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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
COORDINACIN DE QUMICA II-SABINO.

EQUILBRIO QUMICO

Adaptado por:
Ing. Rosaura Medina Rivas.

Febrero de 2008.

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL


FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
COORDINACIN DE QUIMICA II-SABINO

Ultima revisin: febrero 2008

UNIDAD I: EQUILIBRIO QUMICO.

1. INTRODUCCION.
2. DEFINICIONES PRELIMINARES.
a) Equilibrio.
b) Reaccin qumica.
c) Cintica qumica.
d) Velocidad de Reaccin.
3. REACCIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
4. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
5. EQUILIBRIO QUMICO.
a)
b)
c)
d)
e)

Ley de Accin de masas y Constante de Equilibrio (Kc).


Magnitud de la Constante.
Cociente de reaccin.
Presiones parciales y constante de equilibrio (Kp).
Relacin entre Kc y Kp.

6. PRINCIPIO DE LE-CHATELIER.
a) Factores que afectan el equilibrio qumico.
7. APLICACIONES.
a) Proceso Haber.
b) El equilibrio Qumico y las bebidas Carbnicas.
c) El equilibrio Qumico y el Cuerpo.
8. RESUMEN.
9. AUTOEVALUACIN.
10. EJERCICIOS PROPUESTOS.
11. BIBLIOGRAFA.
12. ANEXO.

Equilibrio Qumico

1.

INTRODUCCIN:
Son pocas las reacciones qumicas que slo se llevan a cabo
en una direccin; la mayor parte son, al menos hasta cierto
punto, reversibles. Al inicio de una reaccin reversible, sta se
desplaza hacia la formacin de productos (). Tan pronto
como se forman algunas molculas de productos, comienza a
efectuarse el proceso inverso (la formacin de molculas e
reactivo a partir de productos ). Estas reacciones reversibles

Figura 1

son la base fundamental del estado denominado equilibrio


qumico, el cual se desarrollar en la presente gua.
2.

DEFINICIONES PRELIMINARES:
Para una mejor comprensin de lo referente al equilibrio qumico, es necesario tener
conocimiento de ciertos aspectos:
a) Equilibrio: es un estado dinmico, en el que no ocurren cambios a medida
que transcurre el tiempo.
Un ejemplo de equilibrio es un columpio que sube
y baja, en el cual las masas que estn de cada lado
se encuentran en balance.
Figura 2

b) Reaccin qumica: es una manera abreviada de expresar un cambio qumico,


en el cual existen sustancias que se combinan, las cuales se conocen como
reactivos, mientras las sustancias generadas se conocen como productos.
Un ejemplo de reaccin qumica se presenta
con la reaccin de cido yoddrico, donde en la
medida que se consumen las especies de la
izquierda H2, I2 (Reactivos), se forma una nueva

Productos

H2 +I 22HI
Reactivos

especie a la izquierda de la reaccin el HI


(Producto).

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Figura 3.Elaboracin
Propia

Equilibrio Qumico
c) Cintica Qumica: Es el rea de la qumica que estudia las velocidades de
reaccin y el mecanismo o trayectoria de la formacin de los productos a
partir de los reactivos.
d) Velocidad de Reaccin: Es la rapidez con la cual se forman los productos o
se consumen los reactivos.
3.

REACCIONES IRREVERSIBLES Y REVERSIBLES.


a) Reacciones Irreversibles: Son aquellas que se completan en un slo
sentido () ya que todo el reactivo se consume para generar un producto. En
este tipo de reacciones, no se establece un equilibrio qumico y esencialmente
llegan a la consumacin.
Un ejemplo de reaccin irreversible se da en la
formacin de un gas, el cual se elimina tan pronto
como se forma. Una reaccin de Produccin de gas
(Dixido de carbono) que se elimina cuando se forma
es:
MgCO3 (S) + 2 HCL(ac)

Figura 4

MgCl2(ac)+H2O(l)+CO2(g)

b) Reacciones Reversibles: Son aquellas que se llevan a cabo en ambos


sentidos (), razn por la cual nunca llegan a completarse, se les conoce con
reacciones incompletas, ya que no todo el reactivo es consumido porque los
productos reaccionan de manera espontnea para regenerarlo. Razn por la
cual se comienza un ciclo que nunca llega completarse, el cual se conoce
como reaccin reversible.
Un ejemplo de reaccin reversible se da en la
formacin de un gas, cuando este permanece en
contacto con los reactivos, como sucede en un
recipiente cerrado, ocurre una reaccin reversible

2HI

y se establece el equilibrio.
H2(g) + I2(g)

Coordinacin de Qumica II-Sabino

2HI(g)

Figura 5

Equilibrio Qumico
Cmo se estudia la velocidad de una reaccin?

Para el estudio de la velocidad de una reaccin se debe tener en cuenta los factores
de los cuales esta depende.
4.

FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE REACCIN:


a) Reactividad: La reactividad no es ms que la habilidad o capacidad de
romper los enlaces de las molculas reaccionantes y formar nuevos enlaces.
No todas las sustancias poseen la misma reactividad, de modo que algunas
reacciones qumicas son rpidas y otras lentas.

Por ejemplo: La descomposicin del dixido de nitrgeno es un ejemplo


de una reaccin rpida que se lleva acabo en pocos minutos.
2NO2(g)

2NO(g) + O2 (g)

Por otro lado, la descomposicin del pentoxido de dinitrgeno es lenta.


