49
TEORA DE LA COMBUSTIN
[30]
dt (Yi ) + ( i vi ) i dV
=0
Vc
dt (Yi ) + (Yi vi ) i dV
=0
Vc
[31]
50
+ i + Yi v + Vi + v + Vi Yi i = 0
t
t
Yi
Yi
+
+ Yi (v ) + Yi Vi + (v ) Yi + Vi Yi i = 0
t
t
Y
Yi + (v ) + i + (v ) Yi + Yi Vi i = 0
t
t
((
Yi
)) (
( )
( )
Yi
+ (v ) Yi + Yi Vi i = 0
t
DY i
+ Yi Vi i = 0
Dt
[32]
DYi
Dij Yi i = 0
Dt
[21]
[33]
51
TEORA DE LA COMBUSTIN
especies [32]. En dicha ecuacin, cada trmino representa cada uno de los
procesos fsicos que pueden existir en un problema en el que exista una
reaccin de combustin. El anlisis va a ser sencillo e intuitivo, ya que lo
que se pretende es que el alumno se d cuenta que, en general, en
cualquier problema que se plantee, y en particular, en un problema de
combustin, conviene hacer un estudio comparativo de los trminos
porque permite identificar los procesos preponderantes en el sistema. Si
ello ocurre, el problema se puede simplificar y obtener una solucin que
ser una buena aproximacin de la solucin del problema real. En cada
problema habr que realizar este anlisis conociendo, no slo los procesos
fsicos y qumicos que tienen lugar, sino tambin considerando las
condiciones de contorno y las condiciones iniciales.
El objetivo de plantear y desarrollar este anlisis en este tema es, en
primer lugar, porque a lo largo del curso, en diversas ocasiones, se va a
recurrir a un anlisis de este tipo con el objetivo se simplificar el problema
y hacer ms fcil su estudio, y as el alumno entender la razn de por qu
se hace. En segundo lugar, porque se quiere mostrar, mediante el caso
concreto que se va a analizar, la vinculacin de lo expuesto hasta ahora
con el proceso de combustin, as como los resultados que se obtienen y la
interpretacin de los mismos, adelantando algunos conocimientos que
sern estudiados posteriormente con mayor detalle. En esta asignatura se
recurre a este tipo de anlisis, cuando facilite la asimilacin de conceptos
sin perder rigurosidad, ya que, considerando el nivel de conocimientos de
un alumno de tercer curso de ingeniera, y el nivel de profundidad con el
que se van a estudiar los procesos de combustin en esta asignatura, lo
que se pretende es que el alumno centre una serie de ideas bsicas sin que
su estudio se haga extremadamente complicado.
ANLISIS COMPARATIVO DEL ORDEN DE MAGNITUD DE LOS DIFERENTES
TRMINOS DE LA ECUACIN DE CONSERVACIN DE LAS ESPECIES
Para poder hacer un estudio de este tipo hay que disponer y conocer el
sistema que se va a estudiar. El problema que se va a definir a
continuacin para ilustrar el anlisis que se va a realizar, es un caso
habitual y bien conocido por todos. Se trata de un mechero (el que se
utiliza para encender un cigarro, por ejemplo) en el que se puede regular
la velocidad de salida del combustible (gas) mediante un dispositivo que
vara la apertura de salida del mismo (rueda de a + de todos los
52
Productos de la
combustin
vF
vmax
YF=1
YOxig.=0
vmin
tc
(b)
2a
(a)
vF
Figura 5. Esquema del problema
53
TEORA DE LA COMBUSTIN
54
YF
+ v YF (DF YF ) = F
t
YF
+ v Y F ( DF Y F ) = F
t
I-
Trmino de acumulacin [
[34]
YF
]
t
[ ]
YF 1 0 1 -1
= s
tc
tc
t
II-
Trmino convectivo [ v YF ]
Como ya se ha indicado, el orden de magnitud de la velocidad del
campo fluido ( v ) es del orden de magnitud de la velocidad del
combustible (vF). El orden de magnitud de la variacin de la fraccin
msica de combustible en una distancia del orden de magnitud
semejante a la longitud caracterstica (a), en un determinado instante
de tiempo, toma el siguiente valor (figura 7):
v Y F v F
[ ]
1 0
1
1 -1
=
=
s
a
a vF
tr
55
TEORA DE LA COMBUSTIN
emplea en recorrer
caracterstica, a.
una
distancia
semejante
la
longitud
Llama en t2
t1: YF=0
t2: YF=1
$
Llama en t1
vF
2a
Figura 6. Variacin temporal de la fraccin msica
2
1
Pto.1: YF=1
Pto.2: YF=0
vF
2a
Figura 7. Variacin espacial del trmino convectivo
III-
56
( D F Y F )
DF .
a
1
a =
[ ]
1
1 -1
=
s
a DF t d
2
Trmino qumico [
F
]
[ ]
F
1 -1
tQ
Trmino acumulativo.
Al comparar estos dos trminos aparece el n de Strouhal, cuyo valor
indica la importancia relativa del trmino no estacionario frente al
convectivo. El conocimiento del valor de este nmero en un problema
determinado permite concluir si el proceso puede o no ser considerado
estacionario, conclusin que se aplicar en todas las ecuaciones de
conservacin, ya que ambos trminos aparecen en todas ellas.
57
TEORA DE LA COMBUSTIN
1 tc
trmino acumulativo 1 t c
=
N de STROUHAL
trmino convectivo
1 t r 1 (a v F )
Trmino difusivo.
Al comparar estos dos trminos aparecen los siguientes nmeros
adimensionales:
1 a 2 DF
trmino difusivo
1
= 2
trmino convectivo
1 (a v F )
a vF
DF a
58
trmino difusivo
1
1
=
av
trmino convectivo
N de SCHMIDT N de REYNOLDS
F
DF
= N de SCHMIDT
=
difusividad msica
DF
(N DE
Esto significa que para los gases, que es el estado en el que se van a
encontrar las especies en un proceso de combustin, el n de Schmidt
vale aproximadamente la unidad, y por lo tanto, la comparacin entre
el trmino difusivo y el convectivo se puede establecer exclusivamente
a travs del n de Reynolds. Conocido el problema, el n de Reynolds se
puede calcular y en funcin de su valor se puede concluir si alguno de
los dos procesos es predominante:
1- N de REYNOLDS>>1 trmino convectivo predominante
frente al difusivo.
La variacin de la fraccin msica del combustible entre dos
puntos se produce por el flujo convectivo y no por una diferencia
de concentraciones entre esos dos puntos.
2- N DE REYNOLDS<<1 trmino difusivo predominante
frente al convectivo.
En este caso, ocurre la contrario, lo que provoca una variacin de
la fraccin msica entre dos puntos es la diferencia de
concentraciones en ellos y no el flujo convectivo.
59
TEORA DE LA COMBUSTIN
= N de DAMKO
trmino convectivo 1 t r
60
[35]
61
TEORA DE LA COMBUSTIN
Yo
YF
2a
Figura 8. Evolucin de las fracciones msicas de los reactivos
62
+ (v ) = 0
t
v
+ v v = p + +f m
t
p
h
+ v h = q + (.v ) +
+ QR
t
t
[36]
Yi
+ v Yi + (YiVi ) = i i = 1......L
t
p =
1
h=
Yi o
R T
Wi
Yi hi = Yi h
f ,i
+ T
ref
[37]
C p ,i Yi dT
1
RELACIONES CONSTITUTIVAS
q = KT Ley de Fourier
Yi Vi = Di Yi Ley de Fick
[38]
FUNCIONES DE ESTADO
= (T ,Yi )
K = K (T ,Yi )
v = v (T ,Yi )
C p ,i = C p ,i (T )
Di ,j = Di ,j (T , p)
[39]
63
TEORA DE LA COMBUSTIN
RESUMEN
El alumno debe tomar este tema como una introduccin al estudio del
proceso de combustin, en el que se pretende que conozca qu es lo que va
a necesitar aplicar de lo estudiado en asignaturas anteriores como
Termodinmica, Transmisin de calor y Mecnica de fluidos. Lo que se
considera esencial para dicho estudio se trata con mayor detalle para que
al alumno le sirva de repaso, como es la caracterizacin de las mezclas
reactivas, la velocidad de difusin, el desarrollo de la ecuacin de
conservacin de las especies y la importancia relativa de cada uno de sus
trminos.
NOMENCLATURA
Cp:
Cp :
D:
Di:
DT:
e:
e:
fm :
h:
h:
hf, hf :
i:
[i]:
K:
64
GRIEGAS:
:
camino libre medio (cm)
:
viscosidad dinmica (Kg/ms)
:
difusividad de cantidad de movimiento o viscosidad cinemtica
(m2/s)
:
densidad (kg/m3)
:
tiempo caracterstico entre colisiones (s)
:
tensor de esfuerzos viscosos (N/m2)
2
:
superficie del volumen de control (m )
65
TEORA DE LA COMBUSTIN
i:
:
:
:
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN
1. Se considera una mezcla gaseosa formada por 7 kmoles de N2 y 3
kmoles de O2. Determinar las fracciones molares de N2 y de O2, el peso
molecular y las fracciones msicas de N2 y O2.
2. Se considera una mezcla de N2 y Ar en la cual hay 5 veces ms de
moles de N2 que de Ar. Determinar la fraccin msica de N2 y Ar y la
concentracin molar de N2 en kmol/m3 a 400 K y 350 kPa. (WAr = 39,94
kg/kmol).
3. Se considera una mezcla equimolar de N2 e H2 a 200 K y 1,5 atm.
Calcular la densidad de la mezcla y la concentracin molar. Calcular
las fracciones msicas de N2 e H2 en la mezcla dada.
4. Determinar la entalpa de la mezcla que se indica a continuacin y que
se encuentra a 1.000 K. La mezcla esta formada por varias sustancias
con el nmero de moles que se indica a continuacin: CO (0,085), CO2
(3,94), H2O (5), NO (0,05) y N2 (24,4). Expresar el resultado en kJ/kmol
de mezcla.
66
moles(N 2 )
7
=
= 0 ,7
moles(totales) 10
moles(O2 )
3
X (O2 ) =
=
= 0 ,3
moles(totales) 10
X (N 2 ) =
X (i)Wi
= 0 ,728 + 0 ,332 = 29 ,2
kg
kmol
Wi
WT
Y (N 2 ) = X (N 2 )
Y (O2 ) = X (O2 )
WN2
WT
WO2
WT
= 0 ,7
= 0 ,3
28
= 0 ,671
29 ,2
32
= 0 ,329
29 ,2
67
TEORA DE LA COMBUSTIN
5y
5
= = 0 ,83
5y + y 6
y
X ( Ar ) =
= 0 ,16
6y
X (N 2 ) =
WN2
WT
WAr
WT
kg
kmol
28
= 0 ,78
29 ,63
39 ,94
Y ( Ar ) = 0 ,16
= 0 ,22
29 ,63
Y (N 2 ) = 0 ,83
[N 2 ] =
pN
moles(N 2 )
X ( N 2 ) pT
0 ,8335010 3 Pa
kmol
= o2 =
=
= 0 ,087
o
J
V
R T
R T
m3
8.315
400 K
kmolK
i
i
= (H 2 ) + (N 2 ) =
m(H 2 ) m(N 2 )
+
V
V
68
J
600 K
2 ykmol8.315
o
n
R
T
kmolK
pT V = nT R o T V = T
=
pT
1,510 5 Pa
kg
( y30 )kg1,510 5 Pa
=
= 0 ,4509 3
J
m
600 K
2 ykmoles8.315
kmolK
[mezcla] = moles(mezcla) =
V
pT
R oT
1,510 5 Pa
kmoles
= 0 ,03
J
m3
8.315
600 K
kmolK
moles(H 2 )WH2
masa(H 2 )
y2
=
=
= 0 ,06
masaT
moles(H 2 )WH2 + moles(N 2 )WN2
y30
moles(N 2 )WN2
masa(N 2 )
y28
=
=
= 0 ,94
masaT
moles(H 2 )WH2 + moles(N 2 )WN2
y30
[
]
+ h ] + X (N )[h
o
f ,N2
+ h
69
TEORA DE LA COMBUSTIN
moles(NO )
0 ,05
=
= 0 ,00149
moles(totales) 33 ,475
moles(CO )
0 ,085
=
= 0 ,00253
X (CO ) =
moles(totales) 33 ,475
moles(CO2 )
3 ,94
=
= 0 ,117
X (CO2 ) =
moles(totales) 33 ,475
moles(H 2 O)
5
=
= 0 ,149
X (H 2 O ) =
moles(totales) 33 ,475
moles(N 2 )
24 ,4
=
= 0 ,728
X (N 2 ) =
moles(totales) 33 ,475
X (NO ) =
70
Captulo 3
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
OBJETIVOS
Definir combustin estequiomtrica y combustin completa.
Definir y saber calcular: dosado y dosado relativo, entalpa de
formacin de una sustancia, entalpa de combustin, poder
calorfico superior e inferior.
Saber qu es temperatura adiabtica de llama y saber evaluarla.
Explicar el equilibrio qumico en un sistema reactivo y la
repercusin de que se produzca cuando se dispone de un
proceso de combustin.
Conocer las condiciones termodinmicas que se deben cumplir
para que un sistema reactivo est en equilibrio qumico.
Saber qu es la constante de equilibrio termodinmico de una
reaccin y cmo se calcula.
Conocer la relacin entre la constante de equilibrio
termodinmico de una reaccin y la composicin de la mezcla
de reactivos y productos cuando se alcanza el equilibrio.
Saber calcular la composicin de un sistema reactivo en
equilibrio qumico.
Identificar los parmetros influyentes en el equilibrio qumico
de un sistema reactivo
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
Uno de los objetivos de este captulo es repasar algunos conceptos
termodinmicos, ya estudiados en la asignatura de Termodinmica II,
bsicos para abordar con xito el estudio de los procesos de combustin.
Los conceptos que se van a repasar son los especficos del proceso de
combustin, as es que se recomienda al alumno que repase
detenidamente el captulo 13 Mezclas Reactivas y Combustin del libro de
texto bsico Fundamentos de Termodinmica Tcnica de Morn y Shapiro,
y que proceda a estudiar asimismo los problemas resueltos que se incluyen
en el captulo, lo que le facilitar la familiarizacin con la nomenclatura,
definiciones y expresiones que se van a utilizar en este captulo en
concreto, y en general, en la asignatura.
Igualmente, en este captulo se estudia con detalle la termodinmica de
una reaccin qumica en equilibrio, lo que incluye saber calcular las
propiedades termodinmicas (entropa y funcin de Gibbs) de las
sustancias que existen cuando se alcanza dicho equilibrio. Saber evaluar
las propiedades termodinmicas en dicho estado es importante de cara al
estudio de los procesos de combustin, ya que, an cuando no se alcance
el equilibrio en la reaccin, el conocimiento de las propiedades en el
hipottico equilibrio permite conocer magnitudes relacionadas con el
desarrollo del proceso. En el prximo tema, Captulo 4: Cintica qumica,
se ve como la velocidad de consumo de una sustancia en una reaccin
qumica se puede calcular si se conocen, entre otras magnitudes, las
propiedades termodinmicas de los reactivos y de los productos cuando la
reaccin alcanza el equilibrio.
72
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
1
O2 1H 2 O
2
[1]
73
TEORA DE LA COMBUSTIN
REACTIVOS
H2
O2
PRODUCTOS
tomos: 2
tomos: 2
H2O
Masa: 2 kg
Masa: 2 kg
tomos: 1
tomos: 1
H2O
Masa: 16 kg
Masa:16 kg
7
O2 2CO2 + 3H 2 O
2
[2]
REACTIVOS
C2H6
C2H6
(7/2)O2
PRODUCTOS
tomos: 2
tomos: 2
2CO2
Masa: 212= 24 kg
Masa: 212= 24 kg
tomos: 6
tomos: 6
3H2O
Masa: 61= 6 kg
Masa: 61= 6 kg
tomos: 4+3=7
tomos: 7
2CO2+3H2O
Masa: 716= 112 kg
Masa:716= 112 kg
74
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
m aire
m combustible
Y aire
Y combustible
mcombustible Ycombustible
=
m aire
Y aire
[3.a]
[3.b]
m aire
m aire
=
mtotal m aire + mcombustible
Ycombustible
m
mcombustible
= combustible =
mtotal
m aire + mcombustible
[4]
75
TEORA DE LA COMBUSTIN
1C2 H 6 +
7
(O2 + 3 ,76 N 2 ) 2CO2 + 3H 2 O + 7 3,76 N 2
2
2
[5]
m aire
Ae =
m combustible
g
= 482 ,64 g
mol aire
482 ,64 g
g aire
=
= 16 ,08
g comb
e 1mol 30 g mol
m
Fe = combustible
m aire
g comb
1
=
= 0 ,062
g aire
e Ae
76
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
F
Fe
[6]
77
TEORA DE LA COMBUSTIN
donde n i es el flujo molar de cada una de las sustancias que entran y salen
del reactor. Considerando que, segn la reaccin, todos los flujos molares
son iguales, la entalpa del CO2 o entalpa de formacin del CO2 se calcula:
0=
Q
+ 0 + 0 h fo ( CO2 )
nCO2
h fo ( CO2
Q
kJ
= 393.520
)=
nCO2
kmol
[7]
78
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
calor extrado del reactor por mol de CO2 formado es su entalpa molar de
formacin en el estado de referencia. El criterio de signos adoptado es que
cuando la formacin de la sustancia a partir de sus elementos corresponde
a una reaccin exotrmica, la entalpa de formacin es negativa, y al revs,
en una reaccin endotrmica, la entalpa de formacin es positiva.
Cuando la sustancia no se encuentra en el estado de referencia
definido, la forma de conocer su entalpa es la siguiente:
)) = h
o
f
+ h
[8]
79
TEORA DE LA COMBUSTIN
[9]
)
[10]
o
+ ni hi ni hi
hcomb = hcomb
P
80
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
n(hfo + h) = n(hfo + h)
P
[11]
Ejemplo:
Estime la temperatura adiabtica de la llama a presin constante en el
proceso de combustin completa de una mezcla estequiomtrica metanoaire. La presin es de 1 atm y la temperatura inicial a la que se encuentran
los reactivos es de 298 K.
81
TEORA DE LA COMBUSTIN
Se va a admitir que tanto los reactivos, como los productos son gases
ideales y por lo tanto la entalpa es funcin de la temperatura y se expresa
como el producto del calor especfico por la temperatura. Los datos de las
entalpas de formacin se encuentran en las tablas que se adjuntan en los
apndices del libro.
HP = HR
H R = n.h = 1.hfo (CH 4 ) + 2.hfo (O2 ) + 2.3 ,76.hfo (N 2 )
R
H R = 74.831
J
J
+ 0 + 0 = 74.831
mol
mol
] [
HP = HR
74.831 = 393.546 + C p (Ta 298 ) + 2[ 241.845 + C P (Ta 298 )] +
82
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
T = 1.200 K
C P ( CO2 ) = 56 ,21
J
mol .K
C P ( H 2 O ) = 43 ,87
J
mol .K
C P ( N 2 ) = 33 ,71
J
mol .K
HP = HR
74.831 = [ 393.546 + 56 ,21(Ta 298 )] + 2[ 241.845 + 43.87(Ta 298 )]
4. EQUILIBRIO QUMICO
En los apartados anteriores, las reacciones de combustin se han
tratado como reacciones en las que la combustin era completa,
agotndose los reactivos y disponiendo finalmente de una mezcla de
productos de la reaccin. En esta situacin es factible determinar la
composicin de la mezcla de productos de la reaccin. La realidad es que
cuando tiene lugar una reaccin de combustin, an cuando la reaccin
pudiera ser completa, debido a diversas razones los productos de la
combustin no corresponden a los que se forman en la combustin
completa, tanto en mezclas pobres, como en mezclas ricas. En muchas
ocasiones, como consecuencia de la alta temperatura que se alcanza en las
reacciones de combustin, los productos que se forman inicialmente se
disocian apareciendo otras especies nuevas y distintas a las que aparecen
en la combustin terica. No solo aparecen las sustancias disociadas a
partir de las que tericamente deban aparecer, sino que las especies
83
TEORA DE LA COMBUSTIN
84
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
s (T , p) s Tref , pref =
Tref
CP
p
dT
R o ln
T
pref
( )
( )
s (T , p) = s o Tref + T C P
T
ref
Tref
CP
p
dT
R o ln
T
pref
[12]
p
dT
R o ln
T
pref
Q
TdS dU pdV = T 0
dS =
+
[13]
85
TEORA DE LA COMBUSTIN
dSU ,V 0
[14]
lo que significa que los procesos que se van a producir en el sistema y que
van a dar lugar a cambio en el estado termodinmico conducen a un
aumento de entropa. Cuando se alcance el mximo valor posible para la
entropa, el sistema habr alcanzado el equilibrio, no desarrollndose
ningn proceso y mantenindose el valor de sus magnitudes
termodinmicas en todo el sistema reactivo. La condicin de equilibrio se
tiene que expresar del siguiente modo:
(dS)U ,V
=0
[15]
[16]
(dG )T ,p 0
86
[17]
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
(dG )T ,p = 0
[18]
p
g i (T , pi ) = hi (T , pi ) Tsi (T , pi ) = hi (T ) T si o (T ) R o ln i
pref
g i (T , pi ) = hi (T ) Tsi o (T ) + R o T ln
p
pi
= g io (T ) + R o T ln i
pref
pref
[19]
))
[20]
87
TEORA DE LA COMBUSTIN
p
G = ni g i (T , pi ) = ni g io (T ) + RT ln i
pref
i
i
[21]
(dG )T ,p
=0
p
d ni g io (T ) + RT ln i = 0
pref
i
p
p
+ ni d g io (T ) + RT ln i = 0
i
pref
ref
dni g io (T ) + RT ln p i
i
[22]
p
dG = 0 = dni g io (T ) + RT ln i = g i dni
pref
i
i
[23]
dn B
=
b
dnC
= +
c
dn D
= +
d
p
p
- a g Ao (T ) + RT ln A b g Bo ( T ) + RT ln B
pref
pref
p
p
+ c g Co ( T ) + RT ln C + d g Do ( T ) + RT ln D = 0
pref
pref
88
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
cg Co
(T ) +
dg Do
(T )
ag Ao
(T )
bg Bo
(T )] = R
(p
T ln
(p
pref
pref
) (p
) (p
c
pref
pref
)
)
d
a
G o (T ) = cg Co (T ) + dg Do (T ) ag Ao (T ) bg Bo (T )
Kp =
(p
(p
pref
pref
) (p
) (p
c
pref
pref
)
)
d
a
G o (T ) = R o T ln K p K p = exp
o
R
T
[24]
(p
=
(p
pref
pref
) (p
) (p
a
pref
pref
)
)
[25]
89
TEORA DE LA COMBUSTIN
pC pD
pref pref
Kp =
a
p A pB
pref pref
XC p X D p
pref pref
c
d
= XC XD
=
b
a
X Aa X Bb
p A pB
pref pref
pref
c+ d a b
[26]
c+ d a b
[27]
90
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
1
O2 CO2
2
1 o
g O (T )
2 2
o
kJ
g CO2 (T ) = 396.152 kmol
o
(T ) = 327.245 kJ G o (2.500 K ) = 68.907 kJ
T = 2.500 K g CO
kmol
kmol
g Oo (T ) = 0
ln K p =
68.907
G (T )
=
R oT
8 ,314
o
kJ
kmol
kJ
2.500 K
kmolK
= 3 ,31522 K p = 27 ,5286
91
TEORA DE LA COMBUSTIN
xCO +
1
yO2 zCO2
2
1
tomos de O al inicio de la reaccin = 1(CO ) + 1 O2 = 2
2
balance tomos de C en el equilibrio :
1 = 1x + 1z z = 1 x
balance tomos de O en el equilibrio :
1
2 = 1x + 2 y + 2z = x + y + 2(1 x) y = x
2
n moles totales en el equilibrio : n T = x +
x+2
1
y+ z =
2
2
e
2
n molesO2
X e (O2 ) =
nT
1
y
x
= 2
=
x+2 x+2
e
2
n molesCO2
X e (CO2 ) =
nT
92
2(1 x)
z
=
=
+
2
x
x+2
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
Kp =
X (CO )1 X (O2 )1 / 2
pref
2(1 x)
x+2
27 ,5286 =
1/ 2
2x x
x + 2 x + 2
11
1
2
pref
1
2
1 x
=
x
x + 2 p
x pref
1
2
1
2
1 0 ,2 2 ,2
= 13 ,26 < 27 ,5286
0 ,2
0 ,2
Kp =
x = 0 ,1 K p =
x + 2 1
x 1
1 0 ,1 2 ,1
= 41,24 > 27 ,5286
0 ,1
0 ,1
x = 0 ,13 K p =
1 0 ,13 2 ,13
= 27 ,089 27 ,528
0 ,13
0 ,13
X e (CO ) =
93
TEORA DE LA COMBUSTIN
[28]
a A + eE fF + gG
[29]
[30]
RT
94
( X )c ( X D ) d
= ln K p ,1 = ln C
( X A ) a ( X B )b
1
pref
c+ d a b
[31]
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
G o
RT
( X ) f ( X )g
= ln K p ,2 = ln F a G e
(X A ) (X E )
2
pref
f + g a e
[32]
ni
nT
nT = n A + n B + nC + n D + nE + nF + nG + nH
Xi =
[33]
95
TEORA DE LA COMBUSTIN
Ejemplo:
Se dispone de una mezcla metano-aire en condiciones estequiomtricas
(=1). Se pide calcular la composicin de equilibrio a 2.200 K admitiendo
la presencia de las siguientes especies CO2, CO, H2O, O2, H2 y N2.
