[Artculo Tcnico]

Aumento de
concentracin de
licores
La unidad de Caustificacin de Planta
Constitucin, comprometida con las
polticas de mejoramiento continuo
definidas por la
Gerencia de Planta,
inici en Diciembre
2001, una experiencia operacional que
est absolutamente
consolidada por ms
de dos aos y que ha
generado importantes beneficios.

Oscar Vergara B.
Jorge Mesa M.
Celulosa Arauco
y Constitucin,
Planta Constitucin.

[16] Celulosa y Papel

y sus consecuencias en ciclo

general de licores de Planta
Como suele explicarse en trminos simples el
proceso de Caustificacin se define como la transformacin del Licor Verde a Licor Blanco. Expresado
en trminos qumicos, se define como la
transformacin de una importante fraccin del
carbonato de sodio presente en el licor verde a hidrxido de sodio o soda.
El licor verde consiste en una solucin resultante entre la soda fundida generada en la caldera
recuperadora, y el licor blanco dbil obtenido del
lavado de los lodos blancos en la unidad de Caustificacin. Este licor verde est constituido principalmente por las siguientes sales de sodio:
Na2CO3; Na2S y NaOH, en ese mismo orden de
concentracin.
Tambin est presente, aunque no gravita -por
tanto no se considera-, en la reaccin de Caustificacin una pequea fraccin de Na2SO4 cuya concentracin depender indirectamente de la eficiencia en
la reduccin generada en la caldera recuperadora.
El proceso de caustificacin se efecta controlando en distintos rangos o parmetros las variables involucradas tales como concentracin licor verde turbio, concentracin licor verde clarificado, calidad de la cal utilizada, temperatura de la
lechada, etc. Por tanto, y por razones obvias, al
trmino del proceso entre una unidad de caustificacin y otra los resultados obtenidos sern diversos, principalmente la calidad del licor blanco producido , ya sea expresado en trminos de concentracin de lcali, porcentajes de eficiencia o como
tambin el volumen de licor blanco obtenido (Ren-

dimiento). Naturalmente que la variacin de los

valores obtenidos depender fundamentalmente de
la filosofa operacional aplicada en cada planta.
Respecto a la descripcin del proceso existe
mucha literatura que inequvocamente describe la
reaccin qumica de la siguiente forma :
Primera reaccin: Apagado de la cal
CaO + H2O <===> Ca (OH)2 + Q
Esta reaccin ocurre en el apagador y en ella
participan la cal ms el agua presente en el licor
verde Los pellets de cal hidratados o apagados
generan una importante cantidad de calor (reaccin exotrmica), trayendo consigo adems que
su contenido de CaO alcance un alto grado de exposicin para su participacin en la reaccin qumica que se genera seguidamente.
Segunda reaccin: Caustificacin
Na2CO3 + Ca (OH)2 <===> 2 NaOH +CaCO3
Esta reaccin se inicia inmediatamente despus
del apagado de la cal, y en ella participan directamente el xido de calcio de la cal ms el carbonato
de sodio del licor verde. Para que la reaccin se
complete eficientemente se requiere que la lechada de cal tenga en los caustificadores un tiempo
de residencia de a lo menos dos horas siendo
ptimo tres, antes que llegue a la etapa de clarificacin, sea sta en clarificador convencional, filtro
presurizado u otro equipo cuya funcin sea la de

[Artculo Tcnico]

separar la fase slida (lodos de CaCO3) de la fase

lquida (Licor Blanco).
Un tema muy importante y que suele pasar
desapercibido, no obstante que es muy conocido
por quienes trabajan en stos procesos, es que las
sales de sodio de las lejas o licores del proceso,
estn disueltos en una importante cantidad de agua,
la que naturalmente facilita su transporte o desplazamiento desde una etapa a otra.
Este importante fludo puede en ocasiones, si
no es bien controlada su presencia, jugar un papel
en cierto grado perjudicial en los procesos qumicos dada su calidad de solvente, el espacio de almacenamiento que requiere su volumen, y tambin
por la energa que se debe utilizar para transportarla
y/o evaporarla en algunos puntos del proceso.