2N 2O5(g)

4NO2 (g) + O2 (g)

A mayor reactividad mayor velocidad de reaccin

b) Concentracin de los Reactivos: La velocidad de reaccin aumenta con un


incremento de la concentracin de los reactivos, debido a que un mayor
nmero de molculas de un reactivo entra en contacto con las molculas de
otro reactivo y se forman ms molculas de producto.
Por ejemplo: Al aumentar la presin de una reaccin gaseosa, el volumen
disminuye y en consecuencia aumenta la concentracin de reactivos y la
velocidad de reaccin, debido a la relacin directa que presentan en la
ecuacin de velocidad.
2NO2(g)

Coordinacin de Qumica II-Sabino

V = k [NO2 ]

2NO(g) + O2 (g)

Equilibrio Qumico

Figura 6. Fuente: Elaboracin propia.


A mayor concentracin de reactivo mayor velocidad de reaccin

c) Temperatura: Al aumentar la temperatura de una reaccin, la velocidad de


reaccin tambin se incrementa, debido a que aumenta la barrera de energa
de la reaccin (Energa de activacin).
Por ejemplo: Al aumentar la temperatura de 320 C a 330C, en la
descomposicin del dixido de nitrgeno.
2NO2(g)

2NO(g) + O2 (g)

La velocidad se incrementa en un factor de 1.5, mientras al aumentar la


temperatura de 45C a 55C, en la descomposicin del pentxido de
dinitrgeno.
2N 2O5(g)

4NO2 (g) + O2 (g)

La velocidad se incrementa en un factor de 3.0, por lo tanto, un incremento en


la temperatura incrementa la velocidad.

A mayor temperatura mayor velocidad de reaccin

d) Catalizador: Es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin


qumica, un catalizador es incluido en la reaccin como un componente
adicional que disminuye el tiempo que necesita una reaccin para alcanzar el

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Equilibrio Qumico
equilibrio a fin de optimizar el proceso, aumentando la produccin en relacin
al tiempo.
Sabia Usted que a travs de un
proceso denominado deshidrogenacin
oxidativa, los cientficos de la Unidad de
catalizadores, procesos catalticos y reactores
qumicos

del

ITQ

han

conseguido

que

la

obtencin de etileno a partir de etano sea ms


competitiva y rentable?. El etileno, se utiliza en
industrias

qumicas

para

la

obtencin

de

polietileno, xido de etileno o glicoles, todos ellos

Figura 7

productos de inters con los que se elaboran


plsticos y polmeros en general.
5.

EQUILIBRIO QUMICO.
El equilibrio qumico se consigue cuando existen dos reacciones opuestas que tienen
lugar simultneamente a la misma velocidad (Reaccin reversible). Lo cual
proporciona estabilidad al proceso de reaccin.
Un ejemplo de equilibrio qumico es cuando se
coloca a hervir un recipiente con agua, debido a que
la misma cantidad de molculas que pasan de lquido
a vapor, por el aumento de temperatura, es el mismo
Figura 8

nmero de molculas que regresan al estado lquido


una vez que llegan a la superficie del recipiente
cerrado.

Cmo llega una reaccin al equilibrio?


Considere la reaccin general:
aA(g)+ bB(g)

cC(g) + dD (g)

Donde a, b, c y d son los coeficientes de la ecuacin qumica balanceada.

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Equilibrio Qumico
A medida que transcurre la reaccin directa, las concentraciones de A y B se agotan,
mientras las concentraciones de C y D se incrementan (Fig. 9), hasta llegar a un tiempo
en el cual los productos C y D reaccionan para regenerar A y B. En este punto los
reactivos dejan de agotarse y el producto deja de incrementarse. Este tiempo se le
conoce como tiempo del equilibrio (puede visualizarse en la Figura 9 a partir de la lnea
punteada).

[A] [B]

[C] [D]

Figura 9.fuente: elaboracin propia.

En el equilibrio las velocidades de reaccin se igualan, debido a que en la medida


que la concentracin de los reactivos disminuye, tambin disminuye la velocidad de
reaccin; por otro lado en la medida que aumenta la concentracin de los productos
tambin lo hace la velocidad de reaccin. Esto sucede hasta llegar al tiempo del
equilibrio en el cual las concentraciones se hacen constantes y las velocidades se
igualan. (Fig. 10).

[A]
[B]

Equilibrio logrado
Las velocidades
Son iguales

[B]
[C]

Figura 10.fuente: elaboracin propia.

Importante: El equilibrio qumico es un estado dinmico, el hecho de que las


concentraciones no varen no indica que se detenga la reaccin, sino que a nivel
molecular existe una gran actividad porque sigue habiendo conversin entre las
molculas de reactivos y productos, por lo que las reacciones son incompletas
(reversibles).

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Equilibrio Qumico
a) Ley de Accin de Masas y Constante de Equilibrio (Kc).
Es un estudio publicado por Cientficos noruegos, el cual establece que la
direccin que toma una reaccin reversible, no depende solamente de la masa de
los diversos componentes, como sucede en las reacciones irreversibles, sino que
tambin depende la concentracin. Dicho con mayor exactitud, en toda reaccin en
equilibrio se cumple que, para cada temperatura El producto de las
concentraciones molares de los productos de una reaccin, cada uno elevado a la
potencia que le corresponde a su coeficiente en la ecuacin qumica balanceada;
dividido entre el producto de las concentraciones molares de los reactivos de una
reaccin, cada uno elevado a la potencia que le corresponde a su coeficiente en la
ecuacin qumica balanceada, es una constante denominada constante de
equilibrio de la reaccin.