Solucin: Debido al valor tan elevado de la temperatura en los procesos de
combustin, los productos de la reaccin se disocian apareciendo nuevas
especies. Cuando se alcance el equilibrio, tal y conforme se indica en el
enunciado, no habr combustible (metano), solo se encontrarn los
productos de la combustin y las sustancias aparecidas como
consecuencia de la disociacin de los iniciales. Teniendo en cuenta que es
una reaccin estequiomtrica, los productos de la reaccin de combustin
son CO2 y H2O, y por lo tanto, las posibles reacciones en equilibrio son las
que se indican a continuacin,:
96
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
cH 2 O eH 2 + d2 O2
1 CO2 CO +
G1 (2.200 K )
1 o
o
(2.200 K )
g O (2.200 K ) 1g CO
2
2 2
ln K p ,1 =
X (CO) X (O2 )
X (CO2 )
1
= ln
R T
1/ 2
pref
1
1+ 1
2
reaccin 2 :
o
(2.200 K )
G2 o (2.200 K ) = 2 g Ho 2 (2.200 K ) + g Oo2 (2.200 K ) 2 g HO
2
ln K p ,2 =
G2 o (2.200 K )
R oT
X (H 2 )2 X (O2 )1 p
= ln
pref
X (H 2 O )2
2+1 2
Recurriendo a las tablas que se incluyen en los apndices del final del
libro, las constantes de equilibrio termodinmico de cada una de las
reacciones toman el siguiente valor:
ln K p ,1 =
G1o (2.200 K )
o
R T
1 o
1
o
g + g Oo2 g CO
o CO
2
2
R T
97
TEORA DE LA COMBUSTIN
ln K p ,1 =
1
( 302.576 + 0 ( 396.346 )) = 5 ,126
8 ,314 2.200
K p ,1 = 0 ,00594
ln K p ,2 ==
ln K p ,2
G2o (2.200 K )
o
1
o
2 g Ho 2 + g Oo2 2 g HO
2
R oT
R T
1
(20 + 0 2( 124.030 )) = 13 ,56
=
8 ,314 2.200
K p ,2 = 1,29.10 6
Balance atmico:
Balance atmico de carbono:
1 = a+b
Balance atmico de hidrgeno:
4 = 2c+2e 2 = c+e
Balance atmico de oxgeno:
4 = 2a+b+2d1+c+2d2
d = d1+d2
4 = 2a+b+2d+c
Nmero total de moles en el equilibrio:
nT = a+b+d1+c+e+d2+f=1+d+2+7,52=10,52+d
relaciones:
98
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
1 = a + b b = 1 a
2 = c+ e e = 2c
4 = 2a + b + 2d + c = 2a + 1 a + 2d + c c = 3 a 2d
Fracciones molares:
n molesCO2
a
=
X e (CO2 ) =
nT
10 ,52 + d
n molesCO
(1 a)
b
=
X e (CO ) =
=
nT
10 ,52 + d 10 ,52 + d
n molesHO2
3 a 2d
c
=
X e (HO2 ) =
=
nT
10 ,52 + d 10 ,52 + d
n molesO2
d
=
X e (O2 ) =
nT
10 ,52 + d
n molesH 2
X e (H 2 ) =
nT
(2 c) = a + 2d 1
e
=
=
10 ,52 + d 10 ,52 + d 10 ,52 + d
n molesN2
X e (N 2 ) =
nT
7 ,52
=
10 ,52 + d
(1 a)
K p ,1
X (CO ) X (O2 )1 / 2
10 ,52 + d 10 ,52 + d
1 =
=
a
X (CO2 )
10 ,52 + d
K p ,1
d
1 a
a 10 ,52 + d
1/ 2
12
K p ,2 =
X (H 2 )2 X (O2 )1
X (HO2 )2
1 =
d
a + 2d 1
10 ,52 + d 10 ,52 + d
3 a 2d
10 ,52 + d
99
TEORA DE LA COMBUSTIN
K p ,2 =
(a + 2d 1)2 (d )
(10 ,52 + d )(3 a 2d )2
1 a
d
a 10 ,52 + d
1,29.10 6 =
12
(a + 2d 1)2 (d )
(10 ,52 + d )(3 a 2d )2
6. PRODUCTOS
EQUILIBRIO
DE
UN
PROCESO
DE
COMBUSTIN
EN
100
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
Las especies que se van a considerar entre los productos van a ser: CO2,
CO, H2O, H2, H, OH, O2, NO, N2 y N.
En la figura 1 se representa la temperatura adiabtica de la llama y la
evolucin de la fraccin molar de las especies mayoritarias en funcin del
dosado relativo. Cuando el dosado es inferior a la unidad, mezcla pobre,
los principales productos de la combustin son H2O, CO2, O2 y N2, mientras
que con dosados mayores que la unidad, con mezclas ricas, los principales
productos son H2O, CO2, CO, H2 y N2.
Se observa que la mxima temperatura adiabtica de llama, que en
teora debera obtenerse con dosado estequiomtrico, en la prctica se
obtiene con un dosado ligeramente rico, =1,05, y su valor es de 2.278,4
K. Tambin se observa que con dosado estequiomtrico aparecen las
especies CO, H2 y O2 como consecuencia de la disociacin del CO2 y del
H2O.
En la figura 2 se representa la evolucin de la fraccin molar de las
especies minoritarias en equilibrio en funcin del dosado relativo. Se
observa que los tomos O y H y las especies OH y NO, son especies
minoritarias con valores inferiores a 4.000 ppm, y el CO es tambin una
especie minoritaria en mezclas pobres, e inversamente, O2 se transforma
en una especie minoritaria cuando se trabaja con mezclas ricas. Tambin
es interesante destacar que el nivel de OH, an siendo una especie
minoritaria, tiene un valor muy superior al de la especie O, y ambas
alcanzan su valor mximo para mezclas ligeramente pobres. Aunque en la
figura no est representada la evolucin de la fraccin molar de los tomos
de N, sta es varios ordenes de magnitud inferior a la de los tomos de O.
Ello se debe a que el enlace triple covalente de la molcula de nitrgeno es
muy fuerte y por lo tanto es difcil que se produzca la disociacin de la
misma. Se observa en mezclas ricas, el rpido descenso que experimenta
la especie NO frente al valor mas o menos plano que mantiene en mezclas
pobres.
101
TEORA DE LA COMBUSTIN
102
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
103
TEORA DE LA COMBUSTIN
RESUMEN
Los conceptos incluidos en este captulo son fundamentales en el estudio
de los procesos de combustin. Se ha comenzado este captulo repasando
los principales conceptos termodinmicos ya estudiados por los alumnos
en la asignatura de Termodinmica II, como son la entalpa de formacin,
la entalpa de combustin, la temperatura diabtica de llama y el poder
calorfico.
Se ha abordado el estudio del equilibrio qumico, recordando el
concepto de funcin de Gibbs de una sustancia, y viendo como la
condicin de equilibrio qumico en una mezcla de productos y reactivos
est relacionada con dicha magnitud. Se ha enseado como se puede
evaluar la composicin de una mezcla de productos en equilibrio a partir
de la constante de equilibrio, y recurriendo a la conservacin de tomos y
al clculo de la variacin de la funcin de Gibbs de la mezcla. Finalmente,
se ha mostrado de forma somera, como abordar sistemas ms complejos
en el que se pueden presentar varias reacciones en equilibrio con especies
que intervienen simultneamente en varias de las reacciones que se
presentan.
Con todo ello se intenta poner de manifiesto como el conocimiento de
la termodinmica constituye una disciplina bsica para abordar el estudio
de las reacciones de combustin.
NOMENCLATURA
A:
Cp:
F, Fe:
g:
g:
g fo :
relacin aire-combustible
calor especfico a presin constante (J/gK, kJ/kgK)
dosado, dosado estequiomtrico
funcin de Gibbs molar (J/mol)
funcin de Gibbs especfica (J/g)
funcin de Gibbs de formacin molar a la temperatura de
gf :
referencia (J/mol)
funcin de Gibbs de formacin molar a la temperatura T (J/mol)
G:
104
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
h:
h:
h fo :
hf :
o
hcomb
:
105
TEORA DE LA COMBUSTIN
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN
1. Se dispone de una turbina de gas pequea que funciona a plena carga
con un dosado relativo de 0,4 y con un flujo de aire de 14,8 kg/s. La
composicin del combustible utilizado es C1,16H4,32. Determine el flujo de
combustible y el dosado.
2. Una caldera industrial quema gas natural obteniendo una
concentracin de oxgeno en los productos de la combustin del 3 %
molar. Hay que determinar el dosado real y el relativo. (La
composicin del gas natural se identifica con la del metano).
3. Determinar el poder calorfico superior e inferior a 298 K del heptano
en estado gaseoso por kmol y por kg, sabiendo que el peso molecular
del decano es 100,203 kg/kmol.
4. Se quema una mezcla de etano y aire a presin constante con un
dosado relativo de 1,3 y siendo la temperatura inicial de los reactivos
de 298 K. Calcular la temperatura adiabtica de llama suponiendo que
los productos de la combustin son N2, O2, CO y H2O.
5. Se quema una mezcla de metano y aire con un dosado relativo de 0,7
en un quemador a presin constante. Los productos de la reaccin
salen con la temperatura de 1.700 K. Qu calor hay que extraer para
conseguir dicha temperatura?
6. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin CO+1/2O2CO2 1) a
298 K y 1 atm, 2) a 2000 K y 1 atm.
7. Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad
estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equilibrio de CO2,
CO, O2 y N2 a 2.500 K y 1 atm. Determine la composicin de equilibrio
en trminos de fracciones molares.
8. Se calienta una mezcla formada por 1 kmol de CO2, 1 kmol de O2 y 1
kmol de N2 hasta la temperatura de 2.600 K, formndose cuando se
alcanza el equilibrio una mezcla formada por CO2, CO, O2, N2 y NO.
Determine la composicin de la mezcla en equilibrio.
106
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
Balance atmico:
reactivos
productos
1,16
b=1,16
4,32
2.c
c=2,16
2a
2b+c
a=2,24
2.3,76.a
2d
d=8,42
1(1,1612 + 4 ,321)
=
= 0 ,0758
e 2 ,24( 216 + 2 3 ,7614 )
107
TEORA DE LA COMBUSTIN
kgcomb
F
F = Fe = 0 ,40 ,0758 F = 0 ,03032
Fe
kgaire
F=
mcombustible m
combustible = F .m
aire = 0 ,0303215
= combustible m
aire
m aire
m
combustible = 0 ,4548
m
kg
s
F=
1.16
= 0 ,049
2 ,36 (2 16 + 3 ,76 2 14 )
108
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
e 274 ,56
F 0 ,049
=
=
= 0 ,84
Fe 0 ,058
kmol
kmol
hfo ( CO2 ) + h + 8
hfo ( HO2 ) + h
kmol comb
kmol comb
kmol
+ 11 3 ,76
hfo ( N 2 ) + h
kmol comb
kmol
hfo ( C7 H16 ) + h 11
hfo ( O2 ) + h + 3 ,76 hfo ( N 2 ) + h
kmol comb
o
hcomb
=7
((
))
109
TEORA DE LA COMBUSTIN
PCS. Para el clculo del poder calorfico superior hay que considerar
que el agua que se forma en la reaccin se encuentra en estado lquido
y hay que emplear el valor de la entalpa de formacin del agua en
dicho estado. El valor de la entalpa de formacin del agua que aparece
en las tablas (las publicadas y las que se adjuntan en este libro)
corresponde al agua en estado gaseoso, por lo que es necesario conocer
el calor latente de vaporizacin del agua en el mismo estado de
referencia.
hfo (H 2 O)l = hfo (H 2 O ) v hv (H 2 O) = 241.845 44.010 = 285.857
kJ
kmol
kJ
kmol comb
kJ
4.853.858
kmol = 48.440 ,2 kJ
=
kg
kg
100 ,203
kmol
o
= 4.853.858
hcomb
o
=
hcomb
o
hcomb
Wcomb
o
= 48.440 ,2
P .C .S. = hcomb
kJ
kg
o
= 4.853.858
P.C.S. = hcomb
kJ
kmol
kJ
kmol
o
hcomb
= 7( 393.546 + 0 ) + 8( 241.485 + 0 ) + 0 ( 187.820 + 0 ) 0
o
= 4.498.882
hcomb
110
kJ
kmol comb
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
o
hcomb
ho
= comb =
Wcomb
kJ
kmol = 44.897 ,6 kJ
kg
kg
100 ,203
kmol
4.853.858
o
= 44.897 ,6
P .C .I . = hcomb
kJ
kg
o
= 4.498.882
P.C.I. = hcomb
kJ
kmol
7
(O2 + 3,76 N 2 ) 2CO2 + 3H 2 O + 7 3,76 N 2
2
2
= 1,3 =
n(C2 H 6 ) / n(O2 )
1 / n(O2 )
F
=
=
n(O2 ) = 2 ,69moles
Fe (n(C2 H 6 ) / n(O2 )) e
2/7
111
TEORA DE LA COMBUSTIN
H R = n( C 2 H 6 ) h fo (C 2 H 6 ) +
298
298
+ n( N 2 ) h fo (N 2 ) + 298 C P .dT
298
C P .dT + n( O2 ) h fo (O2 ) +
298
298
kJ
kmol comb
H P = n.h
P
C P .dT +
Ta
Ta
Ta
] [
Ta
Ta
Ta
Ta
Ta
] [
Ta
Ta
Ta
112
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
Ta1 = 2000 K
+ 0 ,3859.169 + 10 ,1356.130
H P = 23.646 ,88
kJ
kmolcomb
+ 0 ,3851.660 + 10 ,1348.971
H P = 143.724 ,97
kJ
kmolcomb
113
TEORA DE LA COMBUSTIN
0 ,7 =
1/n(O2 )
n(O2 ) = 2 ,85 moles de O2
1/ 2
n(O2 )
1
2 ,85
=
=
n(N 2 ) = 10 ,716 moles de N 2
n(N 2 ) 3 ,76 n(N 2 )
R
Tref
+ 10 ,716 h fo ( N 2 ) + T C P dT
ref
H R = 74.850
kJ
kmol comb
H R = 1 h fo ( CH 4 ) + 0 + 2,85(0 + 0 ) + 10 ,716(0 + 0 )
114
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
1700
1700
H P = ni .hi = 1 h fo ( CO2 ) + T C P dT + 2 h fo ( HO2 ) + T C P dT
ref
ref
P
1700
1700
+ 1,7 h fo ( O2 ) + T C P dT + 10 ,716 h fo ( N 2 ) + T C P dT
ref
ref
kJ
kJ
H P = 1 393.546
+ 73.446
+
kmol
kmol
kJ
kJ
kJ
2 241.845
+ 57.786
+
+ 1,7 0 + 47.943
kmol
kmol
kmol
kJ
+ 10 ,716 0 + 45.423
kmol
kJ
H P = 119.962 ,03
kmol comb
Q = H P H R = 119.962 ,03 + 74850 = 45.112 ,04
kJ
kmol comb
El calor que hay que extraer por cada kmol de combustible que se
queme para que la temperatura de los productos se mantenga en 1.500
K es de 45.112,04 kJ.
6. Cuando la reaccin alcanza el equilibrio coexisten las tres especies
presentes en la reaccin CO, O2 y CO2, y la expresin que permite
calcular dicha constante de equilibrio es la que se recoge en [24]
G o (T ) = RT ln K p
1
O2 CO2
2
Coeficientes estequiomtricos: 1, , 1
G o (T ) = 1.g fo,CO2 (T ) 1g fo,CO (T )
1 o
g f ,O2 (T )
2
115
TEORA DE LA COMBUSTIN
g f,O2 (T ) = 0 kmol
kJ
kJ
o
T = 298K g f,oCO (T ) = 137.163
G (298 K ) = 257.265
kmol
kmol
kJ
o
g f,CO 2 (T ) = 394.428 kmol
o
kJ
g O2 (T ) = 0 kmol
kJ
kJ
o
o
T = 2.000 K g CO (T ) = 285.948
G (2.000 K ) = 110.462
kmol
kmol
kJ
o
g CO 2 (T ) = 396.410 kmol
T = 298 K lnK p =
257.265
G (298 K )
=
R oT
8 ,314
o
kJ
kmol
kJ
298 K
kmolK
= 103 ,8
K p = 1,24.10 45
kJ
110.462
G o (2.000 K )
kmol
=
= 6 ,643
T = 2.000 K lnK p =
kJ
R oT
8 ,314
2.000 K
kmolK
K p = 767 ,49
1
(O2 + 3 ,76 N 2 ) CO2 + 1,88 N 2
2
116
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
1 o
g O (T ) 1,88 g No 2 (T )
2 2
En las tablas que se incluyen e los apndices del libro se encuentran los
valores de la funcin de gibbs de las diferentes sustancias que
intervienen en la reaccin.
o
kJ
g CO2 (T ) = 396.152
kmol
kJ
o
kJ
T = 2.500 K g CO (T ) = 327.245 kmol G o (2.500 K ) = 68.907
kmol
o
g O2 (T ) = 0
g N2 (T ) = 0
kJ
68.907
G o (T )
kmol
ln K p =
=
= 3 ,31522
kJ
R oT
8 ,314
2.500 K
kmolK
K p = 27 ,5286
1
yO2 + 1,88 N 2 zCO2 + 1,88 N 2
2
117
TEORA DE LA COMBUSTIN
e
2
1
y
n molesO2
x
2
=
=
X e (O2 ) =
x + 5 ,76 x + 5 ,76
nT
e
2
n molesCO2
z
2(1 x)
=
=
X e (CO2 ) =
nT
x + 5 ,76 x + 5 ,76
2
n molesN 2
1,88
3 ,76
=
X e (N 2 ) =
=
x
+
5
,
76
n
x
+ 5 ,76
T
e
2
118
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
X (CO2 )1
11
Kp =
1
1/ 2
X (CO ) X (O2 ) pref
2(1 x)
x + 5 ,76
27 ,5286 =
1/ 2
x
2x
x + 5 ,76 x + 5 ,76
1
2
pref
1
2
1 x
x
x + 5 ,76 p
pref
x
1
2
x + 5 ,76 1
x
1
1
2
x = 0 ,2
Kp =
1 0 ,2 5 ,96
= 21,835 < 27 ,5286
0 ,2
0 ,2
x = 0 ,1
Kp =
1 0 ,1 5 ,86
= 68 ,89 > 27 ,5286
0 ,1
0 ,1
x = 0 ,18 K p =
1 0 ,18 5 ,94
= 26 ,16 < 27 ,528
0 ,18
0 ,18
x = 0 ,17 K p =
1 0 ,17 5 ,93
= 28 ,83 > 27 ,528
0 ,17
0 ,17
x = 0 ,175 K p =
1 0 ,175 5 ,935
= 27 ,45 27 ,528
0 ,175
0 ,175
X e (CO ) =
X e (CO2 ) =
2(1 x )
= 0 ,278
x + 5 ,76
119
TEORA DE LA COMBUSTIN
X e (N 2 ) =
3 ,76
= 0 ,633
x + 5 ,76
1
O2
2
O2 + N 2 2NO
(1)
(2)
1 o
o
g O2 (T ) 1g CO
(T )
2
2
o
kJ
g CO2 (T ) = 396.061 kmol
o
(T ) = 335.399 kJ G1 o (2.600 K ) = 60.662 kJ
T = 2.600 K g CO
kmol
kmol
g O (T ) = 0
120
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
ln K p ,1 =
G1 o (T )
R oT
60.662
=
8 ,314
kJ
kmol
kJ
2.600 K
kmolK
= 2 ,806 K p ,1 = 0 ,0604
Reaccin (2)
o
(T ) g No 2 (T ) g Oo2 (T )
G2 o (T ) = 2 g NO
o
kJ
g NO (T ) = 57.448 kmol
kJ
o
T = 2.600K g No 2 (T ) = 0
G2 (2.600 K ) = 114.896
kmol
o
g O2 (T ) = 0
kJ
114.896
o
G2 (T )
kmol
=
= 5 ,315 K p ,2 = 0 ,0049
ln K p ,2 =
o
kJ
R T
8 ,314
2.600 K
kmolK
1 kmol CO2
1 kmol O2
1 kmol N2
298 K, 1 atm
a kmoles CO2
b kmoles CO
c kmoles O2
d kmoles N2
e kmoles NO
2.600 K, 1 atm
121
TEORA DE LA COMBUSTIN
a = 1 2(c d )
N de moles en el equilibrio
nT = a + b + c + d + e =
nT = 3 + c d
1 2(c d )
=
3+ c d
n molesCO 2(c d )
=
X e (CO ) =
nT
3+ c d
n molesO2
c
=
X e (O2 ) =
nT
3+ c d
n molesN2
X e (N 2 ) =
nT
d
=
3
+
c d
n molesNO 2(1 d )
=
X e (NO ) =
nT
3+ c d
122
X (CO )1 X (O2 )1 / 2
=
X (CO2 )
pref
1
1+ 1
2
COMBUSTIN Y TERMOQUMICA
2(c d )
c
3+ c d 3+ c d
0 ,0604 =
1 2(c d )
3+ c d
K p ,2
X (NO )2 p
=
X (O2 )X (N 2 ) pref
1/ 2
1 =
c
2(c d )
1 2(c d ) 3 + c d
1/ 2
211
2(1 d )
3 + c d
2(1 d )
0 ,0049 =
1 =
(
)
2
1
c
d
c
3 + c d 3 + c d
2
123
Captulo 4
CINTICA QUMICA
OBJETIVOS
Saber el significado y la utilidad de una reaccin global.
Entender lo que es el mecanismo de reaccin y lo que son las
reacciones elementales.
Entender que se conoce o se aprende al estudiar la cintica
qumica de un proceso reactivo.
Definir velocidad de reaccin. Conocer la expresin de clculo y
sus trminos. Saber que es orden de una reaccin.
Tipos de reacciones elementales.
Dependencia de la constante de reaccin de la temperatura y la
presin segn el tipo de reaccin elemental.
Vinculacin entre las constantes directa e inversa de una
reaccin y la constante de equilibrio termodinmico.
Saber calcular la velocidad de produccin o de consumo de una
especie conocido el mecanismo de reaccin.
En qu consiste la hiptesis de estado estacionario y de
equilibrio parcial. Saber como afecta al mecanismo de
reaccin y qu condiciones se han de cumplir.
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
Entender cmo se desarrolla un proceso qumico es esencial en el
estudio de las reacciones de combustin. En el tema anterior se han
estudiado los estados de equilibrio de una reaccin qumica, sin qu
hubiera ningn inters en saber cmo se llega a alcanzar dicho estado, si
el proceso es lento o rpido, o los pasos por los que se pasa hasta
alcanzarlo.