El tema anterior es de gran familiaridad para

nosotros dado que hemos experimentado condiciones que nos han permitido utilizar eficientemente
este recurso, obteniendo a la postre mejoramientos que se manifestaron en todo el circuito de licores de la planta.(en resumen final se destacan estos beneficios).
En el tema especfico del licor verde, existen an
muchas dudas o temores respecto a la concentracin ideal que debe tener desde su fuente de origen estanque disolvedor de la caldera recuperadora - hasta
el estanque Homogenizador o estabilizador de caustificacin, y posteriormente la que debe ser controlada
en el licor enviado hacia el apagador.
El temor o las dudas que an persisten en algunas plantas de celulosa se debe especialmente

a las experiencias poco felices de hace algunas

dcadas respecto al irregular control de la concentracin de sales y variaciones de flujos en ste
licor, dando lugar a que las sales de carbonato de
sodio se concentraran sobre los valores normales
provocando depsitos o incrustaciones principalmente en impellers de bombas y/o zonas reducidas o de curvas en los circuitos existentes entre
la caldera y el rea de caustificacin, obligando a
detenciones involuntarias que naturalmente generaban discontinuidades operacionales y perdidas.
Aunque sea obvio mencionarlo, todas las instalaciones de recuperacin contemplan dos circuitos entre caldera y caustificacin , uno para
enviar licor verde concentrado y otro para recibir
licor blanco dbil.

Celulosa y Papel

[17]

Estos circuitos o lneas estn

acondicionadas
para
transpor tar
indistintamente cualquiera de estos fluidos de
manera tal que la operacin llamada
sencillamente cambio de lneas puede ser
realizada entre intervalos de tiempos que
pueden ser semanas, das, o turnos, de manera
de no dar lugar a que las incrustaciones o
depsitos se materialicen. Naturalmente que
el definir la frecuencia de estos cambios de
lneas es decisin del usuario, quin decidir
innovarla de acuerdo a si existe o no sntomas
de incrustaciones en sus lneas.
Durante mucho tiempo en planta Constitucin las rutinas de cambio de circuito se
realizaban una vez por semana, y naturalmente
no se estuvo al margen de complicaciones por
incrustaciones de carbonato. En la ltima dcada
se manej en forma ms regular la concentracin del licor verde y desaparecieron los problemas generados por incrustaciones, llegando en
la actualidad y desde hace ms de dos aos, ha
aumentar la concentracin del licor verde enviado
hacia el apagador a valores de 165 - 168 gr/lt,
para lo cul es imperiosamente necesario que el
licor turbio procedente de la caldera debe tener
siempre una concentracin mayor a la mencionada.
Actualmente la frecuencia de cambios de
lneas se efecta cada dos das, logrando de
esta manera mantener los circuitos libres de
incrustaciones y por lo tanto sin riesgos de
imprevistos por este concepto.
La experiencia desarrollada en planta
Constitucin respecto a incrementar la concentracin del licor verde enviado al apagador
desde valores de 152-154 a 165-168 gr/lt
como ATT (expresados como soda), nos
permiti concentrar igual cantidad de sales de
sodio en un volumen significativamente menor.

actualmente en aplicacin (ATT Licor Verde 166 grs/lt) y que est en vigencia desde Diciembre 2001.
Ambas situaciones tendientes a procesar volmenes de Licor Verde que nos permitieren obtener el licor
blanco necesario para generar 1000 ADT/da con Kappa 35 -36.

Caso A
Para generar el Licor Blanco requerido para 1000 ADT/da, el flujo de Licor Verde deba estar
entre 168-170 m3/hr.
168 m3/hr. L.V. con un ATT de 153 gr/lt contienen 25.704 kgs/Alcali
168 m3/hr. L.V. * 0.81 = 136 m3 de Licor Blanco con 117 grs/lt. A. Efectivo.
136 *0.117 = 15.912 kgs/ AE /hr.
Produccin de Licor Blanco = 136*24 = 3264 m3/da
Consumo de Licor Blanco = 3.26 m3/ADT ( 3.26*0.117 = 381.4 kgsAE/ADT)