Cmo se plantea la ley de accin de masa para una reaccin?


Si se considera la reaccin general:

aA(g)+ bB(g)
9

cC(g) + dD (g)

cC(g) + dD (g)

La reaccin directa es:


aA(g)+ bB(g)

Al expresar la ecuacin de velocidad:

Vdirecta = kd [ A] [B ] (Ecuacin 1)
a

Para la reaccin inversa:


aA(g)+ bB(g)

cC(g) + dD (g)

La ecuacin de velocidad, es:

Vinversa = ki [C ] [D ] (Ecuacin 2)
c

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Equilibrio Qumico
IMPORTANTE: En cada una de las ecuaciones de velocidad k representa la
constante de reaccin ( kd = constante de directa, ki = constante inversa), mientras los
corchetes representan las concentraciones en mol/L de cada una de las especies.
9

Cuando se alcanza el equilibrio y segn lo visualizado en la figura 9.


Vdirecta = Vinversa

kd [A] [B ] = ki [C ] [D ] (Ecuacin 3)
a

Reordenado:

kd [C ] [D ]
, (Ecuacin 4); donde
=
ki [A]a [B ]b
c

kd
= kc
ki

Segn lo establecido por la ley de accin de masas, la expresin de la


constante de equilibrio de una reaccin es:

c
d
[
C ] [D ]
kc =
[A]a [B ]b

(Ecuacin 5)

Aspectos importantes que se deben considerar al expresar la constante de


equilibrio.
La concentracin de equilibrio de las sustancias reaccionantes en fase
condensada se expresa en mol/L, en fase gaseosa se expresa en mol/L
atmsferas.
La constante de equilibrio (kc) se expresa como una cantidad adimensional.
Las concentraciones de slidos y lquidos puros en equilibrios heterogneos y de
disolventes en equilibrios homogneos, no aparecen en las ecuaciones de la
constante de equilibrio.
Al citar un valor para la constante de equilibrio se debe especificar la reaccin
balanceada y la temperatura a la que se llev a cabo.
Coordinacin de Qumica II-Sabino

Equilibrio Qumico

Qu informacin aporta la constante de equilibrio Kc?

b) Magnitud de la Constante de Equilibrio.


El valor de Kc es una medida de la extensin en la que tiene lugar una reaccin,
segn sea el valor de la constante de equilibrio existen tres tipos de interpretacin:
Un valor de Kc>>1: Un valor muy grande de la constante de equilibrio se debe a
que las concentraciones del numerador (productos de la reaccin) son muy
grandes, mientras las concentraciones del denominador (reactivos) son muy
pequeas, lo cual indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se
convierten a productos.
Por ejemplo: en el siguiente sistema a 230 C.

2NO(g)+ O2(g)

kc =

2NO2(g)

[NO2 ]2 = 6,44 x105


[NO]2 [O2 ]

De modo que [NO2 ] es muy grande ya que gran parte de [NO ] y [O2 ] han
reaccionado para formarlo.

Un valor de Kc<<1: Un valor muy pequeo la de constante de equilibrio se


debe a que las concentraciones del numerador (productos de la reaccin)
son muy pequeos, mientras que las concentraciones del denominador
(reactivos) son muy grandes, lo cual indica que en el equilibrio la mayora
de los productos se convierten a reactivos.
Por ejemplo: en el siguiente sistema en equilibrio a 25C.

Cl2(g)

Coordinacin de Qumica II-Sabino

Cl(g) + Cl(g)

kc =

[Cl ]2 = 1,4 x1038


[Cl2 ]
9

Equilibrio Qumico
Una mezcla de equilibrio a esa temperatura contiene principalmente
molculas de Cl2 y muy pocos tomos de Cl.

Si K 1: las cantidades de reactivos y productos presentes en el equilibrio


sern del mismo orden de magnitud.

Ejercicio prctico: Una mezcla que contena 3,9 moles de NO y 0,800 moles
de CO2 se hizo reaccionar en un matraz de 0,500 L, a determinada temperatura
de acuerdo con la ecuacin.
NO(g) + CO2(g) NO2(g) + CO(g)
Se encontr que en el equilibrio estaban presentes 0,100 moles de CO2. Encuentre la
constante de equilibrio de esta reaccin.
Resolucin:

Inicialmente es necesario calcular las concentraciones de todos los compuestos


presentes:

[NO ]inicial = 3,9moles = 7,8mol / L

0,500 L
[CO2 ]inicial = 0,800moles = 1,6mol / L
0.500 L
0,100moles
[CO2 ]eq =
= 0,2mol / L
0,500 L
NO(g)

CO2(g)

NO2(g) +

Inicio(M)

7.8

1.6

Cambio(M)

-x

-x

7.8 - x

1.6 - x

Equilibrio(M)

CO(g)

De acuerdo a esto y lo que plantea el enunciado del problema, se determina la


magnitud x, la cual representa la cantidad de reactivos que reaccionan y la
cantidad producida de cada uno de los productos.