El estudio de cmo es el proceso en una reaccin qumica, desde que se
ponen en contacto los reactivos hasta que se obtienen los productos finales
y se alcanza el equilibrio, si llega a alcanzarse, se lleva a cabo mediante el
estudio de la cintica qumica de la reaccin. Al estudiar la cintica de
una reaccin se intenta conocer, no slo, las reacciones o procesos que
tienen lugar hasta que se obtienen los productos finales, sino tambin, la
velocidad a la que se desarrollan las diferentes reacciones que se
producen. As, la velocidad a la que se produce un proceso de combustin
est controlado por la velocidad de determinadas reacciones que forman
parte del proceso, la aparicin de mayor o menor cantidad de
contaminantes, o la ignicin o extincin del proceso tambin estn
controlados por la velocidad de determinadas reacciones. Por ello es de
vital importancia el estudio de la cintica qumica para poder conocer bien
cmo es el proceso de combustin.
En cualquier caso, no hay que perder de vista que un sistema reactivo
es un sistema en el que hay un flujo de materia y por lo tanto, no slo se
produce un proceso qumico, sino que se producen procesos de transporte
de masa y energa. Ello quiere decir que la realidad es ms compleja, es
decir, la velocidad a la que se desarrolla un proceso reactivo, no slo
depende de la velocidad de las reacciones qumicas, sino tambin de la
velocidad a la que se producen los procesos de transporte. La posibilidad
de que se pueda alcanzar el equilibrio qumico en un sistema reactivo va a
depender de la velocidad de las diferentes reacciones que se producen y de
la velocidad de los procesos de transporte fluidodinmicos, si la velocidad
de todos las reacciones qumicas es superior a las velocidades de los
fenmenos de transporte, el equilibrio qumico se puede alcanzar.
Inicialmente, en este captulo se comienza con el estudio de los
principales conceptos de cintica qumica, reacciones globales, reacciones
126
CINTICA QUMICA
127
TEORA DE LA COMBUSTIN
[1]
[2]
128
= O = P = kG (T )[F ]n [O]m
a
b
c
[3]
CINTICA QUMICA
F =
d[F ]
dt
O =
d[O]
dt
P =
d[P ]
dt
[4]
129
TEORA DE LA COMBUSTIN
2H 2 + O2 2H 2 O
[5]
(1)
H + O 2 OH + O
(2)
OH + H 2 H 2 O + H
(3)
H + O 2 + M HO2 + M
(4)
[6]
130
CINTICA QUMICA
d[R1 ]
= kbimol [R1 ][R2 ]
dt
[7]
131
TEORA DE LA COMBUSTIN
132
CINTICA QUMICA
Epotencial
(R1R2 )
(R1R2 )
Ead
Ead
R1+R2
Eai
Eai
P1+P2
-Q
P1+P2
R1+R2
t
Ea
R oT
[8]
133
TEORA DE LA COMBUSTIN
B
B
Ea
3
n-1
n*
(kJ/gmol)
[(cm /gmol) /s]
7
1,2.10
-0,91
69,1
13
1,8.10
0
0
7
1,5.10
2
31,6
8
1,5.10
1,6
13,8
8
4,6.10
1,6
77,7
10
1,5.10
1,14
72,2
Rango de temperat.
(K)
300-2.500
300-2.500
300-2.500
300-2.500
300-2.500
300-2.500
17
-1
-0,6
0
0
300-5.000
100-5.000
14
0
0
402
402
2.500-8.000
2.500-8.000
1,4.10
23
-2
1.000-3.000
1,6.10
17
478
2.000-5.000
1,0.10
17
-1
300-5.000
1,2.10
14
451
2.000-10.000
6,4.10
16
0,7.10
2,2.10
14
8,8.10
134
CINTICA QUMICA
[9]
bd
ri = Bi T bi e
Ea
R oT
Ea
o
R T
[10]
135
TEORA DE LA COMBUSTIN
kd (T ) V V
N moles( X ) N X
[X ] =
=
=
V
V
ki (T ) N R1 N R 2
V V
N P1
kd (T ) N
=
ki (T ) N R1
N N P 2
V N
N N R 2
V N
N
N
N
X P 2 p
X P1 p
Vp
Vp
V
=
N
N
N
X R 2 p
X R1 p
V
Vp
Vp
1+111
kd (T ) X P1 X p2
=
( p)1+111 1o
ki (T ) X R1 X R 2
R T
X P1 X p 2 p
pref
kd (T )
= K p (T ) o
ki (T )
R T
1+111
1+111
[11]
kd (T )
ki (T )
[12]
136
CINTICA QUMICA
ei .i e i .i
i
i = 1...n
pref
kd
= 1n [i]( ei ) ( ei ) = o
ki
R T
pref
kd
= K p o
ki
R T
( ei ) ( ei )
1n ( pi )( ei ) ( ei )
[13]
( ei ) ( ei )
[14]
137
TEORA DE LA COMBUSTIN
O2 O + O
H2 H + H
[15]
d[R ]
= kunimol [R]
dt
[16]
d[R ]
= kbimol [R][M ]
dt
[17]
[18]
[19]
138
CINTICA QUMICA
d[P ]
= ktrimol [R1 ][R2 ][M ]
dt
[20]
d[P ]
= kbimol [R1 ][R2 ]
dt
[21]
r = H = H2
2
H =
[22]
139
TEORA DE LA COMBUSTIN
Wi
Y
Y
+ v i + Di i
t
Wi
Wi
Yi
= i
Wi
= i
[23]
(i )
+ v (i ) + (Di (i )) = i
t
(1)
H + O 2 OH + O
(2)
OH + H 2 H 2 O + H
(3)
H + O 2 + M HO2 + M
(4)
[6]
140
CINTICA QUMICA
H =
[24]
H = 1d 1i 2 d + 2i + 3 d 3i 4 d + 4 i
ij X i
ij X i
i = ij
1
ij
)(k [X ]
jd
ij
k ji [ X i ]
ij
[25]
141
TEORA DE LA COMBUSTIN
Especie
O2
H2
H2O
HO2
O
H
OH
M
j
1
2
3
4
Reaccin
H2+O2HO2+H
H+O2OH+O
OH+H2H2O+H
H+O2+MHO2+M
1
1
ij =
0
1
0
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
0
1
0
0
1
0
0
0
0
0
ij =
0
0
0
0
0
0
0
1
0
1
0
0
1
0
1
0
0
1
0
1
0
0
1
0
0
0
0
142
CINTICA QUMICA
143
TEORA DE LA COMBUSTIN
(1)
XP
(2)
[26]
[27]
YP
+ v (YP ) + (D(YP )) = W P
t
[28]
d[ X ]
= k1 [R] k2 [ X ]
dt
Y X
W
(k1 [R] k2 [ X ])
+ v (Y X ) + (D(Y X )) =
t
[X ] =
m / W (m X mT ) 1
Y
n moles
= X
=
= X
V
(V mT ) W W
unidad de volumen
YX =
144
[X ]W
YR =
[R]W
CINTICA QUMICA
Y X
+ v (Y X ) + (D(Y X )) = (k1YR k2 Y X )
t
SI
L(
)=
( )
+ v ( ) + ( D (
t
)) L(Y X ) = (k1YR k2 Y X )
[29]
L (Y X ) = k1 (YR ) k2 (Y X )
[30]
L (YP ) = k2 (Y X )
145
TEORA DE LA COMBUSTIN
Acumulacin:
Y X
Y
X
t
tc
Conveccin:
Difusin:
Y
Y X
2 X
D
x
x
l c / Dc
Y X
YX
Y
= X
x
l c / vc
tr
YR
tQp
YX
t Qc
t Qp t Qc <<< t M
[31]
146
CINTICA QUMICA
L(YX ) = 0 = k 1 YR k 2 YX YX =
k1
YR
k2
[32]
k
L(YR ) = k1YR
Y X = 1 YR
k2
L(YP ) = k1YR
L (YP ) = k2Y X
[33]
[34]
147
TEORA DE LA COMBUSTIN
(1)
N + O 2 NO + O
(2)
[35]
148
CINTICA QUMICA
[36]
[37]
[N ] = k1 [N 2 ][O]
k2 [O2 ]
[38]
[39]
149
TEORA DE LA COMBUSTIN
Reacciones elementales
Reduccin
Reacciones elementales
Reduccin
Reacciones elementales
Reduccin
Reacciones elementales
Reduccin
CH4+HCH3+H2
CH3+OCH2O+H
CH2O+HCHO+H2
CHO+MCO+H+M
H+OHO+H2
H+H2OOH+H2
CH4+2H+H2O
CO+4H2
CO+OHCO2+H
H+H2OOH+H2
CO+H2O
CO2+H2
O2+H+MHO2+M
OH+HO2H2O+O2
H+H2OOH+H2
2H+M
H2+M
O2+HOH+O
O+H2OH+H
OH+H2H2O+H
3H2+O22H2O+2H
(1)
(2)
(3)
(4)
150
CINTICA QUMICA
[40]
(1)
R 2* + M R2 + M
(2)
R2 R + R
[41]
(3)
*
[42]
d[R 2 ]
= k1 [R 2 ][M ] + k 2 R *2 [M ]
dt
d R *2
R * =
= k1 [R 2 ][M ] k 2 R *2 [M ] k 3 R *2
2
dt
d[R ]
R =
= 2 k 3 R *2
dt
[ ]
R 2 =
[ ]
[ ]
[ ]
[43]
[ ]
151
TEORA DE LA COMBUSTIN
[ ]
[ ]
[ ]
d R2*
= k1 [R2 ][M ] k2 R2* [M ] k3 R2* = 0
dt
k [R ][M ]
R2* = 1 2
k2 [M ] + k3
[ ]
[44]
k1 [R2 ][M ]
k3 + k2 [M ]
[ ](k
R2 =
R2*
+ k2 [M ]) +
[ ][M] =
k2 R2*
[ ]
k3 R2*
k [R ][M ]
= k3 1 2
k3 + k2 [M ]
[45]
k3 k1 [M ]
=
k3 + k2 [M ]
k1 [M ]
k
1 + 2 [M ]
k3
[46]
+1
k3
k3 R o T
pV = nM R o T p =
152
[47]
CINTICA QUMICA
k1
k
k3 g = H = 1 k3 [R]
k2
k2
[48]
[49]
153
TEORA DE LA COMBUSTIN
velocidad de reaccin con dicha variable en funcin del valor de sta. Ante
este comportamiento se entiende que si la reaccin se est desarrollando a
alta presin, y est comenzara a disminuir sin que existieran molculas
inertes con energa cintica alta, la reaccin dejara de producirse, se
extinguira producindose el efecto fall-off.
Del mismo modo se analiza el proceso en una reaccin trimolecular.
En este caso se utiliza una reaccin real como ejemplo para llevar a cabo
dicho anlisis. Se tiene la siguiente reaccin trimolecular:
H + H + M H2 + M
g =
H
= H2 = kg [H ]2 [M ]
2
[50]
(1)
H *2
H+H
(2)
H *2
+ M H2 + M
(3)
[51]
[ ]
H =
H*
H2
154
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
(1)
(2)
(3)
[52]
CINTICA QUMICA
*
[ ]
[ ]
[ ]
d H 2*
= 0 k1 [H ]2 k2 H 2* k3 H 2* [M ] (1)
dt
k1 [H ]2
H 2* =
k2 + k3 [M ]
[ ]
(2)
[53]
(3)
= k g [H ]2 [M ]
k1 k3
dt
[54]
kg =
k1 k3
d[H 2 ]
k2 + k3 [M ]
[H ]2 [M]
=
=
k2 + k3 [M ]
dt
de [49]
g = H2 =
de (2) de [53]
H2
nM o
P
R T = [M ]R o T [M ] = o
V
R T
k1 k3 k2
k1 k3 k2
=
k3
[M] + 1 k3 po + 1
k2
k2 R T
[55]
155
TEORA DE LA COMBUSTIN
k1
[M]
g = k1 [H ]
[56]
k1
k3
k2
k
g = 1 k3 [H ]2 [M ]
k2
[57]
156
CINTICA QUMICA
(1)
X + R2 P
(2)
[58]
157
TEORA DE LA COMBUSTIN
L (YP ) = k2 d Y X YR 2 k2i YP
(1)
(2)
(3)
[59]
(4)
k2 d
[YP ]
= K 2 P (T ) =
[Y X ][YR 2 ]
k2i
[60]
[61]
158
[62]
CINTICA QUMICA
L(YR1 ) = k1YR1YR 2
[63]
W
YP
Y X =
YR 2 K 2P (T )
L (YR1 ) = k1YR1YR 2
W
YP
L (YR 2 ) L
= 2k1YR1YR 2
Y K (T )
R2 2P
[64]
(1)
159
TEORA DE LA COMBUSTIN
RESUMEN
En este captulo se estudian los conceptos de cintica qumica esenciales
para poder abordar el estudio de los procesos de combustin. El alumno
debe haber aprendido la diferencia entre reaccin global y elemental, as
como saber que son los mecanismos de reaccin y los diferentes tipos de
reaccin que lo forman (unimolecular, bimolecular y trimolecular). Debe
entender el significado de velocidad de reaccin y conocer de que
magnitudes depende. Entre dichas magnitudes est la constante de
reaccin, habiendo aprendido el significado de la misma por medio de la
teora cintica de los gases, y habiendo entendido el concepto de energa
de activacin y como se justifica el uso de la ley de Arrhenius para el
clculo de la mencionada constante. Asimismo se ha incluido el estudio de
la dependencia de la constante de reaccin con la temperatura y la
presin, debiendo ver claro por qu la presin influye en la velocidad de
las reacciones unimoleculares y trimoleculares, y no ocurre as en las
bimoleculares.
Se ha explicado el concepto de velocidad o ritmo de produccin neta de
una especie, estableciendo la dependencia de sta con las constantes de
reaccin de las reacciones elementales que forman un mecanismo de
reaccin. Finalmente, se han introducido las hiptesis de estado
estacionario y equilibrio parcial, debiendo saber justificar cuando y a qu
se pueden aplicar, as como, las simplificaciones que introducen en un
mecanismo de reaccin y las ventajas que supone su uso.
NOMENCLATURA
B:
b:
Di:
Ea :
ei:
ei:
Kp(T):
kG:
160
CINTICA QUMICA
k:
lc:
L:
M:
m:
N:
n:
p:
p:
Pi:
Q:
Ro:
Ri:
R*:
T:
t:
tc:
tM:
tQc:
tQp:
t r:
V:
v:
vC:
W:
Xi:
Yi:
GRIEGAS
:
coeficiente estequiomtrico de los reactivos
:
coeficiente estequiomtrico de los productos
:
densidad (kg/m3)
r:
velocidad de reaccin (moles/m3s) (g/m3s)
velocidad o ritmo de produccin o consumo de la especie i
i:
(moles/m3s)
i:
fraccin msica de la especie i entre su peso molecular
161
TEORA DE LA COMBUSTIN
SMBOLOS:
3
[ ]:
concentracin (moles/m )
:
producto
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN
1. La combustin del H2 con el Cl2 se puede modelizar a travs de la
reaccin global:
Cl2 + H 2 2ClH
1/ 2
[H 2 ]
(1)
Cl + H 2 ClH + H
(2)
H + Cl 2 ClH + Cl
(3)
Cl + Cl + M Cl 2 + M
(4)
162
N2+ONO+N
k1d
N+O2NO+O
k2d
CINTICA QUMICA
kg
1
O2 CO + H 2 O
2
(1)
HCO + O 2 HCO3
(2)
HCO 3 + CH 2 O HCO + CH 2 O3
(3)
HCO 3 + M CO + H 2 O + M
(4)
2CH 2 O3 2CO + 2H 2 O + O2
(5)
(1)
NO2+NO3N2O5
(2)
163
TEORA DE LA COMBUSTIN
NO2+O3NO3+O2 (3)
2NO32NO2+O2
(4)
(1)
N + O 2 NO + O
(2)
N + OH NO + H
(3)
k2=6,4.10 Texp(-39139/T)
k3=3.1013
estando la temperatura en K. En muchas aplicaciones es adecuado
utilizar para el clculo de la produccin de NO, el valor de O
correspondiente al equilibrio parcial de la reaccin:
O2 O + O
(4)
164
CINTICA QUMICA
2
= 0 = 2k1 [Cl2 ][M ] k2 [Cl ][H 2 ] + k3 [H ][Cl2 ] 2k4 [Cl ] [M ]
dt
d[H ]
dt
k [Cl ][H 2 ]
k2 [Cl ][H 2 ] = k3 [H ][Cl2 ] [H ] = 2
k3 [Cl2 ]
165
TEORA DE LA COMBUSTIN
[Cl ] = k1 [Cl2 ]
(a)
k4
sustituyendo en la expresin obtenida para [H]
1/ 2
[H ] =
k2
[H 2 ] k1
k3
k4 [Cl 2 ]
1/ 2
(b)
1/ 2
[H 2 ][Cl2 ]1 / 2
(c)
166
CINTICA QUMICA
(HCl )
1/ 2
= k g (T )[Cl 2 ] [H 2 ]
2
d[HCl ]
1/ 2
(d)
(HCl ) = 2k g (T )[Cl 2 ] [H 2 ] =
dt
teniendo en cuenta la expresin (c) y comparando con (d) se obtiene :
g = (Cl 2 ) = (H 2 ) =
k
k g = k2 1
k4
1/ 2
2. Mecanismo de reaccin:
N2+ONO+N
k1d
N+O2NO+O
k2d
Reaccin global:
N2+O22NO
kg
(1)
167
TEORA DE LA COMBUSTIN
d[N ]
dt
k1d [N 2 ][O] = k2 d [N ][O2 ]
d[N ]
=0
dt
(2)
(3)
( X (O ))2 p
K P (T ) =
X (O2 ) pref
p = pref
X( i) =
moles( i )
moles( total )
21
(
moles( O ))
K P (T ) =
moles( O2 )moles( total )
moles( O2 )
[O]2 R oT [O] = [O ]1 2 K P (T ) p (4)
[O2 ] =
(
)
K
T
=
P
2
[O2 ] p
VT
R oT
[O] = moles( O )
VT
168
CINTICA QUMICA
dt
R T
(5)
K P (T ) p
R oT
m =1
n=
1
2
(I)
(II)
169
TEORA DE LA COMBUSTIN
[HCO3 ] = k1[CH2O][O2 ]
k4 [M ]
(III)
[O ]
d[CH 2 O]
k
= k1 [CH 2 O][O2 ] k3 1 [CH 2 O] 2 [CH 2 O]
[M ]
k4
dt
k [CH 2 O]
d[CH 2 O]
= k1 [CH 2 O][O2 ]1 + 3
dt
k4 [M ]
(IV)
170
CINTICA QUMICA
d[NO2 ] d[NO3 ]
=
=0
dt
dt
0 = k1 [N 2 O5 ] k2 [NO2 ][NO3 ] k3 [NO2 ][O3 ] + 2k4 [NO3 ]2
kk
(3) [NO3 ] = 1 3 [N2 O5 ][O3 ]
2k2 k4
k1 [N2 O5 ]
k2 [NO3 ]
k3
[NO2 ][O3 ]
2k4
1
3
2(k1 )2 k4
[N2 O5 ]2 [O3 ]1
( 4 ) [NO2 ] =
(k )2 k
3
2
1
3
171
TEORA DE LA COMBUSTIN
172
CINTICA QUMICA
[N ] =
k1 [O][N 2 ]
k2 [O2 ] + k3 [OH ]
[N ] =
(1)
k1 [O][N 2 ]
k2 [O2 ] + k3 [OH ]
k4 d
[O2 ]
k4 i
173
TEORA DE LA COMBUSTIN
d[NO]
= 2k1 K 4 P (T )[O2 ]1 / 2 [N 2 ]
dt
cm 3
d[NO]
mol
.
s
dt
mol
1/ 2
[O2 ] [N 2 ]
25 ,3 exp( 59778 / T )
3
cm
d[NO]
mol
= 1,81.1015 exp( 68.257 / T )[O2 ]1 / 2 [N 2 ]
3
dt
cm s
174
UNIDAD DIDCTICA II
PROCESOS DE COMBUSTIN
Captulo 5
COMBUSTIN EN SISTEMAS HOMOGNEOS
OBJETIVOS
Definir un sistema homogneo en un proceso de combustin.
Conocer las hiptesis de partida y la repercusin de las mismas.
Conocer las ecuaciones de conservacin
homogneos con procesos de combustin.
para
sistemas
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
En los captulos anteriores se han estudiado las ecuaciones de
conservacin de la mecnica de fluidos, la termoqumica y la cintica
qumica de los sistemas reactivos, respectivamente.
La realidad es que cuando se dispone de un sistema reactivo, lo
estudiado en los temas anteriores est vinculado de modo que la solucin
del problema pasa por el acoplamiento del aspecto trmico-qumico con
las ecuaciones de conservacin del campo fluido. Este acoplamiento es
necesario para poder conocer con detalle la evolucin de las diferentes
propiedades y magnitudes desde el estado inicial al final. La solucin del
conjunto de ecuaciones que resulten de dicho acoplamiento, puede ser
muy difcil de conseguir, requiriendo siempre el uso de herramientas
informticas que resuelva este tipo de ecuaciones diferenciales.
Sin embargo, existen un tipo de sistemas en el que, por las condiciones
en que se desarrolla el proceso de combustin, se pueden realizar una
serie de simplificaciones que reducen la complejidad del sistema de
ecuaciones a resolver. En estos sistemas se puede admitir que la
composicin de la mezcla y la temperatura en el interior del sistema son
homogneos. Esto ocurre en sistemas en los que el proceso de mezclado en
su interior es lo suficientemente intenso como para garantizar que la
composicin y la temperatura en un instante de tiempo determinado son
uniformes independientemente de la posicin. Estos sistemas se
denominan sistemas homogneos y, salvo en pequeas regiones de las
zonas de entrada y salida del sistema y en las capas lmites junto a las
paredes del sistema, en el resto del sistema se cumple la homogeneidad en
la temperatura y en la composicin.
En general, los procesos de combustin reales que se producen en las
diversas mquinas que se utilizan para ello no se desarrollan de forma
homognea, cmo se estudiar en los prximos captulos (captulos 6, 7 y
8). Sin embargo, en algunos sistemas bajo determinadas condiciones de
operacin, la condicin de mezclado perfecto en su interior es lo
suficientemente real como para que el proceso de combustin se puede
estudiar como si fuera homogneo. El estudio del proceso de combustin
en sistemas homogneos impone una serie de condiciones que simplifican
las ecuaciones generales de conservacin. Adems, en este tema, se van
178
179
TEORA DE LA COMBUSTIN
2. ECUACIONES
HOMOGNEOS
DE
CONSERVACIN
EN
SISTEMAS
vc
c
n
Figura 1. Sistema homogneo genrico
180
ECUACIONES DE CONSERVACIN
Vc y c representan el volumen de control y la superficie del mismo, vc es
la velocidad de la superficie lmite del volumen de control, y ( v vc ) es la
velocidad relativa de la partcula fluida respecto a la superficie del
volumen de control, siendo v la velocidad de la partcula fluida.
CONTINUIDAD:
d
+ ( v v )n d = 0
dV
c
dt Vc
c
[1]
CANTIDAD DE MOVIMIENTO:
d
(
v )dV + (v )[(v v c )n ]d = pnd + nd + f m dV
dt Vc
c
c
Vc
c
[2]
ENERGA:
d
v2
v2
e
+
dV
+
e
+
2 [(v vc )n ]d =
2
dt Vc
c
= p( v n )d + ( v n )d + f m v dV
c
Vc
[3]
q n d
p
p
d
v2
d
d
v2
+
+
+
e
dV
dV
dV
e
2 [(v v c )n ]d
2
dt Vc
dt Vc
dt Vc
c
p
p
+ [( v v c )n ]d [( v v c )n ]d =
C
C
= p( v n )d + ( v n )d + f m v dV
c
Vc
q n d
d
v2 p
v2 p
e
+
+
dV
+
e
+
2 + [(v v c )n ]d =
2
dt VC
c
d
=
pdV + p(v v c )n d pv n d + v n d + f m v dV q n d
dt Vc
C
c
c
Vc
C
181
TEORA DE LA COMBUSTIN
d
v2
v2
( v v c )n d =
h
dV
h
+
+
+
dt VC
2
2
c
d
=
pdV pv c n d + v n d + + f m v dV q n d
dt Vc
c
c
Vc
C
[4]
ESPECIES:
d
(Yi )dV + (Yi )(v vc )n d = Di (Yi )n d + i dV
dt Vc
C
c
Vc
[5]
(v )[(v vc )n ]d
v2
- ( v n )d <<<<
2
c
c
( v n )d
182
v2
M2 =
R o T
v
=
a
v
R o T
Cp
v2
= C
2
v
M =
C p ( 1)T
R o = C C
p
v
v2
= ( 1)M 2
C pT
= ( 1)M 2
[7]
183
TEORA DE LA COMBUSTIN
[8]
dv
+ (v ) ( v ) = ( p)
dt
[9]
*p
v 2c
lc
c v c2
*p
p
lc
[10]
Figura 2
p
p
v c2
v2
p
p
oc
p c
p
p
R T
v c2
vc2 p
p
p
2
M 2
o
p
p
p
a
R T
184
[11]
d
pdV p( v c n )d
dt Vc
c
d
d
( pVc ) p (Vc )
dt
d
dt
p( vc n )d = p ( v c n )d = p (Vc )
dt
c
c
d
d
( pVc )
pdV =
dt
dt Vc
185
TEORA DE LA COMBUSTIN
[12]
p/p<<<1 p=p(t)
dp
d
pdV p( vc n )d = Vc
dt Vc
dt
c
N DE FROUDE >>> 1.