Caso B
25.704 kgs/Alcali / 0.166 = 154.8 m3 es decir 155 m3 de L. Verde (13 m3/hr. Menos de agua)
13 * 24 = 312 m3/da, reduccin agua a circular en Caustificacin.
155 m3/hr. L.V. *0.85 = 131.7 m3 de Licor Blanco con 125 grs/lt. A. Efectivo.
131 *0.125 = 16.375 kgs/ AE /hr.
Produccin de Licor Blanco = 131 * 24 = 3144 m3/da. 131 *0.125 = 16.375 kgs/ AE /hr.
Consumo de L. Blanco 381.4 kgs AE/ADT) /0.125 = 3.051 m3 /ADT = 3.051 * 1000 = 3051 m3/da.
Disminucin del consumo de Licor Blanco = 213 m3/da, respecto al caso A
Flujo L Verde

Alcali Total

% L.Verde a

Producc L.B

AE L.B.

Kgs/hr A Efect.

Producc.L.B.

m3/hr

Grs/lt C/ soda

L.Blco.

m3 / hr.

Grs/hr.

Hora

M3 / da

168

153

81

136

117

15.912

3264

155

166

85

131.7

125

16.375

3144

Comparacin de Tiempos de Residencia

50 m3
180 m3

Presentaremos un ejercicio que nos mostrar en primera instancia (caso A) una situacin que mantuvimos por aos, en la cual la
concentracin del Licor verde se mantuvo en
valores estndares (153 grs/lt como hidrxido
de sodio) y una segunda condicin,
[18] Celulosa y Papel

180 m3

45 m3

100 m3
TK
Recirculacin

Lodos = 60 75% slidos

[Artculo Tcnico]

Caso A:

Caso B sera:

Flujo de L.Verde
Apagador
Caustificadores
Tiempo Total

= 168 m3/hr.
= 50/168 *60= 17.8 Min.
=460/168 = 2.73 hrs. = 164.2 min.
= 164.2+17.8 = 182 min. = 3.03 hrs.

200 * 97 *0.5283 = 12.060 ton cal /hora.

0.85

= 155 m3/hr.
= 50/155 *60= 19.3 Min.
=460/155 = 2.96 hrs. = 178 min
= 178+19.3 =197.3 min. = 3.28 hrs

En los casos anteriores se aprecia una diferencia en la masa de cal requerida de Aprox. 0.5
ton/hra., es decir 12 ton/da. por el slo concepto
de diferencia en la concentracin del carbonato de
sodio, por lo tanto si a esto le sumamos el hecho
de que la ley de cal ( % CaO) tambin presenta un
rango de variacin no despreciable (1 a 2 % o ms)
naturalmente que la operacin de caustificacin no
ser del todo eficiente.

Caso B:
Flujo de L.Verde
Apagador
Caustificadores
Tiempo Total

El aumento del tiempo de residencia y rendimiento en la unidad de caustificacin es la consecuencia

de la disminucin de 13 m3 por hora de agua (corresponden a 312 m3 /da) que se dejaron de pasar
parasitriamente por el circuito de caustificacin contribuyendo a un mejor aprovechamiento de la capacidad de apagador y caustificadores y en el mejor aprovechamiento del rea de filtracin disponible en el
filtro presurizado.
La operacin de Caustificacin que se aproxime al ptimo - en nuestra opinin y de acuerdo a lo
experimentado - se debe basar fundamentalmente en dosificar la cal requerida de acuerdo a su ley como
CaO, y naturalmente en proporcin a la concentracin real del carbonato de sodio presente en el licor
verde, para lo cul es conveniente y muy necesario, mantener tanto el % de cal til como el carbonato de
sodio lo ms estable posible, independiente de la concentracin total de sales que pudiere tener el L.
Verde.
Un par de ejemplos nos muestra la diferencia en la dosis de cal que se requiere en una u otra condicin no obstante que el Alcali Total del licor verde es igual en ambos casos.