[CO2 ]eq = 0,2mol / L; [CO2 ]eq = 1,6 x 1,6 x = 0,2 x = 1,6 0,2 = 1,4
Coordinacin de Qumica II-Sabino

10

Equilibrio Qumico

Con este valor determinamos la concentracin de equilibrio de todos los


compuestos:

[NO ] = 7,8 x = 7,8 1.4 = 6,4mol / L


[CO2 ] = 1,6 x = 1,6 1,4 = 0,2mol / L
[NO2 ] = x = 1,4mol / L
[CO ] = x = 1,4mol / L

Sustituimos en la expresin de Kc

Kc =

[NO2 ]* [CO ] = 1,4 *1,4 = 1,53


[NO ]* [CO2 ] 6,4 * 0,2

Cmo se puede predecir el sentido en que se llevar a cabo una reaccin


para alcanzar el equilibrio?
c) Cociente de reaccin (Q).
Es la aplicacin de la ley de accin de masas para una reaccin general, Que
no haya conseguido alcanzar el equilibrio, generalmente Q se expresa en
concentraciones iniciales.

aA(g)+ bB(g)

Q=

cC(g) + dD (g)

[C ]c [D]d
[A]a [B]b

Donde las concentraciones en los corchetes son concentraciones en el inicio


cualquier instante de la reaccin distinto al equilibrio.
Una vez conocido el valor del cociente de reaccin se compara con el valor de
la constante de equilibrio a fin de predecir el sentido en que progresar una
mezcla en reaccin para alcanzar el equilibrio. Los tres casos posibles y sus
interpretaciones se presentan a continuacin:

Si Q > kc : indica que la relacin de las concentraciones iniciales de los


productos en cualquier instante de la reaccin entre las concentraciones

Coordinacin de Qumica II-Sabino

11

Equilibrio Qumico
de los reactivos es demasiado grande. Para alcanzar el equilibrio ( Q = kc ),
los productos se deben convertir a reactivos, de modo que el sistema
avanza de derecha a izquierda consumiendo productos y generando
reactivos, para alcanzar el equilibrio.

Si Q = kc : el sistema est equilibrado.

Si Q < kc : indica que la relacin de las concentraciones iniciales o en


cualquier instante de la reaccin de los productos, entre las concentraciones
de los reactivos es demasiado pequea. Para alcanzar el equilibrio ( Q = kc ),
algo de los reactivos se debe convertir a productos, de modo que el sistema
avanza de izquierda a derecha consumiendo productos y generando
reactivos, para alcanzar el equilibrio.

Ejercicio prctico: La constante de equilibrio de concentraciones para la


reaccin en fase gaseosa
H2 CO(g)

H2 (g) + CO (g)

Tiene el valor numrico de 0,50 a una determinada temperatura. Una mezcla de H2CO,
H2, y CO se introduce en un matraz a esta temperatura. Despus de un tiempo breve,
el anlisis de una pequea muestra de la mezcla de reaccin muestra que las
concentraciones son [H2CO]=0,50 M, [H2]=1,50 M, [H2]=0,25 M. Cules de las
siguientes afirmaciones son verdaderas y cules son falsas?
a) La mezcla de reaccin est en equilibrio.
b) La mezcla de reaccin no est en equilibrio, pero no tendr lugar reaccin
posterior.
c) La mezcla de reaccin no est en equilibrio, pero se desplazar hacia el
equilibrio gastando ms H2CO.
Resolucin:

Es necesario encontrar el valor del cociente de reaccin para poder hacer una
comparacin con la constante de equilibrio Kp.

Coordinacin de Qumica II-Sabino

12

Equilibrio Qumico
Q=

[H 2 ]* [CO ] (ECUACIN 1).


[H 2 CO ]

Sustituyendo en ecuacin 1, Se tiene:

Q=

[1,50]* [0,25] = 0,75


[0,50]

Se realiza la comparacin:

Q = 0,75 > Kc = 0,50

Respuesta a): (FALSO)


La mezcla en reaccin no se encuentra en equilibrio ya que para estarlo Q
debera ser igual al Kc.

Respuesta b): (FALSO)


La mezcla en reaccin no se encuentra en equilibrio, el equilibrio si tendr lugar
posteriormente ya que se trata de una reaccin reversible con la capacidad de
reestablecer el equilibrio segn lo citado por el principio de Le Chatelier.

Respuesta c): (VERDADERO)


La mezcla en reaccin no se encuentra en equilibrio, pero se desplazar al
equilibrio, dirigindose a la izquierda, es decir, a la produccin de H2CO y
fomentando la disminucin de H2 y CO.

Existe otra forma de expresar la constante de equilibrio?

d) Presiones Parciales y la Constante de Equilibrio.


Tal como se menciono en los aspectos importantes a considerar para la
expresin de la constante de equilibrio, cuando se trata de equilibrios en fase
gaseosa, las concentraciones de reactivos y productos se pueden expresar
tambin en trminos de sus presiones parciales (atmsferas). En este ltimo
caso, se adapta la expresin de equilibrio en funcin de las concentraciones, y se
coloca en funcin de la presin, todo esto tiene su fundamentacin en la ley de los
Gases Ideales; de modo que, para la reaccin general:
aA(g)+ bB(g)
Coordinacin de Qumica II-Sabino

cC(g) + dD (g)
13

Equilibrio Qumico

La ecuacin de equilibrio en funcin de las concentraciones es:


c
d
[
C ] [D ]
kc =
[A]a [B]b

Despejando la molaridad de la ecuacin de los Gases Ideales:


P V = n R T , donde

P = M R T M =

n
=M
V
P
R T

Una vez despejada la molaridad en funcin de las presiones parciales, se


sustituye en la expresin de equilibrio.
c

PC PD

RT RT

kp =
a
b
PA PB

RT RT

kp =

PC PD
a
b
PA PB

Donde:
PA, PB, PC y PD son las presiones parciales en el equilibrio de las sustancias
respectivas en atm, y Kp recibe el nombre de constante de equilibrio de presiones
parciales.
IMPORTANTE: Cuando en la reaccin, adems de sustancias en estado gaseoso, se
encuentran sustancias en estado slido o lquido, slo se consideran las presiones
parciales de los gases que intervienen en la reaccin, no siendo necesario tener en
cuenta las de los slidos o lquidos, puesto que el efecto cambios de presin sobre
sustancias en estos estados puede ser despreciado.