Este nmero adimensional compara el trmino convectivo con las
fuerzas msicas (Fr=v2/g.lc). Como ya se ha comentado anteriormente,
en estos sistemas en que se trabaja con gases, las fuerzas msicas son
muy pequeas y su efecto se puede considerar despreciable. Esto ya se
haba utilizado en la ecuacin de la conservacin de cantidad de
movimiento para estimar el orden de magnitud de la variacin de la
presin en el interior del sistema. Si se considera que el nmero de
Froude va a ser grande y que el nmero de Mach pequeo, se obtiene
la siguiente simplificacin en la ecuacin de la conservacin de
energa:
h(v n )d
f m v dV
hc c v c l c2
c gv c lc3
hc
gl c
Vc
M << 1
hc vc2
hc v c2
E . trmica
1
=
=
>>>> 1
Fr
2
2
2
E. fuerzas msicas
gl c vc
v c gl c ( 1)M
Fr >> 1
f m v dV <<< h(v n )d
Vc
186
Una vez vistas las hiptesis que se admiten en los sistemas homogneos
y sus consecuencias, las ecuaciones de conservacin en forma integral se
escriben del siguiente modo:
CONTINUIDAD:
d
dV + ( v v c )n d = 0
dt Vc
c
[13]
CANTIDAD DE MOVIMIENTO:
d
(v )dV + (v )[(v v c ) n ]d = pnd
dt Vc
c
c
[14]
d
(h )dV + (h )[(v v c ) n ]d = Vc dp qnd
dt Vc
dt C
c
[15]
d
(Yi )dV + (Yi )[(v v c ) n ]d = i dV
dt Vc
c
Vc
[16]
ENERGA:
ESPECIES:
[17]
187
TEORA DE LA COMBUSTIN
d
(Yi Vc ) + (Yi ,s )(v n Ss ) (Yi ,e )(vn Se ) = i Vc
dt
d
(Yi Vc ) + Yi ,s Gs Yi ,e Ge = i Vc
dt
[18]
d
(h)dV + (h)(v vc ) n d = d CpT + Yi hfo,i dV +
dt Vc
dt Vc
i
c
dp
q n d
+ CpT + Yi hfo,i ( v v c ) n d = V
dt C
i
d C p TVc
dt
V
dp
q n d
dt C
d C p TVc
dt
d Vc Yi hfo,i
i
+ C p Ts G s C p Te G e + Yi hfo,i v n d =
+
dt
i
C
d Vc Yi hfo,i
dp
i
+ C p Ts G s C p Te Ge = V
q n d
dt C
dt
i Yi hf ,i v n d
o
188
Vc Yi hfo,i + Yi hfo,i v .n d =
i
c i
dt
i
i
dp
d
C p TVc + C p TG s C p Te G e = Vc
+ Q hfo,i i Vc
dt
dt
i
[19]
189
TEORA DE LA COMBUSTIN
= i
dt
[20]
dp
dp
d(Yi )
+ Q Vo hfo,i o
+ Q Vo hfo,i i
= Vo
dt
dt
dt
i
i
dp
d(T )
dT
= Vo
+ Q Vo hfo,i i = Vo o R o
+ Q Vo hfo,i i
dt
dt
dt
i
i
o C p Vo
) ddt(T ) = V
o C p Vo
o C p Vo
) ddt(T ) ( V (C
o
Cv
)) ddt(T ) = Q V h
o
o
f ,i i
( o C v Vo ) d(T ) = Q Vo hfo,i i
dt
[21]
190
V = o Vo
V T
p
= o
po
V To
[22]
dY
i = i
dt
dp
d
C p T = V
+ Q V hfo,i i
dp
d(V )
dT
+ C p (V )
=V
V hfo,i i
dt
dt
i
C p T
dt
dt
dt
i
Q=0
(V ) = cte d(V ) = 0 C p (V ) dT
dt
dt
=V
dp
V hfo,i i
dt
i
p = R T
V dV
dp
dT
d
dT
= R o
+ R oT
= R o
R oT o 2 o
o Vo
dt
dt
dt
dt
dt
V
=
V
dT
V dV
= R o
R oT 2
dt
V dt
dT
dT
dV
o
C p (V )
= V R o
R oT
V hf ,i i
dt
V
dt
dt
i
o
1 dV
dT
dT
Ro
= R oT
Cp
dt
V dt
dt
Cv
1 dV
dT
= R oT
dt
V dt
dT
R o 1 dV
T
=
dt
C v V dt
hfo,i i
i
hfo,i i
hfo,i i
i
C v
hfo,i i
1 dT
(
1) dV
=
i
T dt
V
dt
C v T
[22]
191
TEORA DE LA COMBUSTIN
C p G(T Te ) = V hfo,i i
G(Yi Yi ,e ) = V i
[23]
3. COMBUSTIN
CONSTANTE
EN
UN
SISTEMA
CERRADO
VOLUMEN
192
d()
= 0 o = = cte.
dt
d(Yi )
d[i] i
=
= i
dt
dt
Wi
( o C v Vo ) d(T ) = Q Vo h of ,i
dt
193
TEORA DE LA COMBUSTIN
RP
g = P = R = B[R]e
Ea
R oT
[24]
dT
= Q Vo hfo,i i
dt
[25]
oa
d[R] R
=
= B[R]e R T
dt
WR
E
oa
dT
R
o CV Vo
= Q Vo B[R]e T
dt
a
q = Q + V B[R]e R oT q
o
[26]
194
lt
Q = q n d
T To
c
S
Q = K
lt
q = K(T )
T
To
[27]
n
Figura 3
o CV Vo
oa
T To
dT
= K
S + Vo Bq[R]e R T
dt
lt
oa
d[R]
= Be R T [R]
dt
T = To
t = 0
[R] = [R o ]
E
[28]
195
TEORA DE LA COMBUSTIN
Ea
R oT
Ea
R oT
Ea
R o (T To + To )
Ea
T To
R To
+ 1
To
T To T To
E a R o To 1 +
To
To
=
=
T To
+ 1
To
T To
T To
E a R o To
E a R o To 1 +
To
To
=
+
T To
T To
+ 1
+ 1
To
To
196
Ea
o
R T
Ea
R o To
(E
+
T To
R o To
To
T To
+ 1
To
E a R o To
T To
+ 1
To
Ea
o
R T
(E
Ea
R o To
T To
R o To
To
T To
+ 1
To
Ea
R o To
T To
To
T To
1+
To
G e e
R e e
Ro e
1+ T To
To
1+ 1
To
To R Ro e
R Ro e
1 + 1 1
1To
To
= e e
1+
To
[30]
197
TEORA DE LA COMBUSTIN
o CV Vo
oa
dT
= Vo Bq[R ]e R T
dt
T To
dT
= Bq[R]e e
dt
T To 1To
o CV
To
T To
1+
To
1
1+
o CV (T To ) Bq[R ]o e e
dT
1+
[
]
C
=
Bq
R
e
e
o V
dt
tQ
o CV 1To Bq[R]o e e 1+ tQ
198
1To
Bq[R]o e
tQ
q[R]o
tQ
o CV To
(Be )
[31]
tQ 1 Be
[32]
T To
dT
S
= K
lt
dt
o CV Vo (To T ) = K
S
K
t P =
lt Vo o CV
T To
StP
lt
[33]
199
TEORA DE LA COMBUSTIN
200
=
=
T To
To
Ea
R o To
T To = 1To = 1
Concentracin adimensional:
[R ]
[R ]o
Tiempo adimensional:
t
tQ
Nmero de Damkhler:
El nmero de Damkhler ya ha sido definido en el captulo 2. Es un
nmero adimensional caracterstico de los procesos de combustin,
que establece la comparacin entre el tiempo caracterstico de los
procesos de transporte, al que se denomina tiempo mecnico, y el
tiempo caracterstico del proceso reactivo. En el sistema que se est
201
TEORA DE LA COMBUSTIN
tP
tQ
To
To
dT =
d
=
t = t Q
tQ
dt = tQ d
tP
=
tQ
oa
1
dT
K T To
=
S + Bq[R]e R T
o CV Vo l P
o CV
dt
S
K
t P =
Vo lT o CV
q[R ]o
Be
tQ =
o CV To
Ea
R oT
= e e 1+
202
d
= e
d
1+
[34]
d[R ] = [R ]o d
t = t Q
tQ
dt = tQ d
q[R]o
tQ =
Be
o C v To
= Be
+
1
d
=
e
[35]
(0 ) = 0
= o
(0 ) = 1
1+
d
= e
d
= e
d
1+
[36]
203
TEORA DE LA COMBUSTIN
<<< 1 e
1+
= e
d
= e
d
[37]
d
1 d
=
+
d
d
[38]
204
[39]
0 e
0 d = 1 e
1
= ln
[40]
=1
es decir, cuando el tiempo que ha pasado se aproxima al valor del
tiempo qumico, la temperatura del sistema tiende a infinito. En un
intervalo de tiempo inferior al tiempo qumico, la temperatura
experimenta un incremento muy grande, producindose la aceleracin
del proceso reactivo y la ignicin de la mezcla.
205
TEORA DE LA COMBUSTIN
>c
=1
=c
<c
=1
Figura 4. Evolucin de la temperatura en un sistema homogneo a V=cte.
en funcin del n de Damkhler
206
= 0 e =
d
[41]
207
TEORA DE LA COMBUSTIN
( )
d e
= e
1
d
e =
d( ) 1
=
1
=1
e =
e =
c = e -1
[42]
<c
d/d
=c
>c
=1
208
209
TEORA DE LA COMBUSTIN
RP
Ea
R oT
[43]
C p G(T Te ) = V hfo,i i
i
G(Yi Yi ,e ) = V i
Ge = G s = cte
[23]
hfo,R WR
hfo,P WP
)B[R]e
+ h fo,P WP
) BY
Ea
R oT
[R] = YR
WR
( h
C G(T T ) = V
p
Q=
210
o
f ,R WR
hfo,R WR
hfo,P WP
WR
WR
Re
Ea
R oT
C p G(T Te ) = VQBY R e
Ea
R oT
[44]
Ea
R oT
[45]
T Te
Te
Y
= R
YRe
[46]
1
VQBYRe e e 1+
Te
= o a >>> 1
R Te
= qDae 1+
V G t R tM
Da = 1 =
=
tQ
tQ
B e
1
+
1 = Dae
QY Re
q=
C P Te
1+
G( 1) = VBe e
C P G =
[47]
211
TEORA DE LA COMBUSTIN
212
[48]
1
e +
= Da(q )
[49]
1
e +
0<< q
( q )
213
TEORA DE LA COMBUSTIN
=12
=5
=1
I-A
o
10 __
|
-2
|
-1
|
0
|
1
Log(Da)
>>>1
Daa
|
100
Dai
Da
214
215
TEORA DE LA COMBUSTIN
216
217
TEORA DE LA COMBUSTIN
Daqe 1+
= Da(q )
=
1 + Dae 1+
e 1+ 1
qDa
Da 1 + Dae 1+ 1
e 1+
[50]
= Da(q )e 1+ Da =
1
e +
( q )
218
1 Da
1
e
(q )
Da (q ) = 0 = q
[51]
1
qDae +
=
1
= qDae
[52]
219
TEORA DE LA COMBUSTIN
= i
i = i e i
q = i
[53]
[54]
220
i = e 1
qDa = e 1
q
V G
1
B e
[55]
= e 1 qBe e 1 =
Gi
V
(i)MAX
Figura 8
221
TEORA DE LA COMBUSTIN
e 1+
= Da(q )
A = q
= q
q A
q
A
1+ q q
= Da q q A e
q
[56]
q = Da
A
e
q A
1+ q
[57]
q A
q A 1 + q
q A
q
=
=
=
A 1 ( A ) 1 + q 1 + q 1 ( A ) 1 + q q
1 + q
( )
1 A
q A
q
q
q
=
=
=
1 + q (1 ( A ) 1 + q)q 1 + q (1 ( A ) 1 + q )
=
( )
q
1
1 A
1+ q
q (1 ( A ) 1 + q )
1+ q
1
= 1+ A
A
1+ q
1
1+ q
( )
( ) A
q
q
1
1 A
1 A
=
=
1+
q (1 ( A ) 1 + q) 1 + q
q
1+ q
1 + q
222
( )
q
1 + A A
1 + A =
1 + q
1+ q
1 + q
q
A ( A ) ( A )2
q
1+
=
1 + q
1+ q
(1 + q)q
q
A
( )
( ) q
q
q
1 + A A
=
1 A
=
1+ q
1+ q
q 1+ q
q(1 + q ) 1 + q (1 + q)2
2 (1 + q )
q
q = Da A e 1+ q e (1+ q )
2
(1 + q) q
q
1+ q
= a
(q )
(1 + q) A =
(1 + q)2
A = (q )
a =
[58]
a1
= ae
223
TEORA DE LA COMBUSTIN
( )
d a1
= 0 a1 = e 1 a = e
d a
[59]
Para (a-1) e-1, en el interior del sistema se pueden dar las condiciones
que permitan que se produzca un descenso de la temperatura
adimensional del orden de -1 y la reaccin se congele, producindose el
apagado del sistema. Dicha igualdad determina el valor del gasto crtico
de apagado del sistema, si el gasto es mayor que el crtico el sistema se
apaga, mientras que si es menor en el sistema sigue existiendo la llama.
a
-1
(a )MAX
Figura 9
224
-1
a = e
Da(1 + q) e
q
2
q
1+ q
=e
V Ga (1 + q) e
q
B 1 e
2
q
1+ q
[60]
=e
G a (1 + q)2
Be (1+ q )
=
qe
V
225
TEORA DE LA COMBUSTIN
V T
p
= o
po
V To
dYi
= i
dt
[22]
hfo,i i
1) dV
1 dT
(
=
i
T dt
V
dt
C v T
Como en los anteriores casos, se admite, en primer lugar, que el
proceso reactivo que se va a desarrollar en el interior del sistema est
representado por una reaccin global sencilla cuya velocidad es la que se
indica:
Ea
RP
G = P = R = B[R]e R
226
[61]
V T
p
= o
po
V To
E
oa
oa
dYi
dY
R = R WR = B[R ]e R T WR
= BYR e R T
dt
dt
hfo,i i
1) dV
(
1 dT
=
i
=
T dt
V
dt
C v T
=
donde
( 1) dV
V
hfo,P WP + hfo,R WR
WR
dt
hfo,P WP
hfo,R WR
WR
Ea
BYR e R
CV T
[62]
227
TEORA DE LA COMBUSTIN
( (
))
d(ln T + ( 1) ln V )
d ln TV 1
=0
=0
dt
dt
ln TV 1 = cte TV 1 = To Vo 1
[63]
[64]
228
(tC )1 =
1 dV (t )
Vo dt
[65]
o
1 dT QYFo
Be R To
T dt CV To
[66]
(tQ )
= Be
Ea
R oTo
[67]
YF
dYF = YFo d
YFo
t
dt = tc d
tC
229
TEORA DE LA COMBUSTIN
q=
QYFo
CV T
[68]
oa
1 dV QYF
1 dT
=
+
Be R T
T dt
V dt CV T
E
oa t
1 dT
1 dV
Q
=
+ tC qBe R T
T d
V d
tQ
E
oa
1 dT
1 dV tC
=
+
qBe R T
T d
V d t Q
Ea
Be
Ea
R oTo
Ea
o + o
1 dV tC
1 dT
=
+
qe R T R To
T d
V d t Q
[69]
oa
dYF
= YF Be R T
dt
E
oa
YFo d
= YFo Be R T
t C d
E
oa t
d
Q
= tC Be R T
d
tQ
E
oa
t
d
= C Be R T
d
tQ
Ea
[70]
1
Be
Ea
R oTo
Ea
t o + o
d
= C e R T R To
d
tQ
Ea
o
o
t
1 dT
1 dV
=
+ q C e R To R T
T d
V d
tQ
230
Ea
o
o
t
d
= C e R To R T
d
tQ
[71]
231
TEORA DE LA COMBUSTIN
Ea
tC R oTo R oTC
e
=1
tQ
[72]
Y F, T
T
TC
T Vo
=
To V
To
YFo
ti
t
Figura 10. Evolucin temporal de la temperatura y de la fraccin msica de combustible
232
T d
V d
C V T d
QYFo
QYFo d
1 dT
dV
d
CV T d
CV
T d
t = ti + dt
d 1
[73]
[74]
233
TEORA DE LA COMBUSTIN
T Vo ( 1)
=
t < ti To V
Y = Y
Ro
R
Ea
QYRo
>>> 1
T =
o
R To
CV
t = t Y = 0
i F
QYRo
p
V
T
V
CV
= o
= o
Vi To
po Vi To
[75]
RESUMEN
En este tema se han acoplado la termoqumica, la cintica qumica y la
mecnica de fluidos asociada a los procesos de combustin, para dar una
presentacin global del proceso en su conjunto. Para ello se han utilizado
sistemas homogneos en cuanto a uniformidad de sus propiedades en todo
el sistema, estudiando cuatro sistemas concretos seleccionados por las
posibilidades que ofrecen para explicar y analizar procesos que ocurren en
la realidad, en sistemas prcticos que se pueden asemejar a los primeros.
El alumno tiene que conocer las caractersticas asociadas a los
sistemas homogneos y las hiptesis que se admiten para entender el por
qu de los trminos que aparecen finalmente en las ecuaciones de
conservacin. Debe entender qu por las caractersticas de los sistemas
homogneos, las ecuaciones de conservacin se plantean en forma integral
234
235
TEORA DE LA COMBUSTIN
NOMENCLATURA
a:
A:
B:
CP:
CV:
Da:
Daa:
Dai:
Di:
e:
Ea :
fm :
Fr:
g:
G:
236
Ea
( = B[R]e
)
calor especfico a presin constante (kJ/kgK)
calor especfico a volumen constante (kJ/kgK)
nmero de Damkhler
nmero de Damkhler de apagado
nmero de Damkhler de ignicin
2
coeficiente de difusin msico de la especie i (m /s)
energa interna especfica (kJ/kg)
energa de activacin (kJ/kmol)
fuerzas msicas (N)
nmero de Froude
2
aceleracin de la gravedad (9,8 m/s )
gasto msico (kg/m2s)
R oT
G a:
Ge:
Gi:
Gs:
h:
hfo,i :
I:
punto de ignicin
I-A:
punto de ignicin y apagado
K:
conductividad trmica (W/m2)
longitud caracterstica (m)
l C:
lt:
espesor de la capa lmite trmica (m)
M:
nmero de Mach
n:
vector normal a la superficie
p, p : presin (Pa)
P:
productos
q:
entalpa de reaccin (kJ/kmol)
q:
temperatura adiabtica adimensional
q:
flujo de calor por conduccin (W/m2)
Q:
calor liberado en la reaccin por unidad de mezcla de reactivos
(kJ/kg)
R:
reactivos
o
R:
constante universal de los gases (8.615 J/molK)
Re:
nmero de Reynolds
S:
superficie (m2)
2
Se:
superficie de entrada al volumen de control (m )
2
superficie de salida del volumen de control (m )
Ss:
t:
tiempo (s)
tC:
tiempo caracterstico (s)
tiempo en el que se produce la ignicin (s)
ti:
tM:
tiempo mecnico (s)
tP:
tiempo caracterstico de prdida de calor (s)
tiempo qumico caracterstico (s)
t Q:
tR:
tiempo de residencia (s)
T:
temperatura (K)
Te:
temperatura de la mezcla en la entrada del volumen de control (K)
To:
temperatura ambiente (K)
237
TEORA DE LA COMBUSTIN
Ts:
v:
vC :
vC:
V:
VC:
W:
WR:
WP:
Yi:
YR:
GRIEGAS:
:
calor adimensional (Ea/RoT)
:
nmero de Damkhler
:
infinitsimo
:
fraccin msica adimensional
:
temperatura adiabtica adimensional
:
relacin de calores especficos a presin y volumen constante
2
a :
a/(1+q)
i:
:
densidad (kg/m3)
3
C:
densidad caracterstica (kg/m )
densidad inicial (kg/m3)
o:
:
superficie (m2)
:
esfuerzos viscosos (N/m2)
:
tiempo adimensional
:
velocidad de reaccin (kg/m3s)
3
:
velocidad de reaccin (kmol/m s)
G : velocidad de reaccin global (kmol/m3s)
P :
R :
:
a:
i:
:
238
a:
i:
:
C:
:
[i]:
2 1+ q
Da(1 + q) e q
q
temperatura adimensional
2
superficie de control (m )
gradiente
concentracin de la especie i (moles/m3)
239
Captulo 6
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
OBJETIVOS
Definicin de un proceso de combustin de premezcla.
Definicin de un frente de llama o frente reactivo.
Caractersticas del frente reactivo en una llama de premezcla.
Clasificacin de los procesos de combustin de premezcla:
Detonaciones y Deflagraciones.
Semejanzas y diferencias entre detonaciones y deflagraciones.
Planteamiento, hiptesis y consideraciones en el anlisis
unidimensional de un sistema reactivo con un proceso de
combustin de premezcla. Ecuaciones de conservacin.
Obtencin de la recta de Rayleigh y de la curva de RankineHugoniot. Representacin grfica e identificacin razonada de
los estados posibles para los productos de combustin.
Obtencin de las ecuaciones de la recta Rayleigh y de la curva de
Rankine-Hugoniot en funcin de la presin y la velocidad
adimensional.
TEORA DE LA COMBUSTIN
242
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
1. INTRODUCCIN
El proceso de combustin, tal y conforme se ha estudiado en el captulo
5, no ocurre en los procesos reales. La reaccin de combustin no se
produce en todos y cada una de los puntos del sistema simultneamente y
de la misma forma. Cuando los reactivos estn mezclados, un proceso de
combustin real en un sistema se produce mediante un frente reactivo,
tpicamente turbulento, que se desplaza en el interior del sistema, de modo
que, en un instante dado, hay posiciones del sistema en las que hay
productos de la reaccin, otras posiciones ocupadas por reactivos, y otras
donde se est desarrollando la reaccin de combustin. Se entiende por
frente reactivo el lugar geomtrico donde fsicamente se est produciendo
la reaccin de combustin.
Ya se coment en el captulo 5 que, an cuando los procesos de
combustin no se producen de forma homognea, el estudio de este
proceso en sistemas homogneos se realiza porque facilita el estudio y
anlisis cualitativo de procesos como la ignicin o extincin, sin tener que
recurrir al planteamiento de las ecuaciones de conservacin en una
situacin real, de una complejidad extraordinaria.
Cuando se dispone de antemano de la mezcla reactiva, existen dos tipos
de frentes. Los que se desplazan a baja velocidad (0,5 m/s), mantenindose
prcticamente la presin en el mismo valor para los reactivos y los
productos y con temperatura adiabtica en el frente reactivo, a los que se
denomina deflagraciones. Y los que se desplazan a velocidades muy altas
(2.000 a 3.000 m/s), con un salto de presiones entre reactivos y productos
muy grande tambin, a los que se denomina detonaciones. La mayora de
los procesos de combustin en mezclas premezcladas corresponden a
deflagraciones.