Licor A
ATT
Na2CO3
Na2S
NaOH

Licor B
= 166 grs/lt
= 101
= 47
= 18

ATT
Na2CO3
Na2S
NaOH

La frmula para dosificar la cal es:

= 85 %
= 200 m3
= 0.5283

Caso A sera:
200 * 101 *0.5283
0.85

166 grs/lt
96
49
21

Flujo L.V * Na2CO3 * 0.528

% CaO

Standares :
Ley de Cal
Flujo L.Verde
Factor CaO vs Na2CO3

=
=
=
=

= 12.555 ton cal /hora.

Como se menciona, una operacin basada en

dosificar cal respecto al lcali total, inevitablemente entrega productos de caractersticas variables,
AA y/o AE, Causticidad, y tambin se ve afectado
el residual de Na2CO3 en el caso del licor, y adems las caractersticas de los lodos se vern tambin afectadas debido a frecuentes e imperceptibles sobredsis de cal, misma que afectar la operacin de un filtro presurizado y/o clarificador ( licor turbio) y hacindose notar posteriormente
como alta concentracin del residual de xido de
calcio, lo que conspira finalmente contra una regularidad en la obtencin de los secos salida filtro.
En el caso de Planta Constitucin, la dosificacin de cal al Apagador se basa en la concentracin del carbonato de sodio presente en el licor
verde, y en el caso del horno de cal el objetivo es
lograr como primera prioridad un producto con
una ley de CaO que no supera el 85 %,( este valor
favorece considerablemente la vida til del refractario en interior del horno y minimiza ocurrencia
de imprevistos por desgaste o desprendimientos
de stos) siendo la media de 82-84 %. Como
resultado de lo anterior el rango de variacin del
Alcali Efectivo (125 -127 grs/lt) y/o el Alcali Activo
(147-150 grs/lt.) no supera el 0.5 a 1 % durante el
da.
Adems de lo anterior, un rol importante en la
obtencin de una operacin eficiente se debe al
control permanente de Los Asentamientos. Esta
operacin consiste en tomar un Litro de muestra
de licor blanco turbio (desde rebase ltimo caustificador), depositarlo en una probeta de 1000 ml y
Celulosa y Papel

[19]

esperar 10 minutos. Luego medir la altura de

la fase liquida. En nuestro caso un valor que
nos refleja una buena operacin es 260
10 mm.

Balance de fluidos que generan Licor Blanco Dbil en Planta Constitucin

Filtrados de lodos blancos

55 m3/hr.

Agua caliente a cono de lavador de lodos =

40 m3/hr.

Realizando asentamientos en forma

rutinaria c/2 hrs, hemos podido comprobar
adems, la directa relacin que existe entre
el valor de stos y el % seco lodos salida
filtro (Grficos 1 y 2).

Agua fra batea correa lodos al horno

Generacin de Licor Blanco Dbil:

Cier tos de que el proceso de
Caustificacin corresponde a una reaccin de
equilibrio, de igual forma debemos entender
la generacin de lodos, su extraccin y
posterior lavado.
Respecto a la cantidad de lodos
generados y seguros de conocer su origen,
en cualquier circunstancia la masa de slidos
a extraer desde un sistema ser proporcional
a la cantidad de cal utilizada en el apagador,
por lo tanto, la separacin entre la fase slida
y la lquida es muy importante debido a que
la produccin de licor blanco clarificado
depender en gran medida del grado de concentracin de slidos que tengan los lodos
extrados, ya sean desde un filtro presurizado
o de un clarificador. Por razones obvias,
mientras mayor sea la concentracin de
slidos en los lodos extrados, MENOR ser
el arrastre de liquido en ellos, por lo tanto en
la etapa posterior, ciclo lavador de lodos, se
requerir menor cantidad de agua para lavar
estos lodos y recuperar su carga de compuestos de sodio que finalmente darn lugar a la
obtencin del licor blanco dbil.
Por lo anteriormente comentado, es muy
fcil de comprender el por qu en una planta
como Constitucin, no obstante que el licor
verde concentrado es menor como expresin
de volumen (requiere menos consumo de
LBD), nunca ha habido exceso en la
generacin de licor blanco dbil, ni tampoco
aumento en la concentracin del Alcali Total
de este fluido (28 - 30 grs/lt c/soda).
[20] Celulosa y Papel

5 m3/hr

concentrados al 60 - 75 % slidos

26 m3/hr.