Existe alguna relacin entre las dos expresiones de constante de equilibrio


estudiadas?
e) Relacin entre Kc y Kp.
En general Kc Kp, porque las presiones parciales de reactivos y productos no
son iguales a sus concentraciones expresadas en moles/litros, sin embargo, se
puede deducir una relacin sencilla entre ambas constantes.
Coordinacin de Qumica II-Sabino

14

Equilibrio Qumico

Para la reaccin general:


aA(g)+ bB(g)

cC(g) + dD (g)

Las constantes de equilibrio son:

kc =
9

[C ]c [D]d
[A]a [B]b

kp =

PC PD
a
b
PA PB

Segn la ecuacin de los Gases Ideales:

P = M R T , donde M = Concentracin molar

[]

Sustituyendo en la expresin Kp:


c
d
[
C ] ( RT ) c [D ] ( RT ) d
kp =
[A]a ( RT ) a [B]b ( RT )b

Reordenando:
c
d
[
C ] [D ] ( RT ) c+d
kp =
[A]a [B]b ( RT ) a+b

= kc

As queda:
kp = kc

, donde

[C ]c [D]d
[A]a [B]b

( RT ) c+d
( RT ) a+b

Finalmente, simplificando trminos:

kp = kc ( R T ) n
Donde:

n = moles de producto - moles de reactivo (tomados de la estequiometra de la reaccin)

IMPORTANTE: Cuando el nmero de molculas en estado gaseoso de las sustancias


reaccionantes y de los productos son iguales n = 0 , la constante de equilibrio de
concentraciones (Kc) y la de presiones (Kp) tienen el mismo valor numrico.

Coordinacin de Qumica II-Sabino

15

Equilibrio Qumico

Ejercicio Prctico: En un recipiente de 10L se introduce una mezcla de 4 moles


de N2(g) y 12 moles de H2(g). La reaccin se lleva a cabo a 1000K.

Escribir la reaccin de equilibrio.

Si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

Calcular la constante Kp a 1000K.

Resolucin:

La reaccin de equilibrio es: N2 (g)

3H2 (g)

2NH3(g), una vez

establecida la reaccin, se construye la tabla:


N2 (g)

3H2 (g)

Inicio(M)

4/10

12/10

Cambio(M)

-X

- 3X

+2X

Equilibrio(M)

4/10 - X

12/10 3X

2X

2NH3(g)

Segn el valor de la concentracin en el equilibrio del amoniaco, aportada por el


enunciado, es posible determinar el valor de x.

[NH 3 ]Eq = 2 x = 0,92 x = 0,092 = 0,046


10

Sustituyendo el valor de x en [ ]Eq de N2 y de H2, se tiene:

[N 2 ]Eq = 0,4 x 0,4 0,046 = 0,354mol / L


[H 2 ]Eq = 1,2 3x 1,2 3 0,046 = 1,062mol / L
kc =

(0,92)2
[NH 3 ]2
[N 2 ] [H 2 ]3 (0,354) (1,062)3

= 1,99

kp = kc ( R T ) n

Coordinacin de Qumica II-Sabino

16

Equilibrio Qumico

n = moles de producto - moles de reactivo (tomados de la estequiometra de la reaccin)


n = 2 - 4 = -2

kp = 1,99 (0,082 1000) 2 = 2,97 x104

6.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER:
Experimentalmente se ha comprobado que todo sistema
en equilibrio presenta una misma respuesta al ser
perturbado por causas externas. En 1888, el qumico
Francs Henri Louis Le Chatelier, generaliz esta
observacin enunciando el siguiente principio: Si un
sistema en equilibrio se somete a un cambio de
condiciones de concentracin, temperatura y presin, se
desplaza hacia una nueva posicin de equilibrio, de ser

Louis Le Chatelier

posible, en la que exista una tendencia para restablecer


las condiciones originales.
a)

Figura 11

Factores que afectan el Equilibrio Qumico.


Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un
proceso qumico como lo son:

Cambios de concentracin: si se aumenta la concentracin de alguna de las


sustancias que componen el sistema, la reaccin qumica se efectuar en el
sentido que se gaste la sustancia que tuvo el aumento de concentracin. Por
otro lado, cuando se disminuye la concentracin de una de las sustancias la
reaccin se realizar en el sentido que se produzca esta sustancia.
Para una reaccin general:
aA(g)+ bB(g)

Donde:

Coordinacin de Qumica II-Sabino

kc =

cC(g) + dD (g)

[C ]c [D]d
[A]a [B]b

y Q=

[C ]c [D]d
[A]a [B]b
17

Equilibrio Qumico

Si se adiciona A B, sus concentraciones sern mayores a las

concentraciones iniciales, la reaccin se dirigir hacia a la derecha para


formar C D y estabilizar el equilibrio.
9

Si se adiciona C D sus concentraciones sern mayores a las

concentraciones iniciales, la reaccin se dirigir hacia la izquierda para


formar ms A B y estabilizar el equilibrio.
9

Si se extrae A B, sus concentraciones descendern con respecto a

las iniciales y el equilibrio se desplaza haca la izquierda para reponer la


cantidad de A B extrada.
9

Si se extrae C D, sus concentraciones descendern con respecto a

las iniciales y el equilibrio se desplaza haca la derecha para reponer la


cantidad de C D extrada.
Para una mejor comprensin de las variaciones, a continuacin se presenta
la figura 11
Equilibrio

Si se extrae A B
Si se Aumenta C D

AB

La reaccin se
desplaza a la
formacin de A B
para volver al
equilibrio

CD

AB
CD

Figura 12. Fuente:


elaboracin propia

Coordinacin de Qumica II-Sabino

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Equilibrio Qumico

Cambios de temperatura: Para entender los efectos de la variacin de la


temperatura sobre un sistema que est en equilibrio es necesario conocer si
la reaccin produce calor (exotrmica) absorbe calor (endotrmica),
debido a que los efectos de la variacin en la temperatura es contrarrestado
de modo distinto segn el tipo de reaccin.
9

Para una reaccin general, que produce calor (exotrmica), donde el

calor est representado del lado de los productos en la reaccin:


Desplazamiento del equilibrio si disminuye la temperatura

aA(g)+ bB(g)

cC(g) + dD (g) + calor

H < 0

Desplazamiento del equilibrio si aumenta la temperatura

Cuando se aumenta la temperatura a presin constante por adicin


de calor al sistema, esto favorece la reaccin inversa (a la izquierda),
eliminando algo del calor sobrante. Por otro lado, si se disminuye la
temperatura favorece la reaccin directa (a la derecha) en la medida
que el sistema repone parte del calor que se elimin.
9

Para una reaccin general, que absorbe calor (endotrmica), donde

el calor est representado del lado de los reactivos en la reaccin:

Desplazamiento del equilibrio si aumenta la temperatura

aA(g)+ bB(g) + calor

cC(g) + dD (g)

H > 0

Desplazamiento del equilibrio si disminuye la temperatura

Cuando se aumenta la temperatura a presin constante por adicin


de calor al sistema, esto favorece la reaccin directa (a la derecha),
eliminando algo del calor sobrante. Por otro lado, si se disminuye la
Coordinacin de Qumica II-Sabino

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Equilibrio Qumico
temperatura favorece la reaccin inversa (a la izquierda) en la medida
que el sistema repone parte del calor que se elimin.

Cambios de Presin: La variacin de presin en un equilibrio qumico influye


solamente cuando en el mismo intervienen gases. As a temperatura
constante la presin que soporta un gas es inversamente proporcional al
volumen que ocupa, segn la ecuacin de los gases ideales.

P=

n
R.T
V

Considerando la relacin directa entre la presin (P) y los moles (n) en la ley
de los gases ideales, se dice:
9

Si la presin aumenta, para reestablecer las condiciones iniciales el

sistema tiende a reducirla, esto se logra desplazndose hacia donde


existan un menor nmero de moles totales.
9

Por otro lado si la presin disminuye, para reestablecer las

condiciones iniciales el sistema tiende a aumentarla, desplazndose hacia


donde existan un mayor nmero de moles totales.
Desplazamiento del equilibrio si disminuye la presin

2A(g)+ B(g)

4C(g)

Desplazamiento del equilibrio si aumenta la presin

Cambios de Volumen: A temperatura constante un aumento del volumen


(disminucin de la presin), origina que el sistema se desplace hacia
donde haya mayor nmero de moles, segn la ecuacin de los gases
ideales P =

n
R.T , Por otro lado una disminucin del volumen (aumento de
V

la presin), origina que la reaccin se desplace hacia donde haya menor


numero de moles.

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Equilibrio Qumico
Desplazamiento del equilibrio si aumento de volumen

2A(g)+ B(g)

4C(g)

Desplazamiento del equilibrio si disminuye el volumen

Catalizadores: aadir un catalizador a un sistema modifica la velocidad de


la reaccin, pero esto no puede desplazar el equilibrio a favor ni de reactivos
ni de productos. Debido a que un catalizador afecta la energa de activacin
tanto directa como inversa por igual. Estableciendo el equilibrio ms
rpidamente en presencia de un catalizador.

Adicin de un gas inerte: Contrario a los cambios de presin ya discutidos


los cuales son originados por cambios de volumen, cuando la presin total
de las sustancias gaseosas aumenta por bombeo de un gas inerte como el
He, la presin parcial de cada gas en reaccin permanece constante y el
sistema permanece en equilibrio.

Ejemplo Didctico: Una reaccin muy indicada para mostrar el principio de Le


Chatelier es el equilibrio que se establece entre el complejo hidratado de cobalto
(II), que se forma cuando una sal de cobalto (II) se disuelve en agua, y el
complejo tetracloruro de cobalto (II).En el primero tiene una coloracin rosada,
mientras que en el segundo el cobalto presenta un color azul fuerte
caracterstico (azul cobalto)

9 Si se agrega cloruro de sodio (NaCl), la concentracin del in cloruro (reactivo)


aumenta y la reaccin se desplaza a la derecha tomando una coloracin violeta.