El objetivo de este tema es conocer las caractersticas y saber
diferenciar las deflagraciones de las detonaciones. Para ello se va a
presentar un estudio sencillo y unidimensional del proceso, en el que se
admiten una serie de hiptesis que permite simplificar notablemente dicho
estudio y, sin embargo, obtener una serie de conclusiones aplicables al
proceso real. En este estudio se van a conocer las relaciones entre las
propiedades termodinmicas de las sustancias aguas arriba (reactivos) y
243
TEORA DE LA COMBUSTIN
aguas abajo (productos) del frente reactivo, que ponen de manifiesto las
diferencias existentes entre ambos procesos.
En este tema, el estudio est ms centrado en las detonaciones,
llegando a conocer las caractersticas de las detonaciones que se producen
realmente. Se incluye la descripcin de una detonacin idealizada
unidimensional, incluyendo una breve introduccin sobre la estructura
tridimensional de las detonaciones reales. El captulo 7 se dedica al
estudio de las deflagraciones en mayor profundidad.
Es necesario repasar y entender los procesos de expansin y
compresin en conductos de fluidos compresibles, apartados 9.12, 9.13 y
9.14 del libro utilizado en la asignatura de Termodinmica II,
Fundamentos de termodinmica tcnica.
Entender cmo se desarrolla un proceso qumico es esencial en el
estudio de las reacciones de combustin. En el tema anterior se han
estudiado los estados de equilibrio de una reaccin qumica, sin qu
hubiera ningn inters en saber cmo se llega a alcanzar dicho estado, si
el proceso es lento o rpido, o los pasos por los que se pasa hasta
alcanzarlo.
244
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
245
TEORA DE LA COMBUSTIN
vo/ao
v/a
v/vo
p/po
T/To
/o
246
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
vll
vll
vr
(a)
(b)
Figura 1. Representacin del frente reactivo en procesos de combustin de premezcla
247
TEORA DE LA COMBUSTIN
3. ANLISIS UNIDIMENSIONAL
Los procesos de combustin que se estudian en este tema en la realidad
son fenmenos tridimensionales, sin embargo, un planteamiento
tridimensional es extraordinariamente complejo y escapa del objetivo de
este curso. Por ello se va recurrir a un modelo unidimensional,
extraordinariamente ms sencillo, que fue desarrollado por Chapman en el
siglo XIX, uno de los primeros investigadores de los procesos de
combustin. Aunque este estudio, lgicamente, no es absolutamente
preciso debido a las simplificaciones e hiptesis que se introducen, la
informacin y conclusiones que se establecen son aplicables a las
detonaciones y deflagraciones reales, y en cualquier caso, constituyen la
base para poder pasar al anlisis real tridimensional.
Con el estudio unidimensional que se plantea en este apartado, se
obtienen las ecuaciones que relacionan las propiedades termodinmicas y
magnitudes del campo fluido aguas arriba y aguas abajo del frente de
llama, y tambin se va a poder calcular la velocidad del frente de llama. Se
van a aplicar las ecuaciones de conservacin a un volumen de control que
incluye el frente reactivo y cuyas caras anterior y posterior se encuentren
lo suficientemente alejadas del frente reactivo como para poder considerar
la homogeneidad de las mezclas reactiva y de productos. En ningn
momento se va a estudiar, en el planteamiento que se hace en esta
apartado, lo que ocurre en el interior del frente reactivo, no se estudia su
estructura, ni la evolucin de las propiedades en su interior. Este estudio y
los resultados que se obtienen son suficientes para conocer como son las
detonaciones que se producen en la realidad. Sin embargo, sobre las
deflagraciones se van a poder conocer relaciones entre propiedades de la
mezcla reactiva y de los productos, y algunas caractersticas generales,
pero para saber el valor de la velocidad del frente reactivo, por ejemplo, es
necesario estudiar la estructura interna del frente o llama, como se ver en
el captulo 7.
El volumen de control al que se aplican las ecuaciones de conservacin
se encuentra representado en la figura 2, el frente reactivo ya existe y se
encuentra en el interior del volumen. El frente de llama se desplaza
separando los reactivos de los productos, y se recuerda que el tamao del
248
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
n
n
Vo
n
Reactivos
po, To, o, ao, Mo
P, T, , a, M
Productos
Frente de llama
249
TEORA DE LA COMBUSTIN
v = cte = o v o = v = m
[1]
[2]
h + 2 v (v n)d = ( v )d (q n)d
1
1
1
h + v 2 = cte = ho + v o 2 = h + v 2
2
2
2
[3]
250
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
YP=YP,
Y P= 0
YR= 0
vo2
v2
+ ( Yi hfo,i )o ( Yi hfo,i ) = C p T +
C p To +
2
2
[( Y h
o
f ,i )o
C p To +
v o2
v2
+ q = C p T +
2
2
( Yi hfo,i ) = q
[4]
251
TEORA DE LA COMBUSTIN
[5]
R
W
[6]
252
2 v2
2o
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
v2 =
( p po ) o
2
v o2 =
( p po )
[7]
o 2o
=
m
1
m
= 0
m
1/
1/
C p ( To T ) =
1 o
Cp
=
Cv
[8]
253
TEORA DE LA COMBUSTIN
+
1 o 2
o
[9]
p1
L
1/1
1/
Los estados posibles para los productos de la reaccin tienen que ser
soluciones simultneas de la recta y de la curva, esto deja slo los estados
de la rama BD y de la rama CE, en el tramo BC no son estados posibles
para los productos de la combustin de forma que el frente de llama sea
estacionario.
254
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
p
po
v=
o
v
=
vo
q
po o
mo o
po
C (T To )
( Ta To )
=
= R R To = P a
p o Vo =
R To
1
o
W
R R To
To
q = C P ( Ta To )
2
( v )2 (vo )2
m
=
= o o =
po o
po o
po o
po
v o2
2
= R R To
= 2 = M o
o
a
o
(ao ) = RR To
[10]
255
TEORA DE LA COMBUSTIN
o
po o
p 1
p 1
2
=
= m
v 1
v 1
po p
1 o
1
1
1
+ ( p po )
2
+ + q = 0
o
po
(1 pv) + 1 po ( p 1) 1 (1 + v) + q = 0
1 o
o
2
q
=0
(1 pv) + 1 ( p 1)(1 + v) +
2
1
po o
( pv) 1 + 1 ( p + pv) 1 v + = 0
2 2
2
1 1
( pv) + 1 ( p + pv) = + 1 + 1 v
2
1
1 2 2
2v + 1 + v( 1) 2 + 1 + v( 1) 2( 1)
=
p
2( 1)
2( 1)
p( v( + 1) + ( 1)) = ( + 1) + v( 1) 2( 1)
( + 1)
( + 1) v
p v
1 = 2 +
1
( 1)
(
)
256
[11]
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
( + 1) v
2 +
( 1)
p=
( + 1)
v
1
( 1)
[12]
p=p/po
=20
=50
=0
C
A
=10
v=v/v = /
257
TEORA DE LA COMBUSTIN
2 +
v =1 p =
po
[13]
258
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
p=
1
+1
v 1 = 0 v =
+1
1
=
1
+ 1 vo
[14]
p
1
po
[15]
259
TEORA DE LA COMBUSTIN
+1
+1
1
+ 1 = 2 +
v v = 1+
p = 1 v
1
1
+1
p = 0 v = 2 +
1
1
v
1
+1
1+
= o 2 +
vo
1
1+
[16]
1
v v o
+1
[17]
260
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
( 1) v v 2 + + 1 v
1 +
o
o
[18]
los factores que multiplican a vo son positivos y mayores que uno. Por lo
tanto al considerar un sistema de referencia fijo, los reactivos estn
parados, el frente de llama se desplaza con velocidad vo, y los productos
con velocidad vP=v-vo lo que significa que se desplaza en sentido
contrario al frente de llama. En una deflagracin, pasa el frente de llama y
la mezcla de productos se mueve en sentido contrario al de propagacin
de la llama (ver figura 7).
vo
vo
vo-v
vo
v-vo
DETONACIN
vo
DEFLAGRACIN
Figura 7. Velocidades del frente de llama y de los productos en las detonaciones y las
deflagraciones
261
TEORA DE LA COMBUSTIN
L
1
262
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
263
TEORA DE LA COMBUSTIN
[19]
( + 1) v
2 +
( 1)
p=
( + 1)
v
1
( 1)
[20]
Curva de Rankine-Hugoniot:
dp
dp p 1
=
=
dv
dv v 1
+1
1+ p
+1
1 p 1
1+ p
=
dp + 1
dp
+1
1 +1
v 1 [21]
v 1
v
= 1
=
1 + p
+1
1
1
dv 1
dv
v 1
1
[22]
264
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
1
=
v 1
( + 1)v
=
v
v 1
p=
( + 1)v
v ( + 1)v +
= ( v 1)
( + 1)v
( v 1)
= ( v 1)
v( + 1)
[23]
v p
= (6 - 24)
v( + 1)
p=
p
=
v
(p p o ) v o2 o
=
v vo
po
p = v v o o
p
2
= v2
p = v
v o o = v
a = v
p
a =
= R T
[25]
265
TEORA DE LA COMBUSTIN
( + 1) v
2 +
( 1)
p=
2
( + 1)
v
1 p = 1 + ( 1)1 1 +
2 1
( 1)
v=
( + 1) p 1
12
[26]
266
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
12
[27]
p
=
v
v = a =
Mo =
( p
( v
p
po )
vo )
M o =
2
a
p =
a v o
=
po
vo o vo
=
po
a2
po
=
(a vo )
a v o
po
[28]
vo2
v
= o
po
ao
p 2 1
= 1 +
v
2
12
2 1
12
[29]
267
TEORA DE LA COMBUSTIN
REACTIVOS
vll
vP
PRODUCTOS
vr = vll vo = 0 vll = vo
vP = vll v = vo v > 0
[30]
vll = vP + v
268
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
vll = vP + a
vll > a
vP > 0
[31]
269
TEORA DE LA COMBUSTIN
270
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
271
TEORA DE LA COMBUSTIN
272
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
Detonacin
fuerte
Detonacin de
ChapmanJouguet
Detonacin
dbil
Deflagracin
dbil
Deflagracin
de ChapmanJouguet
Deflagracin
fuerte
MACH FRENTE
DE LLAMA
M1=v1/a1
MCJS < M1 <
MACH
PRODUCTOS
M2=v2/a2
M2 <
P = PCJ
PCJS > 1
v = vCJS
vCJS < 1
MCJS = M1
MCJS >1
M2 = 1
M2 > 1
M2 < 1
MCJI = M1
MCJI <1
M2 = 1
M2 > 1
RAMA
P=P2/P1
V=v2/v1=1/2
DU
UB
CL
P = PCJI
PCJI < 1
LE
273
TEORA DE LA COMBUSTIN
Zona de
Induccin
Zona de
Reaccin
Figura 10. Esquema de la estructura ZND de una detonacin. Los estados de los puntos 1,
1y 2 corresponden a las condiciones de los reactivo, las condiciones al final de la onda de
choque, y la de los productos en el estado que corresponde al punto de superior de
Chapman-Jouguet.
274
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
275
TEORA DE LA COMBUSTIN
RESUMEN
276
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
NOMENCLATURA
a:
ao:
a:
Cp:
ho :
h:
h fo :
m:
:
m
M:
Mo:
M:
masa (kg)
flujo msico (kg/s)
n de Mach
n de Mach del frente reactivo
n de Mach de los productos
277
TEORA DE LA COMBUSTIN
n:
p:
p:
po:
p:
q:
q:
Ro:
Ro:
R:
T:
To:
T:
v:
v:
vo :
v:
vll:
v r:
vP:
W:
X:
Y:
YR:
YP:
GRIEGAS:
:
calor adimensional
:
relacin de calores especficos a presin y volumen constantes
:
flujo msico adimensional
:
densidad (kg/m3)
densidad de los reactivos (kg/m3)
o:
:
densidad de los productos (kg/m3)
:
superficie (m2)
:
esfuerzos viscosos (N/m2)
278
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN
279
TEORA DE LA COMBUSTIN
o
1
1
po p 1
+ ( p po )
+ q = 0
+
1 o 2
o
El alumno no debe confundir la letra griega , que representa el volumen especfico, con la letra en
cursiva v, que reperesenta la velocidad.
280
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
( po o p ) + 1 ( p po )( + o ) + q = 0
1
2
1
2
m 2 m 2
m 2 o + po + o o + m 2 2o + q = 0
2
1
1 2
1
b=
m 2 1 + P1
1
a=
c=
P1 1 1 2 2
+ m 1 + q
1 2
(8 ,315 10
o = 0 ,8432
(R
=
)
/ W To
po
m3
kg
kg 2
kg 2
1,3 + 1
(3.300 )2 4 2 a = 442 ,746 10 5 4 2
2(1,3 1)
m s
m s
b=
kg
1,3
m3
2 kg
0
84
+ 1,01325 10 5 Pa = 400 ,7867 10 5 2
,
(3.300 )
4 2
0 ,3
kg
s m
m s
+ 3 ,4 10 6
0 ,3
m3
kg
2
6
1
(3.300 )2 kg4 2 (0 ,8432)2 m 2
2
m s
kg
m2
J
= 76 ,4.10 5 2
kg
s
281
TEORA DE LA COMBUSTIN
b b 2 4 ac
2a
kg
s2m
=
kg 2
2 442 ,74 10 5 4 2
m s
400 ,78 10 5
2
2
5 m
5 kg
5 kg
76
4
10
,
.
400 ,78 10 2 4.442 ,74 10
s m
m4 s2
s 2
kg 2
2 442 ,74 10 5 4 2
m s
3
m
0 ,632
kg
=
3
0 ,272 m
kg
v
= =
vo
o
282
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
2.085 ,6 s
v = m
897 ,6 m
p
m3
m
T = = 3.321,081 K a = R T = 1.112 ,5
kg
R
s
= 0 ,272
p
m3
m
T = = 7.219 ,19 K a = R T = 1.640 ,27
kg
R
s
v = 0 ,632 M = 1,87
=
a = 0 ,272 M = 0 ,547
p 2 1
= 1 +
v
2
12
2 1
12
283
TEORA DE LA COMBUSTIN
q
po o
CP
CP
=
=
CV
C P Ri
CP
CP
Ro
Wi
7
(O2 + 3,76 N2 ) 2CO2 + 3H 2 O + 3 ,76 7 N2
2
2
284
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
YE =
YO2
Y N2 =
Donde XE, XO2 y XN2 son las fracciones molares de cada una de los
reactivos, respectivamente, y que se obtienen del siguiente modo:
n de moles de etano
1
=
n de moles total
1 + 3 ,5 + (3 ,5 3 ,76)
kmol etano
X E ( e tan o) = 0 ,0566
kmol total
n de moles de oxgeno
3 ,5
=
X O ( oxgeno) =
n de moles total
17 ,66
kmol oxgeno
X O ( oxgeno) = 0 ,1981
kmol total
n de moles de nitrgeno 3 ,5 3 ,76
=
X N ( nitrgeno) =
n de moles total
17 ,66
kmol nitrgeno
X N ( nitrgeno) = 0 ,745
kmol total
X E ( e tan o) =
0 ,0566
285
TEORA DE LA COMBUSTIN
X O2 WO2
YO2 =
WR
YO2 = 0 ,219
0 ,1981
kmol oxgeno
kg oxgeno
32
kmol mezcla
kgmol oxgeno
kg
28,89
kmol mezcla
kg oxgeno
kg
kmol nitrgeno
kg nitrgeno
28 ,013
X N2 WN2
kmol mezcla
kgmol nitrgeno
==
=
kg
WR
28,89
kmol mezcla
kg nitrgeno
= 0 ,722
kg
0 ,745
Y N2
Y N2
Yi .hio
= 0 ,05876
PRODUCTOS:
X CO2 WCO2
masa de CO 2 por kmol de mezcla
=
masa mezcla por kgmol de mezcla
WP
X HO2 WHO2
masa de HO 2 por kmol de mezcla
=
=
masa mezcla por kgmol de mezcla
WP
YCO2 =
YHO2
Y N2 =
X N2 WN2
masa de N 2 por kmol de mezcla
=
masa mezcla por kgmol de mezcla
WP
siendo XCO2, XH2O y XN2 las fracciones molares de los productos que se
calculan del siguiente modo:
286
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
X CO2 ( CO2 ) =
n de moles de CO 2
kmol CO 2
2
=
= 0 ,110
n de moles total
2 + 3 + (3 ,5 3 ,76)
kmol total
n de moles de agua
kmol agua
3
=
= 0 ,227
n de moles total
18 ,16
kmol total
n de moles de nitrgeno 3 ,5 3 ,76
=
=
X N ( nitrgeno) =
n de moles total
18 ,16
kmol nitrgeno
X N ( nitrgeno) = 0 ,724
kmol total
X H2O ( agua) =
YCO2 =
WP
YCO2 = 0 ,165
YHO2 =
Y N2
kmol CO 2
kg CO 2
44
kmol mezcla
kmol CO 2
kg
29 ,198
kmol mezcla
kg CO 2
kg
X HO2 .WHO2
WP
YHO2 = 0 ,1399
Y N2
0 ,110
0 ,227
=
kmol agua
kg agua
18
kmol mezcla
kgmol agua
kg
29,198
kmol mezcla
kg agua
kg
kmol nitrgeno
kg nitrgeno
28 ,013
kmol mezcla
kgmol nitrgeno
=
=
kg
WR
29,198
kmol mezcla
kg nitrgeno
= 0 ,6946
kg
X N2 .WN2
0 ,724
287
TEORA DE LA COMBUSTIN
Yi hio
= 0 ,165
kg CO 2
( 8.942) kJ + 0 ,1399 kg agua ( 13.424 ) kJ +
kg
kg
kg CO 2
kg agua
kg nitrgeno
kJ
kJ
0
= 3.353 ,44
kg
kg
kg nitrgeno
Clculo del calor de reaccin:
+ 0 ,6946
kJ
kJ
kJ
+ 3.353 ,44
= 3.519 ,27
kg
kg
kg
Clculo de
= o
o
po
R
R
To
To
= RR To =
WR
WR
o
WR = X i Wi
=
q
po o
Kg total
kmol total
luego es:
kJ
q
kg
=
=
= 41,03
8
315
,
kJ
kmolK
R R To
298 K
28 ,894 kg kmol
3.519 ,27
Clculo de :
CP
CV
288
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
C P ,R =
X i C P ,i
WR
X i C P ,i
X i Wi
C P ,R
X i C P ,i
WR
X i C P ,i
X i Wi
kJ
0 ,0566 kmol etano 43 ,96
kmol etanoK
kmol total
kmol oxgeno
kJ
1
0 ,198
29 ,315
=
+
kg total
kmol oxgenoK
kmol total
28 ,89
kmol total
kJ
kmol
kmol
total
nitrgenoK
C P ,R = 1,036
kJ
Kg total.K
X i C P ,i
WP
X i C P ,i
X i Wi
X i Wi
= 29 ,198
Kg total
kmol total
289
TEORA DE LA COMBUSTIN
especfico de diferentes sustancias, entre las que estn las que aparecen
en este ejercicio. El calor especfico de la mezcla de los productos es:
C P ,P =
C P ,P
X i C P ,i
WP
X i C P ,i
X i Wi
kmol CO 2
kJ
0 ,110
62 ,718
+
kmol total
kmol CO 2 K
kmol agua
kJ
1
0 ,227
57 ,076
=
+
kg total
kmol aguaK
kmol total
29 ,198
kmol total
kJ
kmol nitrgenoK
kmol total
C P ,P = 1,6
kJ
Kg totalK
CLCULO DE R Y DE RR
R o 8.315 J kmol .K
J
=
= 287 ,81
WR
28 ,89 kg kmol
kg.K
C P ,R
=
= 1,38
C P ,R R R
RR =
R
CLCULO DE P Y DE RP.
R o 8.315 J kmol .K
J
=
= 279 ,214
WP
29 ,78 kg kmol
kg.K
C P ,P
P =
= 1,21
C P ,P RP
RP =
290
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
M o =
p 2 1
= 1 +
v
2
12
41,03 1,295 2 1
M o+ = 1 +
21,295
12
2 1
12
41,03 1,295 2 1
+
21,295
12
= 6 ,69
m
s
m
s
291
TEORA DE LA COMBUSTIN
p 2 1
= 1 +
v
2
M o =
12
2 1
12
q
q
=
po o R gR To
q = C p (Tad To ) = Yi hfo,i
R
R gR =
=
R
WR
C pM
C vM
v
Mo = o
ao
Yi hfo,i
P
C pM
R gM C pM
vo
=
R T
gR o
292
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
Reaccin real:
5
O2
2
q = Yi hfo,i Yi hfo,i =
R
= Y(
H 2 hfo
q=0+0
kJ
18
1
= 2467 ,8
( 241.845) kJ
5
kg
kmol
kg
18 + 32
18
2
kmol
Evaluacin de :
q
R gR To
kg
1
3
W = X i Wi = 2 + 32 = 24 ,5
o R
kmol
4
4
R
R
R gR =
WR
R o 8 ,315 kJ kmolK
kJ
R gR =
=
= 0 ,3393
kgK
24 ,5 kg kmol
WR
2.467 ,8 kJ kg
= 24 ,98
0 ,3393(kJ kgK )291K
Evaluacin de :
Para calcular el calor especfico de la mezcla de productos hay que
hacer una estimacin de la temperatura a la que se van a encontrar. Se
va a evaluar dicha magnitud suponiendo que la temperatura es de
2.000 K.
293
TEORA DE LA COMBUSTIN
C pM
C pM R gM
R gM =
R gR + R gP
2
R gR = 0 ,3393
R gP =
kJ
kgK
Ro
WP
WP = X i Wi =
P
R gM = 0 ,31817
C pM =
C pR
R gP =
kg
2
5
18 + 32 = 28
7
7
kmol
8 ,315 kJ kmolK
kJ
= 0 ,296
28 kg kmol
kgK
kJ
kgK
C pR + C pP
2
= X i C p ,i (To ) = XC p
H2
+ XC p
O2
1
3
28 ,871 + 29 ,315
4
4
kJ
kJ
1
= 29 ,204
= 1,192
kmolK WR
kgK
C pR =
C pR
C pP = X i C p ,i (T ) = XC p
P
H2 O
+ XC p
2
5
51,143 + 37 ,778
7
7
kJ
1
= 41,596
kmolK WP
O2
C pP =
C pP
WP = X i Wi =
P
C pM = 1,337
294
kg
2
5
18 + 32 = 28
kmol
7
7
kJ
kgK
1,337
= 1,3122
1,337 0 ,31817
C pP = 1,482
kJ
kgK
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
M o+
M o+
2 1
= 1 +
12
2 1
12
12
24 ,98 1,3122 2 1
24 ,98 1,3122 2 1
= 1 +
+
21,3122
21,3122
vo
=
v o = ao M o+ = 5 ,426 R R gR To
ao
12
= 5 ,426
m
s
p+ = 1 + ( 1)1 + 1 +
2 1
12
( 1) 1 1 + 2
v+ = 1 +
2 1
donde:
=
q
q
=
po o R g To
q = Yi hfo,i Yi hfo,i
R
295
TEORA DE LA COMBUSTIN
1
(O2 + 3 ,76 N 2 ) H 2 O + 1 3,76 N2
2
2
2
m
Fr = c
ma r
Fr
= 0 ,8
Fe
moles de O 2 = 0 ,625
Reaccin real:
H 2 + 0 ,625(O2 + 3 ,76 N 2 ) H 2 O + 0 ,125O2 + 0 ,625.3 ,72 N 2
q = 0 + 0 + 0
( 241.818) 1 0 0 kJ
18 + 0 ,125.32 + 0 ,625.3 ,76.28
18
kg
kJ
q = 2.754 ,19
kg
q
=
R g To
2.754 ,19 kJ kg
= 24 ,13
kJ
383.10 3
.298 K
kgK
296
12
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
p+ = 16 ,02 =
v+
p
p = 16 ,02 bar
po
( 1) 1 1 +
= 1+
2
2 1
12
= 0 ,58
kg
= 0 ,5156 3
po
kg
m
o =
= 0 ,887 3
R g To
m
v+ =
v
p+
= o =
v+
ao
vo = R g To
vo
R g To
p+
m
16 ,02
= 1,3.383.298
v o = 2024 ,4
v+
s
0 ,58
vo
vP=vo-v
v
vP = v o v = v o 1 = vo (1 v+ ) = 2.024 ,4(1 0 ,58)
vo
m
vP = 850 ,24
s
297
TEORA DE LA COMBUSTIN
P1
1
2M12 ( 1)
=
+1
P1
2M12 ( 1)
T1
= 2 + ( 1)M12
T1
( + 1)2 M12
( + 1).M12
1
=
1 ( 1)M12 + 2
P1
1
=
2 1,295(6 ,69 )2 (1,295 1) = 50 ,3
P1 1,295 + 1
P1 = 50 ,3P1 = 50 ,310 5 Pa = 50 ,310 5 Pa
T1
21,295(6 ,69 )2 (1,295 1)
= 2 + (1,295 1)(6 ,69 )2 .