Agua tibia bbas. de vaco

14 m3/hr

Volumen mnimo de fluidos

140 m3/hr.

Flujo lodos extrados a Filtro Presurizado

Incidencia de un buen lavado previo de

lodos en la eficiencia del Filtro:
Durante muchos aos, al no contar con dispo-

salida filtro, y al mismo tiempo una notoria

nibilidad de agua caliente para diluir los slidos en

disminucin de la soda residual (Grfico 3),

el cono central del estanque lavador o clarificador

condicin que en la actualidad se mantiene.

de licor blanco dbil, se utiliz una recirculacin de

L.B.D. fluido que si bien es cierto permiti mante-

Resumen Final

ner una extraccin normal de lodos desde el punto

de vista flujo y densidad, nunca fue una ayuda como

Aceptando que las fuentes de ingreso de agua

agente lavador, por lo tanto los lodos extrados

al circuito de licores en una planta de celulosa son

siempre mantuvieron un residual de soda - expre-

las siguientes :

sado como porcentaje de hidrxido - que variaba

entre 3 a 6 %. Por esta condicin los secos salida

Agua contenida en la madera

filtro normalmente fluctuaban entre 76 y 80 % y la

Agua contenida en el Licor Blanco

soda residual variaba desde 0.15 a 0.35 % valor

Agua contenida en licores de compactacin.

que est muy por sobre lo aceptable.

Agua utilizada en el lavado de la pulpa

Posteriormente, y como parte de las polticas

Los beneficios obtenidos desde hace ms de

de mejoramiento continuo aplicadas en planta

2 aos producto del aumento de la concentracin

Constitucin, desde otra unidad de la planta se re-

del Licor Blanco (Alcali Efectivo expresado como

cuper una cantidad de agua caliente de aprox. 60

NaOH fue incrementado de 117 a 125-127 grs/lt)

C, la cual permiti reemplazar el licor blanco dbil

se destacan a continuacin :

que se utilizaba para la dilucin y lavado de lodos

en tanque lavador.

Autonoma de Licor Blanco: mejor notoriamente producto del aumento de rendimiento alcan-

Con la utilizacin de esta agua caliente como

sustituto del licor dbil, se observ casi de inme-

zado en Caustificacin: paso de L. Verde a L. Blanco

aument en un 5 % absoluto.

diato una disminucin de la soda residual de estos

lodos y como consecuencia de ello, seguidamente

Menor Consumo de licor blanco en digesto-

se observ un importante aumento en los secos

res (expresado como volumen): signific disminuir

[Artculo Tcnico]

el agua que ingresa al circuito favoreciendo de

esta manera el aumento de slidos del licor negro
dbil, lo cual se aprovecha de distintas maneras,
dependiendo del nivel de produccin de la Planta.
Aumento de eficiencia del rea de Lavado
permiti disminuir en 6-8 Kg/ADT el Residual de
la pulpa, mejorando la condicin del efluente del
rea de clasificacin.
Aumento de slidos del licor negro dbil,
contribuy positivamente a la operacin de evaporadores debido a disminucin de su contenido
de agua.
Respecto a cuando comenz esta mejora,
el nivel de produccin de la Planta ha aumentado,
sin mayores problemas de prdidas de reactivos
en los desagues.
En el rea de Evaporacin, se gener una
disminucin de los volmenes de licor negro, lo
cual permiti efectuar de mejor forma operaciones internas tendientes a mezclar entre s licores
de distinta concentracin.
Condiciones favorables de Evaporadores,
permiti aumentar los slidos del licor negro concentrado en un 2-3 % (absoluto), lo que contribuye a un importante aumento en su energa calrica disponible para la generacin de vapor en la
caldera recuperadora.
Producto del aumento de slidos del licor
negro concentrado la Caldera Recuperadora requiere procesar un flujo menor de licor para igual
cantidad de slido seco, respecto a situacin previa a estos mejoramientos.

Celulosa y Papel

[21]