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Equilibrio Qumico
9 Si la solucin violeta anterior se coloca a calentar y considerando que la reaccin
es endotrmica H>0 (temperatura del lado de los reactivos), la reaccin se
desplaza a la derecha (Productos) tomando coloracin azul.
9 Si a una parta de la solucin azul anterior, se le adiciona agua (H2O) (lado de los
productos) aumentando su concentracin, para establecer el equilibrio se
desplazar al lado izquierdo (Reactivos) tomando una coloracin rosa.
9 Si a la otra parte de la solucin azul producto del calentamiento se le coloca en un
bao de hielo (Disminuye la temperatura), por ser una reaccin endotrmica
(temperatura del lado de los reactivos), la reaccin se desplaza a la izquierdo
tornndose rosa.
Para observar cada uno de los desplazamientos explicados, haga click en
la siguiente direccin: http://www.youtube.com/watch?v=nOX2Xj1e7cc

7.

APLICACIONES.
Muchas son las aplicaciones a nivel industrial y en la vida cotidiana del equilibrio
qumico, entre ellas podemos mencionar, la reaccin reversible del proceso BoschHaber para la formacin de amoniaco a partir de sus elementos donde casi el 80% de
ste se usa para la fabricacin de fertilizantes, el equilibrio qumico de las bebidas
carbonatadas (gaseosas) que consumimos en nuestros hogares y el equilibrio qumico
del cuerpo a travs del sistema endocrino.

Para mayor informacin sobre cada una de las aplicaciones mencionadas,


haga click en las imgenes correspondientes.

Bosch-Haber

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Equilibrio y el cuerpo

Equilibrio
Y las
gaseosas

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Equilibrio Qumico
8.

RESUMEN.
9 El equilibrio qumico aplica para sistemas dinmicos.
9 El valor de la constante de equilibrio depende de cmo se balancee la ecuacin
qumica y la constante de equilibrio de la reaccin inversa es el reciproco de la
constante de equilibrio de la reaccin directa.
9 La constante de equilibrio es la relacin de la constante de velocidad de la reaccin
directa, a la constante de velocidad de la reaccin inversa.
9 El cociente de reaccin Q tiene la misma forma de la expresin de la constante de
equilibrio, pero se aplica a una reaccin que no est en el equilibrio.
9 La constante de equilibrio se puede expresar tambin en trminos de las presiones
parciales (atm) de los gases en el equilibrio y se conoce como Kp.
9 Es posible la determinacin de la constante Kc y se conoce el valor de la constante
Kp y viceversa.
9 El principio de Le Chatelier establece que si se aplica un esfuerzo externo a un
sistema en equilibrio qumico, el sistema se ajustar a fin de contrarrestar el
esfuerzo.
9 El valor de la constante de equilibrio para una reaccin determinada slo cambia al
variar la temperatura.

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Equilibrio Qumico
9.

AUTOEVALUACIN.
A continuacin se presentan una serie de preguntas, respndalas segn los
conocimientos adquiridos a travs de la lectura de la gua.
Parte I: Desarrollo.
1) Qu es equilibrio?
2) Cundo se considera que una reaccin ha alcanzado el equilibrio qumico?
3) Cmo se puede predecir el sentido en que se desplaza una reaccin?
4) En qu consiste el principio de Le Chatelier?
Parte II: Verdadero y falso. Lea detenidamente cada uno de los enunciados
presentados y diga si es verdadero o falso. Si resultara ser falso, corrjalo.
1) Para una reaccin en fase gaseosa donde no hay cambio en el nmero de moles de
gas al pasar de los reactivos a los productos al incrementar la presin total no se
altera el equilibrio?
2) El valor de la constante de equilibrio para una reaccin se afecta por los cambios en
la temperatura y la adicin de un catalizador.
3) La posicin del equilibrio para una reaccin exotrmica se desplaza a la izquierda
por un aumento de la temperatura.
Parte III: Seleccin simple: Seleccione con un crculo la opcin correcta.
1) Para la Siguiente reaccin en equilibrio:
2HBr(g) Br2(g) + H2(g)
Cmo es la relacin entre Kc y Kp?.
a) kc = kp

b) kc kp

2) Si se adiciona un catalizador al sistema en equilibrio:


Cl2(g) + 1/2Br2(g) BrCl(g)
Cul es el sentido de la reaccin para reestablecer las condiciones originales?
c) De derecha a izquierda

d) De izquierda a derecha

e) Se mantiene en equilibrio

2) En la ley de los gases ideales cmo es la relacin entre el volumen y la presin


ejercida sobre un gas?
a) Directamente proporcional

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b) Inversamente proporcional.

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Equilibrio Qumico
10.

EJERCICIOS PROPUESTOS.
1) Escribir la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes
reacciones:
a) CO2(g) + Zn(s) ZnO(s) + CO(g)
b) MgSO4(s) MgO(s) + SO3(g)
c) CS2(g) + 3Cl2(g) CCl4(g) + S2Cl2(g)
d) 2KClO3(s) 2KCl(s) + 2O2(g)
2) Se introdujeron 4 moles de NH3 en un recipiente de 8,0 litros a una cierta
temperatura. Cuando la reaccin:

2NH3 N2(g) + 3H2(g) ,alcanz el equilibrio,

haba 2,4 moles de H2 en el recipiente. Calcule Kc.