= 7 ,45
T1
(1,295 + 1)2 (6 ,69 )2
298
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
1 =
P1
kg
50 ,3 10 5 Pa
=
= 7 ,8 3
8.315 J kmolK
R1 T1
m
2.221,76 K
28 ,89 kg kmol
M1 =
1
P1
vo =
vo
1
R1T11
1.0132 10 5 Pa
m
m
2.301,4 = 348 ,47
8.315 J kmolK
s
s
298 K 7 ,8 kg m 3
28 ,89 kg kmol
v1
=
a1
v1
R1T1
348 ,47 m s
8.315 J kmolK
1,295
2.221,76K
28 ,89 kg kmol
= 0 ,382
= 41,03
= 1,295
p0 = p1 = 10 5 Pa
p =
p
p
= 2 = 25 ,75
po
p1
12
5
p2 = 25 ,7510 Pa
299
TEORA DE LA COMBUSTIN
p2
R2 T2
kg
J
R2 = RP = 279 ,214
2 = 2 ,63 3
kgK
m
T2 = 3.500 K
2 =
p1
R1T1
kg
J
R1 = R R = 291,04
1 = 1,15 3
kgK
m
T1 = 298 K
1 =
1 v1 = 2 v2
m v2 = 1.006 ,27
v1 = v o = 2.301,4
s
v
v2
1.006 ,27
M2 = M = 2 =
=
= 0 ,92 1
a2
2 R2 T2 1.086 ,68
300
DETONACIONES Y DEFLAGRACIONES
301
Captulo 7
DEFLAGRACIONES
OBJETIVOS
Conocer las caractersticas de las deflagraciones y el mecanismo
por el cual se propagan. Relacin entre la velocidad de la llama y
de la mezcla combustible-comburente.
Conocimiento de las hiptesis y consideraciones en el estudio de
las deflagraciones. Planteamiento de las ecuaciones de
conservacin.
Obtener las expresiones de clculo del espesor y de la velocidad
de la llama.
Analizar la influencia de la presin, la temperatura sobre el
espesor y la velocidad de la llama.
Estudiar como influye sobre la velocidad y el espesor de la
llama, la consideracin de la variacin de la velocidad de
reaccin con la temperatura.
Analizar la influencia del dosado y del tipo de combustible sobre
la velocidad y el espesor de la llama.
Estudio de los requerimientos en el proceso de ignicin de una
llama. Influencia de la presin, la temperatura y el dosado.
Influencia de la geometra del dispositivo.
TEORA DE LA COMBUSTIN
304
DEFLAGRACIONES
1. INTRODUCCIN
En el tema anterior se vio que existan dos tipos de procesos de
combustin asociados a llamas de premezcla: las detonaciones y las
deflagraciones. En l se indicaba que los procesos de combustin de
premezcla que realmente tenan lugar correspondan a las detonaciones en
el punto superior de Chapman-Jouguet y a las deflagraciones dbiles. Sin
entrar en el estudio de la estructura interna de la llama, se vio que la
detonacin de Ch-J quedaba determinada en el sentido de ser capaz de
evaluar la velocidad a la que se desplaza la detonacin y las propiedades
termodinmicas de los productos y su velocidad de desplazamiento. Sin
embargo, con el planteamiento que se haca, aplicando las ecuaciones de
conservacin a un volumen de control amplio en cuyo interior se
encontraba el frente reactivo, no permita obtener informacin concreta
sobre las deflagraciones. Hay que recordar que la velocidad de
desplazamiento de estos frentes reactivos es muy baja (0,5 m/s velocidad
subsnica) y que lo que s se haba obtenido es que algunas propiedades
termodinmicas de los reactivos y de los productos experimentan cambios
inapreciables, como la presin hasta el punto de poder considerar que son
frentes isobricos. La variacin es tan pequea que el planteamiento
desarrollado en el tema anterior no es vlido para estudiar las
deflagraciones. Sirvi para caracterizar los dos tipos diferentes de frentes
reactivos en los procesos de combustin de premezcla y conocer sus
diferencias, as como para determinar las detonaciones porque en estas los
cambios en todas las propiedades entre reactivos y productos s son
grandes y se pueden evaluar.
Ante lo expuesto, para poder conocer la evolucin o cambio de
propiedades en las deflagraciones o la velocidad de la misma hay que
tomar un volumen de control ms pequeo del que se tom en el tema
anterior. El volumen de control tiene que corresponder al tamao de la
llama o frente reactivo, lo que significa estudiar la estructura interna del
frente que es el planteamiento que se realiza en este tema.
Las deflagraciones, as como las llamas de difusin que se estudian en
el prximo tema, son los tipos de llama que se producen en la gran
mayora de dispositivos de combustin que utiliza la sociedad. As, en los
305
TEORA DE LA COMBUSTIN
306
DEFLAGRACIONES
2. DESCRIPCIN FSICA
Una deflagracin es una onda de combustin que se propaga a
velocidad subsnica y su propagacin se automantiene por la transmisin
de calor por conduccin hacia los reactivos del calor liberado en el proceso
de combustin que se desarrolla en una zona muy pequea.
El mecanismo de propagacin es muy diferente al de las detonaciones,
en las que se produca una onda de choque muy fuerte y sta se mantena
y propagaba por la energa liberada en el proceso de combustin. En este
caso, la llama se propaga por el transporte de calor por conduccin y por
el transporte de especies por difusin aguas arriba de la zona de
combustin que es donde se transforma la energa qumica del
combustible en energa trmica y donde se consumen los reactivos. Como
ya se ha comentado, la metodologa de estudio es diferente a la utilizada
para las detonaciones. En el caso de las deflagraciones se estudia la
estructura interna de la llama para conocer propiedades y caractersticas
de la misma, como son la velocidad y el espesor de llama.
Como se ha indicado en el apartado anterior, en este tema se van a
estudiar las deflagraciones laminares y estacionarias. Conviene ser capaz
de producir este tipo de frente reactivo para poder llevar a cabo medidas
experimentales de magnitudes asociadas a la deflagracin como la
velocidad de la llama. Esto permitir poder cotejar las medidas
experimentales con los resultados que se obtienen al aplicar las
expresiones que se van a obtener en este tema, y ello pondra de manifiesto
el grado de precisin de la metodologa utilizada, dado que se van a
307
TEORA DE LA COMBUSTIN
308
DEFLAGRACIONES
PRODUCTOS
DE LA
COMBUSTIN
[1]
vP
ZONA
LUMINOSA
FRENTE
REACTIVO
O LLAMA
LLAMA
vllama
vRt
vPn
vRn
ZONA OSCURA
vR
vRn
vRt
REACTIVOS
309
TEORA DE LA COMBUSTIN
310
DEFLAGRACIONES
YR
TP
TR
311
TEORA DE LA COMBUSTIN
312
DEFLAGRACIONES
vo2
o vo2
=
= M o2
2
po
po o
v o <<< po o = R R To = ( C P )To C p To
M o <<< 1
E
oa
n
R
BYR e T
313
TEORA DE LA COMBUSTIN
Vo ho To o
YRo=1
V h T
To
YR=0
314
[2]
DEFLAGRACIONES
El saber que son llamas en la que los nmeros de Mach asociados a los
reactivos y productos son mucho menor que la unidad, conduce a que de
la ecuacin de la conservacin de la cantidad de movimiento se obtenga
que estos frentes reactivos se consideren isbaricas, al desplazarse el frente
de llama la presin se mantiene.
La aplicacin de la conservacin de la energa conduce a:
vo2
v2
= h +
2
2
2
vo
v o2
1
2
Mo =
=
como M o2 v o2 <<< C p T ho = h
RTo C p To 1
ho +
[3]
q
Cp
[4]
C p (T To ) = q
[5]
315
TEORA DE LA COMBUSTIN
(S )q = K
T To
S
[6]
q 1
Cp
K 1 o
K
=
=
1 o
C p o C p o
[7]
= DT 1 o = DT tQ
[8]
316
DEFLAGRACIONES
DT
vo =
o
vo =
DT
tQ
[9]
[10]
D
K
= T
C p o vo
vo
[11]
vo =
o
DT
BYRn,o e R T
o
[12]
317
TEORA DE LA COMBUSTIN
DT P v o P 2 ;
Pn
n
2
[13]
v llama
P
vllama
[14]
318
DEFLAGRACIONES
T 1
E
3
DT T v o e 2 RT T 2 ;
E
RT
e
e 2 RT T 2
vo
T
vo
[15]
4. MEJORAS
EN
EL
ANLISIS
SIMPLIFICADO
ESTRUCTURA INTERNA DE LA LLAMA
DE
LA
319
TEORA DE LA COMBUSTIN
1+
Ea
Ea
Ea
T
T
o = o
= o
T
T
R T
R ( T + T T )
R T
1+
T T
T T
E
Ea
Ea
T
T
=
= o a 1
+
R T 1 + T T
R o T R o T 1 + T T
T
T
Ea
R oT
=e
Ea
R oT
.e
E a (T T ) T
R oT 1+ ((T T ) T )
[16]
[17]
320
DEFLAGRACIONES
Ea
R0T
1 E a R o T
e
)(
E / R oT . E R oT
a
a
1
1 Ea R oT
=e
Ea
R 0T
o
1
E
a R T
E
R 0 T
e 1
[18]
E
R 0 T
= e 1
321
TEORA DE LA COMBUSTIN
YRo
TR
ZONA
CONVECTIVA-DIFUSIVA
TP
YR=0
ZONA
REACTIVO-DIFUSIVA
322
DEFLAGRACIONES
T
T*
To
T To T
=
*
*
T T (E RT )1 T To T
=
=
*
*
1
* E T To
=
R .T T * 1
<< 1
T To
E T To
R .T T
[19]
*
= Z >> 1
= ( Z )1
323
TEORA DE LA COMBUSTIN
YRo 0
R
DR
vo
DR
=
R =
D
DT
LR
= T
v o
R =
[20]
324
DEFLAGRACIONES
YRo
TP
TR
YR=0
R, Lw>1
R, Lw=1
R, Lw<1
Figura 5. Variacin del espesor de la zona convectivo-difusivo en funcin del n de Lewis
YRo
0 YRo 0 YR*
=
R
*
YRo *
Z
=
=
*
YR R Lw
YR* = YRo
[21]
Lw
Z
325
TEORA DE LA COMBUSTIN
T To
n
* B YR* e RT q = K
* q = K
( )
n
E
BY n Lw e R .T
Ro
q = K T To
n
R
Lw BY Ro e .T
( Z )n+1
( Z )n+1
q = K T To
T To
Lw n o C p (T To ) = K
2 =
vo =
[22]
n+1
K ( Z )
1 o
n
C p Lw o o
DT
( Z )n+1
o
o
Lw n
DT
=
DT o Lw n
o ( Z )n+1
[23]
[24]
326
DEFLAGRACIONES
327
TEORA DE LA COMBUSTIN
E
vo To T 0 ,375 T n 2 exp
2RT
0 ,375
Tn 2
E
exp
2RT
2 1
p
2
p
[25]
CASO
To (K)
T (K)
vo/vo (A)
/A
Tabla 1.
A
300
2.000
1
1
B
600
2.300
3,64
0,65
C
300
1.700
0,46
1,95
328
DEFLAGRACIONES
329
TEORA DE LA COMBUSTIN
p=1,0 atm
p=2,0 atm
velocidad (cm/s)
60
50
40
30
20
10
0
0
0,5
1,5
Dosado relativo
Figura 6. Variacin de la velocidad de la llama dela combustin del metano en funcin del
dosado
Tipo de combustible
Se ha comprobado experimentalmente que los hidrocarburos con un n
de tomos entre 3 y 6 (alcanos, alquenos y alquinos) tienen
aproximadamente el mismo valor para la velocidad de la llama. En dichos
experimentos se ha puesto de manifiesto que el metano tiene un valor
ligeramente inferior, mientras que el eteno y el etino tienen velocidades
mayores que el resto de los hidrocarburos, sobretodo el segundo.
Asimismo, el hidrgeno es el combustible con mayor velocidad de llama,
muy superior a la del resto de hidrocarburos. Parece que las razones de la
mayor velocidad en el hidrgeno estn asociadas a su alto valor de la
difusividad trmica, a su alto valor de la difusividad msica y a que la
330
DEFLAGRACIONES
Velocidad (cm/s)
70
60
50
40
30
20
10
0
0
Presin (atm)
p=0,5 atm
p=1,0 atm
p=2,0 atm
Velocidad (cm/s)
60
50
40
30
20
10
0
0
0,5
1,5
Dosado relativo
331
TEORA DE LA COMBUSTIN
332
DEFLAGRACIONES
333
TEORA DE LA COMBUSTIN
6.1. Ignicin
Existen diversos procedimientos para conseguir encender o disponer de
una llama:
Disponer en el interior de la mezcla de reactivos de sustancias
calientes, como partculas de holln, esto ocurre, por ejemplo, en los
motores de combustin interna. Es lo que se denomina exposicin a
puntos calientes, estos puntos calientes elevan la temperatura de la
mezcla de reactivos prxima a los mismos hasta alcanzar un nivel de
temperatura en el que la velocidad de reaccin es apreciable. En el caso
de los motores no es deseable que se produzcan estos puntos calientes.
Exposicin de la mezcla ante un cable calentado elctricamente. En
este caso lo que se persigue es calentar la mezcla hasta alcanzar la
temperatura a la cual la velocidad de reaccin comience a ser
apreciable.
Exposicin de la mezcla de reactivos ante una fuente de radiacin,
como ocurre, por ejemplo, en la propagacin de incendios ante la
energa transmitida por radiacin de las llamas ya existentes. Es
importante conocer bien este proceso por razones de seguridad.
334
DEFLAGRACIONES
335
TEORA DE LA COMBUSTIN
336
DEFLAGRACIONES
tiempo
To
C p
T
1
T
= 2 Kr 2
+ q
t
r
r
T To
q= a
;
Cp
BYRm e RT
[26]
Condiciones de contorno:
r
T To
r=0
T
=0
r
o C p 4r
Tdr
337
TEORA DE LA COMBUSTIN
Kr
t
r
r r
(T To ) 1 K 2 (T To )
r
= 2
t
r
r r C p
C p
[27]
E
T To = f
, DT , r , t
C P
[28]
C P
338
(DT t)
3/2
= F
D t
T
[29]
DEFLAGRACIONES
E / .C p
[30]
(DT .t )3 2
[31]
( [
])
32
[32]
339
TEORA DE LA COMBUSTIN
q
dT
= (Ta To )
dt Q C p
[33]
=
E C p (Ta To )
dt C dt Q
( [
D
E
T
C p (Ta To )
])
32
(Ta To )
o
32
[34]
[35]
340
DEFLAGRACIONES
341
TEORA DE LA COMBUSTIN
1
DT p
E
l 2
vllama p 2
1
p
p l 2
2
p
1 l
p 2 p ,E
[36]
(Ta T0 ) T E T 1TT ET
2 RT 3 2
DT T
T
e
vllama e 2 RT T 3 2
T 1
Cp T
E TT
3 3E
2 e 2 RT
T ,E
[37]
342
DEFLAGRACIONES
para los combustibles que han sido probados, dicho mnimo se encuentra
entre 0,2 y 0,3 mJ a presin atmosfrica, al que corresponde un valor del
dosado entre 1,2 y 1,8. En el caso concreto del metano es de los pocos
combustibles de los estudiados en que el dosado que proporciona la
mnima energa es 0,9, inferior al estequiomtrico. La variacin de la
energa mnima de ignicin en funcin del dosado es parablica, variando
el dosado que proporciona la mnima de energa de encendido en funcin
del combustible.
Tabla 4. Influencia de la temperatura inicial sobre la energa de ignicin
COMBUSTIBLE TEMPERATURA ENERGA DE
INICIAL (K)
IGNICIN (mJ)
298
14,5
n-Heptano
373
6,7
444
3,2
298
27,0
Isooctano
373
11,0
444
4,8
298
7,8
n-Pentano
373
4,2
444
2,3
298
5,5
Propano
373
3,5
477
1,4
343
TEORA DE LA COMBUSTIN
[39]
344
DEFLAGRACIONES
345
TEORA DE LA COMBUSTIN
placas, en cuyo caso la distancia mnima entre ellas para que la llama se
propague se denomina anchura de corte. La distancia de apagado suele ser
de un 20 a un 50 % mayor que la anchura de corte. Hay que indicar que la
principal causa de apagado en este caso es la prdida de calor y no la
naturaleza de la superficie, ya que la conductividad trmica de los slidos
es bastante alta y lo que controla la transferencia de calor es la difusividad
de los gases. El estudio de la distancia de apagado tiene un gran inters
por su relacin con la seguridad.
El anlisis que se realiza es, cmo se lleva haciendo hasta ahora, un
anlisis de tipo cualitativo para calcular el orden de magnitud de la
distancia de apagado. Se va a considerar que se dispone de una llama
laminar permanente que se propaga por el interior de un tubo y que el
proceso de combustin queda representado por la reaccin global del tipo
RP, cuya velocidad de reaccin, , viene expresada por la ley de
Arrhenius, siendo el flujo msico constante y de valor (ovllamd2/4).
Estableciendo las ecuaciones de conservacin en el volumen de control
(asociado slo al volumen que incluye la llama) que se ha representado en
la figura 12 en el que se va a considerar que la energa liberada en el
proceso de combustin se utiliza para calentar los productos y para el
calentamiento del conducto, quedan las siguientes expresiones:
v n d = 0 G = cte. = o vll 4 d
o hvll n dS = q n dS + qdV
o C p (T To )vll
[40]
T To
2
d = Kd
+ q d 2 *
4
d/2
4
346
d C P (Ta To ) = q d 2 *
4
4
[41]
DEFLAGRACIONES
o, vll
Qcond.
To
Qcond.
da
o vllama C p ( Ta T ) d 2 = Kd a
4
d2
Ta To E
=
Ta
RTa
347
TEORA DE LA COMBUSTIN
1
Ta
To
E
d a2 = 8K(Ta To )
o vllama C p Ta
RTa
K E (Ta To ) 8.
d a2 =
C p . o RTa
Ta
vllama
DT
d a2 =
Z 8 = Z 8 2
vllama
[42]
d a = 8 Z
[43]
[44]
348
DEFLAGRACIONES
da
8 3z
[45]
349
TEORA DE LA COMBUSTIN
Tc
350
DEFLAGRACIONES
351
TEORA DE LA COMBUSTIN
(2) H + O 2 + M H 2 O + M
[46]
352
DEFLAGRACIONES
Sc
Vc
Vc
sin radiacin
[47]
z
o vll C p (Ta T ) L
o vll C p (T To ) q
L
con radiacin
z
z
o vll C p (Ta To ) q * = q
C p
Ta
z v ll
L (E RTa )
[48]
353
TEORA DE LA COMBUSTIN
354
DEFLAGRACIONES
355
TEORA DE LA COMBUSTIN
vR
L
[49]
356
DEFLAGRACIONES
el
la
la
el
v
l
[50]
AF < A < AB
Flash-back
Suele ser un proceso transitorio que aparece ante cambios en la
velocidad del flujo, cuando sta disminuye para proceder al apagado de la
llama. Cuando la velocidad de la llama es mayor que la velocidad del flujo
357
TEORA DE LA COMBUSTIN
frente de llama
vllama
mezcla de
productos
vllama
vllama
vllama
vllama
358
DEFLAGRACIONES
v ( T adiabtica)
vR
< A B ll
da / 2
L
[51]
Lit-off
Se considera que se parte de una situacin en que la llama est
estabilizada, se encuentra anclada en la salida del quemador. Pero si se
aumenta la velocidad del flujo, en la zona externa a la capa lmite, donde
el flujo de reactivos alcanza el valor mximo de la velocidad, y la velocidad
de la llama corresponde al de la temperatura adiabtica, el ngulo
disminuye, la llama se alarga y se hace ms alta y ms vertical desde los
mismos bordes del quemador. Si la velocidad del flujo de reactivos sigue
aumentado, se alcanza un valor con el cual se consigue desplazar la llama,
es como si saltara colocndose a una cierta distancia del borde, la llama
esta levitando (figura 15). Para conocer el valor crtico de la velocidad del
flujo a partir del cual aparece el fenmeno lift-off, se tiene que analizar lo
que pasa en la zona prxima a la pared, donde hay variacin de la
velocidad del flujo y de la llama. Si se continuara aumentando la
velocidad, la llama sera arrastrada y desaparecera, fenmeno
denominado blow-off. El fenmeno de lift-off es debido a dos efectos que se
compensan:
disminucin en las prdidas de calor y de radicales
359
TEORA DE LA COMBUSTIN
frente de llama
mezcla de
productos
vllama
vllama
vllama
vllama
difusin del
aire secundario
360
DEFLAGRACIONES
361
TEORA DE LA COMBUSTIN
362
DEFLAGRACIONES
RESUMEN
En este tema se estudian las deflagraciones permanentes laminares.
Como consecuencia de que algunas de las propiedades de los reactivos y
de los productos al pasar un frente reactivo de estas caractersticas varan
en cantidades inapreciables, el planteamiento desarrollado en el Captulo 6
no permite obtener informacin concreta sobre las caractersticas del
frente reactivo y de los productos. Para conocer dichas caractersticas es
necesario estudiar la estructura interna de la llama o frente reactivo.
Antes de comenzar con el estudio de la estructura interna, el alumno
debe conocer las principales caractersticas asociadas a este proceso de
combustin en relacin a tipo de flujo, cambio en el nmero de Mach,
salto de presiones, cambio de densidades y proceso que automantiene una
deflagracin. A continuacin, estudiar la estructura interna de la llama
basndose en el modelo simplificado desarrollado por Mikhelson,
debiendo conocer las hiptesis y simplificaciones admitidas en l. De este
estudio debe saber obtener las expresiones de la velocidad y espesor de la
llama, identificando de que dependen dichas magnitudes, lo que le permite
saber y aprender la influencia de las mismas. A la vista de los
conocimientos previos que el alumno ya tiene respecto a la influencia de la
temperatura en la velocidad de reaccin y sus consecuencias, estudiar el
modelo de estructura interna de la llama perfeccionado por Zeldovich con
el que se obtiene unas nuevas expresiones para la velocidad, espesor de la
llama y espesor de la zona donde se produce la combustin, desarrollando
un estructura de la llama ms precisa que la utilizada en el modelo de
Mikhelson. Asimismo, debe saber la influencia que la presin,
temperatura, dosado y caractersticas de la mezcla reactiva tiene sobre la
velocidad y espesor de la llama.
363
TEORA DE LA COMBUSTIN
364
DEFLAGRACIONES
NOMENCLATURA
A:
AB:
AF:
B:
Cp:
d:
da:
de:
DT:
DR:
E:
Ea :
G:
h:
h fo :
ho:
h:
ki:
K:
l:
Lw:
M:
Mo:
M:
n:
P,p:
P:
po:
p:
q:
365
TEORA DE LA COMBUSTIN
q:
r:
R:
Ro:
S:
t:
t Q:
T:
Ta:
Tc:
TM:
TP:
TR:
To:
T:
v:
vll:
vo :
vR:
vR,n:
v:
V:
XR:
YR:
Y:
GRIEGAS:
:
ngulo formado por la superficie de la llama y la vertical
:
energa adimensional (Ea/RoTa)
nmero de Zeldovich
Z:
:
espesor de la llama (mm)
*:
espesor de la zona de reaccin (mm)
espesor de la capa lmite de velocidades (mm)
l:
R:
espesor de la zona convectiva-difusiva (mm)
:
dosado
:
relacin de calores especficos a presin y volumen constante
:
densidad (kg/m3)
o:
densidad de la mezcla de reactivos (kg/m3)
366
DEFLAGRACIONES
:
:
:
G:
R:
P:
:
367
Captulo 8
LLAMAS DE DIFUSIN
OBJETIVOS
Descripcin de las llamas de difusin. Conocimiento de sus
principales caractersticas y de los procesos que tienen lugar.
Definicin de superficie de la llama.
Conocimiento de las hiptesis y simplificaciones ms
importantes a considerar en el estudio de las llamas de difusin.
Definicin de los parmetros termoqumicos de las llamas de
difusin.
Planteamiento de las ecuaciones de conservacin en funcin de
las variables normalizadas.
Anlisis de la importancia relativa de los diferentes trminos de
las ecuaciones de conservacin.
Planteamiento de las ecuaciones de conservacin en el caso de
Burke-Schuman: descripcin, hiptesis y simplificaciones.
Definir fraccin de mezcla y exceso de entalpa. Ecuaciones de
conservacin en funcin de estos parmetros. Condiciones
iniciales y de contorno en el caso de Burke-Schuman.
Estudio de la solucin que se obtiene en el caso Burke-Schuman
con pared adiabtica y con el mismo nivel trmico para la
corriente de combustible y de comburente.
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
En un sentido amplio, la principal caracterstica que diferencia las
llamas de difusin de las de premezcla, estudiadas en los captulos
anteriores, es que los reactivos no estn mezclados inicialmente.
Fsicamente se encuentran separados, no siendo posible la reaccin de
combustin si no se produce, al menos, el acercamiento de las sustancias
reactivas hasta la zona de reaccin.
La definicin dada de las llamas de difusin engloba muchos procesos
de combustin con configuraciones y caractersticas muy diferentes, por
ejemplo, un depsito de fuel quemndose en contacto con aire, una hoja
de aluminio quemndose en una corriente de aire supersnico, una vela,
un incendio, o la combustin de gotas de combustible con oxgeno en un
cohete. La combustin mediante llamas de difusin incluye procesos que
pueden ser o no estacionarios, procesos con velocidades muy altas o bajas,
flujos laminares o muy turbulentos. Dada la diversidad en las
caractersticas de este tipo de procesos no se puede pensar en una nica
metodologa de resolucin del problema que aplique a todos los posibles
procesos de combustin con llamas de difusin, sino que por el contrario
habr que determinar para cada proceso el modo en que se puede resolver.
Por otro lado, en este tipo de llamas no existe un frente de llama, la
llama se encuentra fija en una determinada posicin y son los reactivos los
que se mueven hacia ella, por lo que no tiene sentido el trmino de
velocidad de la llama. En las llamas de difusin, y an con la diversidad de
procesos que incluye, lo que interesa conocer es su estructura interna y la
longitud y forma de la llama, entre otras caractersticas. El estudio de la
estructura interna supone conocer el flujo calorfico desde la llama y el
flujo msico de los reactivos hacia la llama, junto con los perfiles de
temperaturas y de concentraciones de las distintas sustancias que
intervienen en la reaccin de combustin. El conocimiento de la geometra
de la llama es importantsimo para el diseo de los dispositivos en los que
se producen estas llamas y los equipos en los que tiene lugar la
combustin.
En un sentido ms restrictivo, una llama de difusin se define como
una llama en la que no hay premezcla de los reactivos, que puede ser
370
LLAMAS DE DIFUSIN
371
TEORA DE LA COMBUSTIN
LLAMA
ATOMIZACIN
372
LLAMAS DE DIFUSIN
373
TEORA DE LA COMBUSTIN
374
LLAMAS DE DIFUSIN
T
Tll
x=Lll
=1
1
To
Tll
superficie de
la llama
T, vX
ve
x=0
2R
TF
0
Yi
1
To
r
YP
1
YF
YO
To
YP
YO
R
YF
r
YO
375
TEORA DE LA COMBUSTIN
376
LLAMAS DE DIFUSIN
377
TEORA DE LA COMBUSTIN
[1]
378
LLAMAS DE DIFUSIN
sYF ,o
S=
379
TEORA DE LA COMBUSTIN
1 mol de C3 H 8 = 44 gr
grO2
grO2
160
= 3 ,6363
4
s=
5 moles de O 2 = 160 gr
44
grC3 H 8
grC3 H 8
grF
J
J
= C p ( Ta To )(1 + S)
YF ,o
gr masa de entrada
grF
gr masa de entrada
= Cp
qYF ,o
Ta To
(1 + S)
To
T To
= a
=
To C p (1 + S )
To
[2]
380
LLAMAS DE DIFUSIN
oa
F O
=
= P = Be R T YFn YOm
1
s
1+ s
[3]
381
TEORA DE LA COMBUSTIN
+ (v ) = 0
t
[4]
382
v
+ v v = f m p +
t
[5]
LLAMAS DE DIFUSIN
(YF )
+ ( v (YF )) = (DF (YF )) + F
t
YF
YF
YF
+ ( v ) (YF ) = (DF (YF )) + F
t
[6]
[7]
Y
YO = O
YO ,o
Y
F YF ,o
Y
F ,o
+ ( v ) YF Y = D YF Y +
F ,o
F
Y
F YF ,o F ,o
t
F ,o
YF YF ,o
YF ,o
) + (v ) (Y Y ) = (D (Y Y )) +
F
F ,o
F ,o
YF
+ ( v ) YF ,o YF = DF YF ,o YF + F
t
( ))
( ))
383
TEORA DE LA COMBUSTIN
( ))
( ))
( ))
( ))
YF ,o
Y n YOm n m
YF
YF ,o YO ,o
+ ( v ) YF ,o YF = DF YF ,o YF Be RT Fn
t
YF ,o YOm,o
YF ,o
YF
RT
+ ( v ) YF ,o YF = DF YF ,o YF Be
YFn YOm YFn,o YOm,o
t
( )
( ))
YF
+ ( v ) YF = DF YF Be RT YFn YOm YFn,o1YOm,o
t
B = Be
E
RT Y n 1Y m
F ,o O ,o
( )
( ))
YF
+ ( v ) YF = DF YF BYFn YOm
t
( )
( ))
YF
+ ( v ) YF = DF YF + F
t
YF ,o
[8]
( )
( ))
YF
+ ( v ) YF = D YF + F
t
YF ,o
[9]
OXIGENO
(YO )
+ (v YO ) = (DO (YO )) + O
t
( )
( ))
( )
( ))
YO
+ (v YO ,o ) YO = YO ,o DO YO + F s
t
E
YO
RT
YO ,o
YFn YOm YFn,o YOm,o
+ (v YO ,o ) YO = YO ,o DO YO sBe
t
YO ,o
384
LLAMAS DE DIFUSIN
YF ,o
YO
+ ( v ) YO = DO YO Be RT YFn YOm YFn,o1YOm,o s
Y
t
O ,o
( )
( ))
Y
O + ( v ) YO = DO YO Be RT YFn YOm YFn,o1YOm,o S
t
( )
( ))
B = Be RT YFn,o YOm,o
( )
( ))
YO
S
+ ( v ) YO = DO YO BYFn YOm
YF ,o
t
obtenindose:
YO
S
+ ( v ) YO = DO YO + F
t
YF ,o
( )
( ))
[10]
C p T
)+
(
)
))
(v ) C p T = (K(T )) + qF
t
C pT
+ ( v ) C p T + C p T ( v ) = (K(T )) + q F
C pT
+
t
t
F = Be
=
K
C p
E
RT Y n Y m
F O
qYF ,o
Ta To
=
To
C p ( S + 1)To
385
TEORA DE LA COMBUSTIN
()
q F
T
+ v T = DT T +
t
C p To
q = C p (S + 1)To
YF ,o
()
()
()
()
()
( ))
T
+ v T = DT T +
t
( ))
C p (S + 1)To
1
F
YF ,o
C p To
(S + 1) F
T
+ v T = DT T +
t
YF ,o
()
( ))
T
(S + 1) RT n m
Be
YF YO
+ v T = DT T
t
YF ,o
()
()
()
()
()
( ))
T
(S + 1) RT YFn Yom n m
Be
YF YO
+ v T = DT T
t
YF ,o
YFn,o YOm,o
( ))
T
(S + 1) n m
BYF YO
+ v T = DT T
t
YF ,o
()
( ))
T
(S + 1)
+ v T DT T =
F
t
YF ,o
()
( ))
[11]
TRi
W
[12]
386
LLAMAS DE DIFUSIN
= 0; T = T
YF = 1; Y
O
o
corriente de oxidante
= 1; T = T
YF = 0 ; Y
O
o
n YF = n YO = 0 ; v = 0
387
TEORA DE LA COMBUSTIN
5. ESCALAS CARACTERSTICAS
Antes de proceder a la resolucin del sistema de ecuaciones
diferenciales planteado, es interesante analizar los diferentes trminos que
aparecen en ellas. Cada trmino es representativo de cada uno de los
procesos que intervienen en el proceso global y la evolucin de las
variables va a depender de la importancia de cada proceso en el conjunto
de todos ellos.
Un anlisis del valor de estos trminos permite conocer el peso
especfico de cada uno de ellos, pudiendo a la vista de los resultados, saber
si alguno es predominante o, si por el contrario, su repercusin en la
evolucin de la variable es insignificante, o saber en que condiciones lo es,
permitiendo tomar decisiones sobre la posibilidad de considerar o no cada
uno de los trminos que aparecen en las ecuaciones.
En las ecuaciones de conservacin de las especies, ecuaciones [9] y
[10], la evolucin de la fraccin de masa de combustible y de oxidante
depende de los cuatro procesos que representan cada uno de los cuatro
trminos de la ecuacin:
( )
YF
: acumulacin de combustible
t
( ( ))
388
LLAMAS DE DIFUSIN
F
: reaccin qumica, se consume o se produce especie qumica
YFo
( )
YF
1 D
+ v YF = T YF
t
LF
( )
( )
RT n m 1
Be
YF YO
YFo
[13]
389
TEORA DE LA COMBUSTIN
YO
Ta
YO,a
Ua
2a
To
YFo
Uo
To
YF
=0
Y
F
=0
F Y
O
llama = superficie
de la llama
Ta
YO,a
Ua
Tllama
to
t
390
[14]
LLAMAS DE DIFUSIN
TRMINO CONVECTIVO
[15]
que es la inversa del tiempo de residencia, tR, que es el tiempo que una
partcula movindose con la velocidad Uo reside en una regin de longitud
a.
TRMINO DIFUSIVO
[16]
Finalmente queda el trmino reactivo, donde YFn YOm puede ser como
mximo del orden de la unidad, quedando que el orden de magnitud del
trmino reactivo es la inversa del tiempo qumico, 1/tQ:
E
oa
1
= Be R T
tQ
[17]
391
TEORA DE LA COMBUSTIN
a / U o tR
1/t o
=
=
Uo / a
to
to
[18]
Cp
N DE REYNOLDS = Re =
N DE PRANDTL = Pr =
N DE LEWIS = L =
K
C p DM
K
DM
DTo
a 2 / DTo U o a
=
a / Uo
DTo
Pe = Re Pr
[19]
a/U o t R
=
tQ
tQ
[20]
392
LLAMAS DE DIFUSIN
393
TEORA DE LA COMBUSTIN
E
RTllama
YFn YOm = 0
[21]
Y = 0
cuando el nmero de Damkhler Y
F O
siempre que los ordenes de reaccin, n y m, sean positivos. Esto tiene una
interpretacin fsica clara y es que en la zona de la llama no pueden
coexistir combustible y oxidante, al menos en proporciones apreciables y
por lo tanto la superficie de la llama separa fsicamente las dos sustancias
reactivas. OJO! No hay que olvidar que a esta conclusin se llega cuando
el nmero de Damkhler es mucho mayor que los dems nmeros
adimensionales. Por otro lado, cuando no se est cerca de la llama, no hay
reaccin, y los procesos dominantes son conveccin y difusin, con lo que
tambin hay que concluir que la superficie de la llama (llama) separa dos
regiones bien diferenciadas, la interior a la llama (F) en la que slo hay
combustible y no oxidante, porque la fraccin msica de este ltimo se
hace cero en las proximidades de la llama y no hay oxidante para atravesar
dicha superficie, y la regin exterior a la llama (O), donde slo hay
oxidante y nada de combustible por la misma razn.
Por lo tanto, con la configuracin estudiada, la evolucin de las
fracciones msicas y de la temperatura se resuelve con las ecuaciones de
conservacin considerando el caso de un flujo no reactivo en el que los
394
LLAMAS DE DIFUSIN
6. ANLISIS DE BURKE-SCHUMANN
El primer caso de combustin con llamas de difusin que se analiz y
se solucion lo hicieron Burke y Schumann en 1928. La configuracin
corresponda a dos conductos cilndricos coaxiales, circulando por el de
menor radio el flujo de combustible y por el espacio anular entre ambos
cilindros el flujo de oxidante. Se forma una llama en la boca del conducto
395
TEORA DE LA COMBUSTIN
interno que puede abrirse y tocar las paredes del conducto externo, en el
caso de una llama poco ventilada, o converger hacia el eje concntrico de
ambos conductos en el caso de una llama hiperventilada (figura 4). La
altura de la llama se precisa para el diseo de este tipo de quemadores.
A pesar de las simplificaciones e hiptesis que se admitieron en la
resolucin del problema, la solucin obtenida predeca con gran precisin
la altura y la forma de la llama en el caso de flujo laminar. Por esta razn,
y por ser el primer caso en ser resuelto, se van a enumerar las hiptesis
admitidas y se va a explicar de forma somera el planteamiento y
resolucin de este problema.
En primer lugar se considera que la reaccin de combustin
corresponde a una reaccin global en un solo paso como la descrita en [1]:
F + sO2 (1 + s)P + q
[1]
396
LLAMAS DE DIFUSIN
llama
YF=YF,o v
YF=YF,o v
YO=YO,o
YO=YO,o
Poco ventilada
Hiperventilada
r = 0
D z r r r
[22]
= O F
F =
YF
WF
397
TEORA DE LA COMBUSTIN
O =
YO
s.WO
[23]
YF = 0 e YO = YO ,o para r > a
YF ,o
WF
YO ,o
=
WO .s
=0
r
para z = 0 y 0 r a
para z = 0 y a < r < b
[23]
para r = b y z > 0
= (1 + )c 2 + 2(1 + )c
r
=
b
zD
=
vb 2
a
c=
b
YO,o WF
YF ,o WO .s
WF
=
YF,o
[24]
398
LLAMAS DE DIFUSIN
399
TEORA DE LA COMBUSTIN
E
oa
YF
1
+ v ( YF ) D YF = Be R T YFn YOm
t
E
oa
D YF
1
D YF = Be R T YFn YOm
Dt
( )
( ))
( ))
[25]
( )
oa
D YO
1
D YO = SBe R T YFn YOm
Dt
( ))
[26]
D SYF YO 1
D SYF YO = 0
Dt
))
[27]
Y
+ 1
SY
O
D F
1
Y
+1
+
S
1
D SY
F
O
= 0
+
S
1
Dt
[28]
SYF YO + 1
S +1
[29]
y que toma los valores de Z=1 en la salida del flujo msico de combustible
y Z=0 en la salida del flujo msico de oxidante.
La ecuacin [28] junto con la condicin de YF .YO = 0 sustituyen la
integracin de las ecuaciones diferenciales de conservacin de especies,
habindose eliminado la singularidad asociada la trmino de reaccin
qumica.
La ecuacin [28] se transforma en:
DZ 1
(D(Z )) = 0 L(Z ) = 0
Dt
[30]
400
LLAMAS DE DIFUSIN
1
1+ S
[31]
T=TO
O =1
Y
Z=0
vO
Z=1/(1+S)
T=To
F =1
Y
Z=1
T=To
O =1
Y
Z=0
Z=0,9
vF
Z=0,8
Z=1
vO
401
TEORA DE LA COMBUSTIN
Z=
[32]
Z>ZSYO=0
1
SYF + 1
= Z S SYF + 1 = Z S
1YF + 1
Z
S +1
Z
Z
S
YF =
1 ZS
Z=
[33]
YO
YF
Z=ZS
402
LLAMAS DE DIFUSIN
()
( ))
1
D T
D T = (1 + S ) F
Dt
YF ,o
[34]
((
))
D YF + YO
1
D YF + YO
Dt
((
))) = Y
(1 + S)
[35]
F ,o
( ) ((
))
+Y
DY
D T
1
1
F
O
+Y
+
D T D Y
F
O
Dt
Dt
))
( ))
(
((
D T + YF + YO
1
D T + YF + YO
Dt
))) = 0
))) = 0
[36]
[37]
T
D + YF + YO
1 D T + Y + Y = 0
F
O
Dt
To
D .
+ YF + YO
To Ta To
1 D T . To + Y + Y = 0
F
O
T T T
Dt
o
o a
D
+ YF + YO 1
Ta To
1 D T
+ YF + YO 1 = 0
Dt
Ta To
T To
D
+ YF + YO 1
Ta To
1 D T To + Y + Y 1 = 0
F
O
T T
Dt
o
a
[38]
403
TEORA DE LA COMBUSTIN
H=
T To
+ YF + YO 1
Ta To
[39]
[40]
T To
+ YF 1
Ta To
1 Z
YF = .
1
S ZS
T To
1 Z
= H .
1 + 1
Ta To
S ZS
con Z>Zs
T To
1 Z
=H+
Ta To
1 ZS
[41]
fuera de la llama: YF = 0
H=
T To
+ YO 1
Ta To
YO = 1 Z(S + 1)
1 ZS
T To
= H + Z(S + 1) = H + Z
+ 1
Ta To
ZS
con Z<Zs
T To
Z
=H+
ZS
Ta To
404
[42]
LLAMAS DE DIFUSIN
en la corriente de aire:
= 1, Y
=0
T = Taire , Y
F
O
Z=0
T To
H = aire
Ta To
pared isoterma:
T = Tw
H=
Tw To
Z
Ta To Z S
H=
Tw To 1 Z
Ta To 1 Z S
Z < ZS
Z > ZS
405
TEORA DE LA COMBUSTIN
Z > ZS
fuera de la llama: YF = 0
T To
Z
=
Ta TS Z S
Z < ZS
406
LLAMAS DE DIFUSIN
YF
1
Z=ZS
RESUMEN
En este tema se aborda el estudio de las llamas de difusin laminares.
El alumno debe saber diferenciar una llama de difusin de una llama
premezcla, sabiendo enumerar las principales caractersticas que las
diferencia. Debe tener claro que cuando se utiliza un quemador cilndrico,
la longitud de la llama de difusin depende directamente del flujo
volumtrico inicial de la mezcla de combustible.
Se estudian las ecuaciones de conservacin que resultan al tener un
proceso de combustin con llamas de difusin, habiendo sido
adimensionalizadas las fracciones msicas de los reactivos y la
temperatura, y sabiendo que para cada problema en particular, es el
sistema de ecuaciones obtenido junto con las condiciones iniciales y de
contorno el que hay que resolver. Dada la dificultad de la resolucin, en
general, se ha realizado un anlisis de ordenes de magnitud de los
diferentes trminos de las ecuaciones, representativos de los diferentes
407
TEORA DE LA COMBUSTIN
NOMENCLATURA
a:
b:
B:
408
Ea
R oT Y n Y m )
F O
LLAMAS DE DIFUSIN
Ea
R oT Y n1Y m 1
F ,o O ,o
B :
Be
Cp:
D:
DF:
DO:
DT:
DT,o:
Ea:
F:
g:
H:
K:
L:
LF:
Lll:
LO:
m:
n:
O:
p:
P:
Pe:
Pr:
q:
r:
R:
Ro:
Ri:
Re:
s:
S:
409
TEORA DE LA COMBUSTIN
St:
t:
to:
t O:
t Q:
tR:
T:
Ta:
TA:
TF:
Tll:
To:
TO:
TW:
T :
T:
Uo :
Ua :
v:
v:
ve:
vo :
v x:
W:
x:
YF:
YF,o:
YF :
Yi:
Y O:
YO,o:
YO :
YP:
z:
Z:
ZS:
410
nmero de Strouhal
tiempo (s)
instante inicial
tiempo caracterstico (s)
tiempo qumico caracterstico (s)
tiempo de residencia (s)
temperatura (K)
temperatura adiabtica de la llama (K)
temperatura del aire (K)
temperatura del combustible (K)
temperatura de la llama (K)
temperatura inicial (K)
temperatura del oxgeno (K)
temperatura en la pared del quemador en condiciones isotermas
(K)
temperatura normalizada
temperatura ambiente (K)
velocidad caracterstica del combustible (m/s)
velocidad caracterstica del aire (m/s)
velocidad (m/s)
vector velocidad (m/s)
velocidad del combustible a la salida del quemador (m/s)
velocidad en el instante inicial (m/s)
componente axial de la velocidad (m/s)
peso molecular (kg/kmol)
distancia axial (m)
fraccin msica de combustible
fraccin msica de combustible en el instante inicial
fraccin msica de combustible normalizada
fraccin msica de la especie i
fraccin msica de oxgeno
fraccin msica de oxgeno en el instante inicial
fraccin msica de oxgeno normalizada
fraccin msica de los productos
distancia longitudinal (m)
fraccin de mezcla
fraccin de mezcla en la llama
LLAMAS DE DIFUSIN
GRIEGAS:
:
dosado
:
temperatura adiabtica de llama adimensional
:
viscosidad dinmica (kg/ms)
:
ngulo azimutal ()
:
densidad (kg/m3)
:
esfuerzos viscosos (N/m2)
:
velocidad de reaccin (kg/m3s)
F:
ritmo de consumo de combustible (kg/m3s)
O:
ritmo de consumo de oxgeno (kg/m3s)
ritmo de produccin de productos (kg/m3s)
P:
llama: superficie de la llama
F:
regin interior de la llama
regin exterior a la llama
O:
411
Captulo 9
GENERACIN DE CONTAMINANTES
OBJETIVOS
Identificar los diferentes tipos de contaminantes que produce un
proceso de combustin.
Conocer los efectos que producen los contaminantes producidos
en un proceso de combustin.
Saber cuantificar las emisiones de un contaminante mediante el
ndice de emisin y mediante la concentracin corregida.
Conocer los mecanismos por los que se forman los diferentes
xidos de nitrgeno. Conocer las tcnicas que actualmente se
utilizan para el control de las emisiones de xidos de nitrgeno,
tanto las encaminadas a evitar su formacin, como las
encaminadas a evitar su emisin.
Conocer las causas de produccin de monxido de carbono e
hidrocarburos en los procesos de combustin.
Conocer el mecanismo de formacin de holln.
Conocer las tcnicas que actualmente se utilizan para reducir las
emisiones de xidos de azufre.
TEORA DE LA COMBUSTIN
1. INTRODUCCIN
El control de las emisiones de contaminantes constituye un aspecto
clave en el diseo de los dispositivos e instalaciones de combustin.
Aunque hasta el momento no se ha hecho referencia a este aspecto en
estos apuntes, no es necesario insistir en la relevancia del tema. Sin
embargo, sin el conocimiento previo de cmo se desarrollan los procesos
de combustin, no es posible abordar el estudio de la formacin de los
contaminantes entendiendo mnimamente los pasos que se suceden en los
procesos de formacin.
La generacin de contaminantes en un proceso de combustin es un
tema multidisciplinar cuyo estudio requerira, cuando menos, de un curso
completo. En esta asignatura se incluye este tema en un captulo,
debiendo comprender el alumno que la pretensin es dar una informacin
sencilla y superficial sobre los contaminantes generados en un proceso de
combustin.
Se va a iniciar el tema indicando qu sustancias contaminantes se
generan en el proceso de combustin, los efectos que stas tienen sobre el
medioambiente y los seres vivos, y qu magnitudes se utilizan para
cuantificar su presencia. Para los principales contaminantes se va a
indicar, de forma breve y simple, como se producen, haciendo referencia
para alguno de ellos de los mecanismos de reaccin asociados. Tambin,
se indica qu tcnicas se utilizan en la actualidad para evitar la formacin
y reducir la emisin de contaminantes.