3) La constante de equilibrio a 25C para la siguiente reaccin:
AlCl3(g) + 2Al(s) 3AlCl(g)
es Kc=1.3x10-2. Si la concentracin inicial de AlCl3=0.20 mol/L y AlCl=0.10mol/L.
En que direccin se desplazar la reaccin para alcanzar el estado de equilibrio.
Explique.
4) Calcule las concentraciones de equilibrio para N2 , O2 y NO, cuando las
concentraciones iniciales sean [N2]=2.0 y [O2]=0.050 Kc=1.6x10-6 para la
reaccin N2(g) + O2(g) 2NO(g)
5) Una muestra de bromuro de nitrosilo NOBr, se descompone de acuerdo a la
reaccin siguiente:
2NOBr(g)

2NO (g) + Br2 (g)

Una mezcla en el equilibrio en un recipiente de 5 litros a 100 C, contiene 3,22 g


de NOBr, 3,08 g de NO y 4,19 g de Br2.
a) Calcule Kc.
b) Calcule Kp.
c) Cul es la presin total ejercida por la mezcla.
6) La reaccin A(g)+ B(g) C(g) es exotrmica. Se establece el equilibrio. Cmo
cambiara la concentracin de C(g) en equilibrio con:
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Equilibrio Qumico
a) Aumento de Temperatura.
b) Aumento de Presin.
c)

Adicin de A(g).

Cmo cambiara el valor numrico de la constante de equilibrio K con:


a) Aumento de Temperatura.
b) Adicin de un catalizador.
c) Adicin de A(g)

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Equilibrio Qumico
11.

BIBLIOGRAFA.
Brown, T. (1993). Qumica. La ciencia central. (5ta ed.). Mxico: McGraw-Hill.
Chang, R (1997). Qumica. (4ta ed.). Mxico: McGraw-Hill.
Seese W., Daud W (1989). Qumica. (5ta ed.). Mxico: Prentice-Hall.
UNEFM (2007). Gua de Equilibrio Inico. (Gua explicativa disponible en la

Coordinacin de Qumica II-Complejo Acadmico El Sabino, UNEFM, Falcn,


Venezuela).
Bibliografa Electrnica.
Enciclopedia Electrnica ENCARTA. Recuperado de:
http://es.encarta.msn.com/sidebar_961539330/La_s%C3%ADntesis_del_amo
n%C3%ADaco_y_los_gases_asfixiantes.html
Enciclopedia Escolar ICARITO. Recuperado de:
http://www.icarito.cl/icarito/enciclopedia/canal/canal/0,0,38035857_152308945
,00.html
Sociedad Andaluza de Educacin Matemtica THALES. Recuperado de:
http://thales.cica.es/cadiz2/ecoweb/ed0765/bebida.html
Enciclopedia

On

line

WIKIPEDIA.

Recuperado

de:

http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico
Bibliografa de figuras.
Figura1.Recuperado de:
http://www.youtube.com/watch?v=nOX2Xj1e7cc
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Equilibrio Qumico
Figura 2. Recuperado de:
http://www.juegosdejardin.com/columpios.html
Figura 4. Recuperado de:
http://www.educa.madrid.org/web/ies.garciamorato.madrid/Fis_Qui/temas_q
2.htm
Figura 5. Recuperado de:
http://www.slideshare.net/profeblog/t5-equilibrio-qumico-29517/
Figura 7. Recuperado de:
http://www.brenntag-together.com/es/pages/issues/200601/akt.html
Figura 8. Recuperado de:
http://centros3.pntic.mec.es/cp.la.canal/agua/AGUA6.HTM
Figura 11. Recuperado de:
http://eloterodelalechuza.blogspot.com/2005/06/el-principio-de-lechatelier.html

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Equilibrio Qumico

12.

ANEXO.

A continuacin se presentan las respuestas de la autoevaluacin las cuales tiene una


validez de 2 puntos cada una, para que usted pueda identificar el tipo de conocimiento
adquirido sobre el tema:
IMPORTANTE: Segn los resultados obtenidos en la autoevaluacin podra
decirse que su conocimiento sobre el tema ha sido:
Puntuacin

Conocimiento

0-5

Deficiente

6-10

Regular

11-15

Bueno

16-19

Muy bueno.

20

Excelente

Parte I: Desarrollo.
1) Estado dinmico, en el que no ocurren cambios a medida que transcurre el
tiempo.
2) Al llegar al tiempo del equilibrio en el cual las concentraciones se hacen
constantes de modo que las velocidades se igualan.
3) Una vez conocido el valor del cociente de reaccin se compara con el valor de la
constante de equilibrio a fin de predecir el sentido en que progresar una mezcla
reaccionante para alcanzar el equilibrio.
4)

Si un sistema est en equilibrio y se altera, el sentido de la reaccin se va a


desplazar de tal manera de compensar el efecto que lo est alterando y
restablecer de nuevo el equilibrio.

Parte II: Verdadero y falso: Indicar si cada una de las siguientes afirmaciones es
verdadera o falsa. Si resultara ser falsa, corrjala.
1) Verdadero.

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2) Falso, la constante de equilibrio slo se ve afectada por la temperatura, la
adicin de un catalizador aumenta la velocidad de reaccin pero no modifica su
constante de equilibrio.
3) Verdadero.
Parte III: Seleccin simple: Seleccione con un crculo la opcin correcta.
1) kc = kp .

2) Se mantiene en equilibrio .
3) Inversamente proporcional.

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