416
GENERACIN DE CONTAMINANTES
Primarios:
Hidrocarburos inquemados (CH4) o parcialmente quemados (RHC,
RCOH)
Partculas, como holln o cenizas volantes
xidos de Nitrgeno, NOx (NO+NO2) y N2O
xidos de azufre, SOx
Monxido de carbono, CO
Dixido de carbono, CO2
Secundarios:
Ozono que se forma en la troposfera, que es la capa de la atmsfera en
contacto con la superficie terrestre. En esta capa no es deseable la
presencia de ozono porque contribuye al ensuciamiento de la misma.
Se forma a partir del NO2 previamente formado en el proceso de
combustin, mediante la secuencia que se indica a continuacin:
NO2 + h NO + O
O + O2 + M O3 + M
417
TEORA DE LA COMBUSTIN
418
GENERACIN DE CONTAMINANTES
419
TEORA DE LA COMBUSTIN
Lluvia cida
SO x SO4 H 2
NO x NO3 H
420
GENERACIN DE CONTAMINANTES
421
TEORA DE LA COMBUSTIN
mi
mF
g
kg
[1]
NiWi
NCxHy (12 x + y)
dnde:
Ni:
Wi:
NCxHy:
422
GENERACIN DE CONTAMINANTES
N CO
N CO + N CO2
x
N i Wi
xN iWi
NP
=
+ N CO2
N CO + N CO2 (12 x + y) N P
(12 x + y)
EI i =
(X
CO
xX i Wi
g
10 3
+ X CO2 (12 x + y )
kg
[2]
dnde:
NCO:
nmero de moles de CO
NCO2:
NP:
XCO:
fraccin molar de CO
XCO2:
g
3 X NO 30
103
44 X CO + X CO2
kg
CONCENTRACIONES CORREGIDAS
423
TEORA DE LA COMBUSTIN
y
y
H 2 O + a x O2 + 3 ,76 aN 2 + trazas
2
4
424
GENERACIN DE CONTAMINANTES
X (NO )C =
moles(NO )
(moles totales )C
y
y
[3]
=
=
y
(moles totales )C
4 ,76 aC +
4
(moles(O2 )) R
X (O2 ) R =
(moles totales ) R
X (O2 )C =
(moles(O2 ))C
(moles totales )C
y
y
x + (1 + X (O2 ) R )
4
4 a =
=
R
y
1 4 ,76 X (O2 ) R
4 ,76 a R +
4
y
y
x + (1 + X (O2 )C )
aC x
4 a =
4
=
C
y
1 4 ,76 X (O2 )C
4 ,76 aC +
4
aR x
[4]
X (NO )C
X (NO )R 4 ,76 aR +
4
=
= X (NO )R
y
4 ,76 aC +
4
x + (1 + X (O2 )R )
y
4
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 X (O2 )R
[5]
y
x + (1 + X (O2 )C )
y
4
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 X (O2 )C
425
TEORA DE LA COMBUSTIN
426
GENERACIN DE CONTAMINANTES
3
319 cm
k 1 = 1,8.10 14 exp
RT mol.s
(1)
3
26,1 cm
k 2 = 6 ,4.10 9 exp
RT mol.s
(2)
427
TEORA DE LA COMBUSTIN
N + OH NO + H
k 3 = 3 ,0.1013
cm 3
mol.s
(3)
[6]
Hay que sealar que este mecanismo tiene una fuerte dependencia con
la temperatura ya que la energa de activacin de la primera reaccin es
muy alta. La reaccin (1) de [6] limita la aparicin de NO y el desarrollo
del mecanismo. A 1.800 K, las constantes de reaccin de cada una de las
tres reacciones del mecanismo valen 1,0.105, 2,0.1012 y 3,0.1013,
respectivamente, y se podra generalizar diciendo que por debajo de esta
temperatura este mecanismo no es relevante en la formacin de NO.
En este mecanismo se necesita la existencia de las especies O, O2 y OH,
que son especies del proceso de combustin. Normalmente, la cintica del
proceso de combustin es ms rpida que la de formacin de NO, por lo
que en los casos en que as ocurra, si adems las escalas de tiempo del
resto de los procesos son suficientemente grandes, se podr admitir que la
concentracin de O y OH habr alcanzado el valor de equilibrio (captulo
4, hiptesis de equilibrio parcial) cuando se empiece a formar los xidos,
NO. En estos casos se admite que los dos procesos, el de combustin y el
de formacin de NO, estn desacoplados. Por otro lado, si se verifica que
k1<<k2 y k3, la especie N se puede considerar en estado estacionario y el
valor de su concentracin ser:
d[N ]
= 0 = k1 [O][N 2 ] k2 [N ][O2 ] k3 [N ][OH ]
dt
k1 [O][N 2 ]
[N ] =
k2 [O2 ] + k3 [OH ]
[7]
[8]
[O]eq
428
cm 3
= 5 ,03
2
mol
12
248 ,5
12
exp
[O2 ]eq
RT
[9]
GENERACIN DE CONTAMINANTES
12
567 ,5
12
exp
[N 2 ]eq [O2 ]eq
RT
[10]
(4)
[11]
429
TEORA DE LA COMBUSTIN
donde el radical N puede dar lugar a que se produzcan las reacciones (2) y
(3) del mecanismo de Zeldovich [6] contribuyendo a una mayor formacin
de NO. A partir de la formacin de HCN, la secuencia de reacciones para
obtener NO es la siguiente:
HCN + O NCO + H
(5)
NCO + H CO + NH
(6)
NCO + O NO + CO
(7)
NH + H N + H 2
(8)
N + OH NO + H
(3)
[12]
(9)
H + N2O NO + NH
(10)
O + N2O NO + NO
(11)
[13]
430
GENERACIN DE CONTAMINANTES
431
TEORA DE LA COMBUSTIN
[14]
[15]
432
GENERACIN DE CONTAMINANTES
Inyeccin de agua
433
TEORA DE LA COMBUSTIN
Quemadores porosos
434
GENERACIN DE CONTAMINANTES
435
TEORA DE LA COMBUSTIN
N 2 + H 2 O
NH 2 + NO
N 2 H + OH
436
[15]
GENERACIN DE CONTAMINANTES
N 2 H + OH N 2 + H 2 O
N 2 H + NO N 2 + NO
[15]
[16]
1.150 K
NH3
900 K
437
TEORA DE LA COMBUSTIN
Compresor
NH3
Escape a la
atmsfera
T700 K
Gases de
escape
T800K
Figura 2. TURBO NOx
438
GENERACIN DE CONTAMINANTES
y
y
1
x + O2 xCO + H 2 O
y
y
2
2
2
C X H Y + x + O2 xCO2 + H 2 O
4
2
1
CO + O2 CO2
[17]
C X HY +
439
TEORA DE LA COMBUSTIN
440
GENERACIN DE CONTAMINANTES
441
TEORA DE LA COMBUSTIN
6. EMISIONES DE HOLLN
El holln se forma en los procesos de combustin con llamas de
difusin. El holln es una sustancia carbonosa con al menos 8 tomos de
carbono por cada tomo de hidrgeno, y que se forma por la pirlisis del
combustible. La pirlisis es un proceso de calentamiento del combustible
sin presencia de oxgeno, por lo tanto, este proceso puede ocurrir en el
interior de las llamas de difusin en las zonas de dosado rico. Una vez que
se produce la pirlisis, la sustancia obtenida se va agrupando dando lugar
a unas partculas con forma esfrica que pueden tener del orden de 105 a
106 tomos de carbono.
El holln empieza a formarse en la zona ms baja de la llama. Las
partculas van aumentando su tamao a medida que ascienden hacia la
punta de la llama, siguiendo las lneas de corriente. En la punta de la
llama, que es donde se encuentra la zona ms oxidante, estas partculas de
holln tienen la oportunidad de oxidarse y completar la combustin, sin
embargo el que ocurra o no, va a depender del tipo de combustible y de los
tiempos de residencia en la llama. Si no es consumido, atraviesa la llama,
rompindola y vindose el humo que es perfectamente identificable por
cualquier observador.
La qumica y la fsica del proceso de formacin de holln en las llamas
de difusin es extraordinariamente complejo, pero de forma simple y
sencilla se puede explicar que las especies percusoras se empiezan a
formar a partir de radicales CH y C2H2 y con temperaturas por encima de
442
GENERACIN DE CONTAMINANTES
3. Formacin de partculas:
Partcula
443
TEORA DE LA COMBUSTIN
4. Aglomeracin de partculas:
444
GENERACIN DE CONTAMINANTES
ALQUENOS
msp*
ALQUINOS
AROMTICOS
msp
msp
msp
Propano
7,87
Etileno
3,84 Acetileno
0,51 Tolueno
0,27
Butano
7,00
Propileno
0,22
n-Heptano 5,13
1-Octeno
1,73 1-Decino
0,28
Isooctano
1-Deceno
1,77
1,57
0,80 o-Xileno
n-Butilbenceno 0,27
1-Hexadeceno 1,93
445
TEORA DE LA COMBUSTIN
446
GENERACIN DE CONTAMINANTES
RESUMEN
El alumno debe conocer los productos que pueden aparecer en el
proceso de combustin y que son catalogados como contaminantes,
debiendo saber que problemas ocasionan y por qu. Para cada uno de los
compuestos debe saber como es su secuencia de obtencin en el proceso
de combustin, sabiendo que factores influyen en la mayor o menor
formacin de los mismos, as como las tcnicas o procedimientos que se
utilizan en la actualidad para disminuir o eliminar su formacin. Tambin
debe conocer los parmetros que se utilizan para la cuantificacin de los
contaminantes en la corriente de gases a la salida de los dispositivos de
combustin.
NOMENCLATURA
EIi:
447
TEORA DE LA COMBUSTIN
k:
X:
XC:
EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIN
1. Se obtienen las siguientes medidas de los productos de la combustin
en el escape de un motor de encendido provocado:
CO2
= 12,47 %
CO
= 0,12 %
O2
= 2,3 %
C6H14
= 367 ppm
NO
= 76 ppm
= 0,73
X(O2)
= 40.10-4
X(CO)
= 78.10-4
X(CO2)
= 0,11
X(H2O)
= 0,15
X(NO)
= 100 ppm
448
GENERACIN DE CONTAMINANTES
(X
CO
xX i Wi
g
10 3
+ X CO2 (12 x + y )
kg
= 0,1247
X(CO)
= 0,0012
X(C6H14)
= 367.10-6
EI C6 H14 =
g
g
8 367 10 6 86
10 3 EI C6 H14 = 17 ,59
(0 ,0012 + 0 ,1247 )114 kg
kg
449
TEORA DE LA COMBUSTIN
=8
= 18
X(O2)R
= 0,023
X(O2)C
= 0,05
X(NO)R
= 76.10
-6
x + (1 + X (O2 ) R )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 ) R
4
X (NO )C = X (NO ) R
y
x + (1 + X (O2 )C )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 )C
4
18
8 + (1 + 0 ,023)
18
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 0 ,023
4
X (NO )C = 76.10 6
18
8 + (1 + 0 ,05)
18
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 0 ,05
4
3.
a. La expresin del ndice de emisin que se debe utilizar es la expresin
[2]:
EI i =
450
(X
CO
xX i Wi
g
10 3
+ X CO2 (12 x + y )
kg
GENERACIN DE CONTAMINANTES
CO: EI CO =
NO: EI NO =
g
g( CO )
3 78.10 4 28
10 3 = 126 ,4
4
kg( propano)
78 10 + 0 ,11 44
kg
g
g( NO )
3 10 4 30
10 3 = 1,73
4
kg( propano)
78 10 + 0 ,11 44
kg
X (NO )C
X (NO )C
x + (1 + X (O2 ) R )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 ) R
4
= X (NO ) R
y
x + (1 + X (O2 )C )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 )C
4
8
3 + (1 + 0 ,004 ) 2
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 0 ,004
= 10 4
8
3 + (1 + 0 ,05) 2
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 0 ,05
CO:
X (CO )C = X (CO ) R
x + (1 + X (O2 ) R )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 ) R
4
x + (1 + X (O2 )C )
y
4
+ 4 ,76
1 4 ,76 X (O2 )C
4
451
TEORA DE LA COMBUSTIN
X (CO )C = 78 10 4
8
3 + (1 + 0 ,004 ) 2
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 0 ,004
8
3 + (1 + 0 ,05) 2
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 0 ,05
4.
a. La reaccin de combustin del
estequiomtricas es la que se indica:
metano-aire
en
condiciones
2 1,538 = 2a + b + c b = 0 ,924
1= a + b
452
GENERACIN DE CONTAMINANTES
2
= 0 ,227
8,78
5,78
X (N2 ) =
= 0,658
8,78
X (H2 O) =
) (
453
TEORA DE LA COMBUSTIN
K P (T ) = 1,597 10 6
X (CO ) X (O ) p
K p (T ) =
X (CO2 ) prf
454
X (CO2 )
0 ,086
= 1,597 10 6
X (O) 1,32 10 7
0 ,104
X (CO )
GENERACIN DE CONTAMINANTES
X (CO2 ) =
a
0 ,076 c
=
NT
c + 8 ,78
c
0 ,924 + c
c(0 ,924 + c)
8 ,78 + c 8 ,78 + c
=
=
0 ,076 c
(8 ,78 + c)(0 ,076 c)
87 ,8 + c
455
TEORA DE LA COMBUSTIN
8 ,78 + c 8 ,78
6
1,597 10 8 ,78 (0 ,076 c) = 0 ,924 c
0 ,924 + c 0 ,924
c = 1,153 10 6
X (O ) =
1,153 10 6
c
=
X (O) = 1,313 10 7
N T 1,153 10 6 + 8 ,78
cm3
d[NO]
319 103 kJ / kmol
dt
8 ,315 kJ / kmolK 2039 K mol s
p
dt
molesO X (O ) p
RT
[O] =
=
V
RT
3
5
7
[NO] = t 2 10 ,8 10 cm 1,013 10 kmol
0 ,658 1,313 10
mol s 8.315 2039 m 3
5
456
GENERACIN DE CONTAMINANTES
2
3
5
3
mol s 8.315 2039 m
0 ,658 1,313 10 7
[NO] = X (NO)
p
RT
X (NO ) = 5 10 3 s 2 10 ,8 10 5
cm 3 1,013 10 5 10 3 mol
0 ,658 1,313 10 7
X (NO ) = 5 ,5 10 9
(X
EI CO =
CO
g
xX i Wi
10 3
+ X CO2 (12 x + y )
kg
g
1X (CO )W (CO )
1 0 ,1047 28
10 3 =
10 3
0
1047
0
0086
16
(
)
+
X CO + X CO2 (12 + 4 )
kg
,
,
EI CO = 1.617
EI NO =
gCO
kgCH 4
g
1X (NO )W (NO )
1 5 ,5 10 9 30
10 3 =
10 3
0
1047
0
0086
16
(
)
+
X CO + X CO2 (12 + 4 )
kg
,
,
EI NO = 0 ,91 10 4
gNO
kgCH 4
X (i)C
X (i)R 4 ,76 aR +
4
= X (i)R
=
y
4 ,76 aC +
4
x + (1 + X (O2 )R )
y
4
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 X (O2 )R
x + (1 + X (O2 )C )
y
4
+ 4 ,76
4
1 4 ,76 X (O2 )C
457
TEORA DE LA COMBUSTIN
donde, para este problema X(O2)R es cero ya que se trata de una mezcla
rica y por lo tanto no es posible que aparezca oxgeno en los gases de
escape.
X (NO )C = X (NO ) R
10 ,52
1 + 4 ,76 2
= 5 ,5 10 9
13 ,805
1 + (1 + 0 ,05)
1 + 4 ,76
1 4 ,76 0 ,05
X (NO )C = 4 ,191 10 9
X (CO )C = X (CO ) R
X (CO )C = 0 ,079
458
10 ,52
1 + 4 ,76 2
= 0 ,1047
13 ,805
1 + (1 + 0 ,05)
1 + 4 ,76
1 4 ,76 0 ,05
APNDICES
APNDICES
APNDICE A
31,999
2,016
28,013
18,016
44,011
28,010
1,008
16,000
17,007
30,006
16,043
Cp
Cp
Cp
Cp
h fo
(kJ/mol)
0
0
0
-241,845
-393,546
-110,541
217,977
249,197
38,985
90,297
-74,870
461
TEORA DE LA COMBUSTIN
APNDICE B
Tref
T(K)
200
298
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
2000
2200
2400
2600
2800
3000
3200
3400
3600
3800
4000
4200
4400
4600
4800
5000
462
O2
-2,84
0
3,03
9,25
15,84
22,72
29,77
36,95
44,25
51,66
59,17
66,77
74,47
82,24
90,10
98,04
106,04
114,11
122,25
130,45
138,70
147,02
155,38
163,80
172,26
180,77
H2
-2,82
0
2,95
8,81
14,70
20,66
26,79
33,09
39,56
46,19
52,96
59,88
66,92
74,08
81,35
88,73
96,20
103,75
111,39
119,10
126,89
134,75
142,68
150,67
158,74
166,88
N2
-2,84
0
2,97
8,90
15,04
21,47
28,11
34,94
41,90
48,97
56,13
63,36
70,64
77,97
85,33
92,73
100,14
107,58
115,04
122,52
130,02
137,54
145,08
152,63
160,20
167,77
H2O
-3,23
0
3,46
10,53
18,00
25,99
34,51
43,52
52,93
62,71
72,80
83,16
93,74
104,52
115,47
126,56
137,77
149,09
160,51
172,01
183,58
195,21
206,91
218,67
230,48
242,34
CP ,i dT
CO2
-3,42
0
4,00
12,90
22,81
33,42
44,49
55,88
67,54
79,40
91,42
103,56
115,79
128,10
140,47
152,89
165,35
177,85
190,39
202,98
215,61
228,28
241,00
253,75
266,52
279,31
CO
-2,83
0
2,98
8,95
15,17
21,69
28,44
35,34
42,37
49,51
56,73
64,02
71,35
78,72
86,13
93,56
101,01
108,49
115,98
123,49
131,03
138,58
146,15
153,74
161,34
168,94
H
-2,04
0
2,12
6,27
10,43
14,59
18,74
22,90
27,06
31,21
35,37
39,53
43,68
47,84
52,00
56,16
60,31
64,47
68,63
72,78
76,94
81,10
85,26
89,41
93,57
97,73
O
-2,18
0
2,21
6,46
10,67
14,86
19,04
23,21
27,38
31,54
35,71
39,87
44,04
48,21
52,38
56,57
60,76
64,97
69,19
73,42
77,67
81,94
86,23
90,54
94,87
99,22
OH
-2,95
0
3,04
8,95
14,88
20,92
27,16
33,58
40,17
46,91
53,77
60,76
67,84
75,01
82,26
89,59
96,97
104,40
111,88
119,40
126,96
134,55
142,18
149,84
157,53
165,26
NO
-2,90
0
3,05
9,16
15,55
22,24
29,13
36,17
43,31
50,55
57,85
65,21
72,61
80,05
87,51
94,99
102,49
110,11
117,15
125,10
132,68
140,26
147,87
155,49
163,12
170,75
CH4
-3,37
0
3,86
13,13
24,67
38,18
53,27
69,61
86,91
104,96
123,60
142,69
162,14
181,90
201,89
222,08
242,44
262,93
APNDICES
APNDICE C
c p (kJ/(kmol K))
200
298
300
400
500
600
700
800
900
1.000
1.100
1.200
1.300
1.400
1.500
1.600
1.700
1.800
1.900
2.000
2.100
2.200
2.300
2.400
2.500
2.600
2.700
2.800
2.900
3.000
3.100
3.200
3.300
3.400
3.500
3.600
3.700
3.800
3.900
4.000
4.100
4.200
4.300
4.400
4.500
4.600
4.700
32,255
33,448
33,468
34,437
35,337
36,288
37,364
38,587
39,930
41,315
42,638
43,874
45,027
46,102
47,103
48,035
48,901
49,705
50,451
51,143
51,784
52,378
52,927
53,435
53,905
54,340
54,742
55,115
55,459
55,779
56,076
56,353
56,610
56,851
57,076
57,288
57,488
57,676
57,856
58,026
58,190
58,346
58,496
58,641
58,781
58,916
59,047
h 0 (T ) h f0 (298)
(kJ/kmol)
-3.227
0
62
3.458
6.947
10.528
14.209
18.005
21.930
25.993
30.191
34.518
38.963
43.520
48.181
52.939
57.786
62.717
67.725
72.805
77.952
83.160
88.426
93.744
99.112
104.524
109.979
115.472
121.001
126.563
132.156
137.777
143.426
149.099
154.795
160.514
166.252
172.011
177.787
183.582
189.392
195.219
201.061
206.918
212.790
218.674
224.573
h f0 (kJ/kmol)
-240.838
-241.845
-241.865
-242.858
-243.822
-244.753
-245.638
-246.461
-247.209
-247.879
-248.475
-249.005
-249.477
-249.895
-250.267
-250.597
-250.890
-255.151
-251.384
-251.594
-251.783
-251.955
-252.113
-252.261
-252.399
-252.532
-252.659
-252.785
-252.909
-253.034
-253.161
-253.290
-253.423
-253.561
-253.704
-253.852
-254.007
-254.169
-254.338
-254.515
-254.699
-254.892
-255.093
-255.303
-255.522
-255.751
-255.990
463
TEORA DE LA COMBUSTIN
464
T (K)
c p (kJ/(kmol K))
200
298
300
400
500
600
700
800
900
1.000
1.100
1.200
1.300
1.400
1.500
1.600
1.700
1.800
1.900
2.000
2.100
2.200
2.300
2.400
2.500
2.600
2.700
2.800
2.900
3.000
3.100
3.200
3.300
3.400
3.500
3.600
3.700
3.800
3.900
4.000
4.100
4.200
4.300
4.400
4.500
4.600
4.700
28,522
28,871
28,877
29,120
29,275
29,375
29,461
29,581
29,792
30,160
30,625
31,077
31,516
31,943
32,356
32,758
33,146
33,522
33,885
34,236
34,575
34,901
35,216
35,519
35,811
36,091
36,361
36,621
36,871
37,112
37,343
37,566
37,781
37,989
38,190
38,385
38,574
38,759
38,939
39,116
39,291
39,464
39,636
39,808
39,981
40,156
40,334
h 0 (T ) h f0 (298)
(kJ/kmol)
-2.818
0
53
2.954
5.874
8.807
11.749
14.701
17.668
20.664
23.704
26.789
29.919
33.092
36.307
39.562
42.858
46.191
49.562
52.968
56.408
59.882
63.388
66.925
70.492
74.087
77.710
81.359
85.033
88.733
92.455
96.201
99.968
103.757
107.566
111.395
115.243
119.109
122.994
126.897
130.817
134.755
138.710
142.682
146.672
150.679
154.703
h f0 (kJ/kmol)
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
APNDICES
c p(kJ/(kmol K))
200
298
300
400
500
600
700
800
900
1.000
1.100
1.200
1.300
1.400
1.500
1.600
1.700
1.800
1.900
2.000
2.100
2.200
2.300
2.400
2.500
2.600
2.700
2.800
2.900
3.000
3.100
3.200
3.300
3.400
3.500
3.600
3.700
3.800
3.900
4.000
4.100
4.200
4.300
4.400
4.500
4.600
4.700
28,687
29,072
29,078
29,433
29,857
30,407
31,089
31,860
32,629
33,255
33,725
34,148
34,530
34,872
35,178
35,451
35,694
35,910
36,101
36,271
36,421
36,553
36,670
36,774
36,867
36,950
37,025
37,093
37,155
37,213
37,268
37,321
37,372
37,422
37,471
37,521
37,570
37,619
37,667
37,716
17,764
37,810
37,855
37,897
37,936
37,970
37,998
h 0 (T ) h f0 (298)
(kJ/kmol)
-2.835
0
54
2.979
5.943
8.955
12.029
15.176
18.401
21.697
25.046
28.440
31.874
35.345
38.847
42.379
45.937
49.517
53.118
56.737
60.371
64.020
67.682
71.354
75.036
78.727
82.426
86.132
89.844
93.562
97.287
101.016
104.751
108.490
112.235
115.985
119.739
123.499
127.263
131.032
154.806
138.585
142.368
146.156
149.948
153.743
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465
TEORA DE LA COMBUSTIN
466
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467
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468
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BIBLIOGRAFA
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