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Concurso para

Perito Criminal
2014
DPT-BA

Edital

1.1. Qumica analtica - 3. encontro:

1.8 Espectroscopia de absoro no UV, no visvel


e no IV.
1.9 Fosforescncia e fluorescncia.
1.10 Espectroscopia de absoro em chama e
atmica.

Espectroscopia

Anlise qumica onde se incide luz sobre uma


amostra para estudar sua estrutura.
Que tipo de luz?
O quanto a amostra absorve?
3

Espectroscopia

Espectro eletromagntico

E h h

E = energia
h = const. de Planck (6,626 . 10-34 J.s)
= frequncia
c = velocidade da luz (3.108 m/s)
= comprimento de onda
5

Conhecendo o Espectro Eletromagntico

Ondas de rdio: Comunicao radio e TV


Microondas : Rotaes e inverses
moleculares
IV: Vibraes e tores moleculares
Visvel: Excitao eletrnica: transies
eletrnicas mais externas
UV: Excitao eletrnica: transies
eletrnicas (tomos ou molculas)
Raio X: Excitao eletrnica: transies
eletrnicas mais profundas (ionizante)
Raio Gama: Desintegrao ncleo
Raios Csmicos: emitida pelo sol

Espectro eletromagntico

Energia do fton
Efton = h.
Como: C = .
Temos: Efton = h.(C/)
Onde h = constante de Plank
h = 6,63 x 10 -34 J.s

Como uma radiao eletromagntica?

Podemos imaginar como ftons que se


movimentam velocidade da luz
Uma vez que a radiao eletromagntica
possui propriedades de uma partcula e
tambm de uma onda, ela pode ser
caracterizada tanto por sua freqencia
(), quanto por seu comprimento de onda
()

Como uma radiao eletromagntica?


Frequncia: o nmero de cristas de
ondas que passam por um ponto
especfico no intervalo de 1 segundo (Hz)
Comprimento de onda: a distncia de
qualquer ponto de uma onda ao pt
correspondente da onda seguinte
Num de Onda: outro modo de descrever
a frequncia. Representa o nm. de onda
no comprimento de 1 cm (unid. cm-1)
Obs.: Os cientistas preferem usar o nu,
ondas do que o comp de onda, porque
diretamente proporcional a Energia

Transies eletrnicas

Molecular

Atmica

Molculas absorvem a
radiao

tomos absorvem a
radiao

Faixa 190 800 nm

Faixa 190 800 nm

Espectro em forma de
banda

Espectro em forma de
raias

Ex: espectrofotometria

Ex: absoro atmica

11

Transies de Energia
E3

3
E2

E1

E0

Abs
3

E0 = Estado
fundamental

2 1

E1 = Estado
excitado
0

12

13

14

Transies eletrnicas
Absoro Atmica: espectro de raias, devido aos nveis
atmicos sem subnveis energticos.

Transies de Energia

Transies
eletrnicas

Transies
vibracionais

16

Transies eletrnicas
Absoro Molecular: espectro de bandas largas devido
aos vrios nveis e subnveis energticos dos orbitais
moleculares.

Transies de Energia

18

Espectroscopia

Principais Tcnicas
Absoro e Emisso Atmica
Absoro Ultravioleta / Visvel
Absoro Infravermelho
Emisso Fluorescncia
Emisso Fosforescncia

19

Espectroscopia

b
20

Lei de Lambert-Beer
A lei de LambertBeer estabelece uma
relao entre a absorvncia de uma soluo
e a sua concentrao, quando atravessada
por uma radiao luminosa monocromtica
colimada (raios luminosos paralelos).
A absorvncia (A) corresponde ao
simtrico do logaritmo da transmitncia
(T), que o quociente entre a potncia
radiante de sada (aps atravessar a
amostra) e a de entrada, respectivamente
Io e I. Ou seja, a absorvncia uma medida
da quantidade de luz que absorvida
pela amostra.

Espectroscopia

=
=

(1)

= =

( )

(2)

Lei de Lambert-Beer:

= . . (3)
22

Espectroscopia

Lei de Lambert-Beer:
k

A abc

(g/L)

Onde A a absorbncia,
a a absortividade e c
a concentrao em g/L

A bc (mol/L)
Onde A a absorbncia,
a absortividade molar e c
a concentrao em mol/L.

b = comprimento do caminho tico


23

55 - Uma soluo contendo 4,48 mg/L de KMnO4


(permanganato de potssio), apresenta uma absorbncia de
0,510, no comprimento de onda de 520 nm, em uma clula de
1,0 cm. Calcule a absortividade molar, em L.cm-1mol-1, da
soluo de KMnO4 e assinale a alternativa que contm a
resposta correta.
Dados: Massa Molar de KMnO4: 158,0 g/mol
a) 1,8 x 104
b) 5,6 x 10-5
c) 2,3 x 10-3
d) 1,1 x 102
e) 8,8 x 10-3

55 Resoluo:

A bc

(mol/L)

Dados:
MM de KMnO4: 158,0 g/mol
C = 4,48 mg/L de KMnO4

, . (/)
=
=
A = 0,510 ( = 520 nm)

, (/)
b = 1,0 cm

A bc

= 2,84 x 10-5 /

0,510 = . 1,0 (cm).2,84.10-5 (/)

= 0,510 /

2,84.10-5

(L.cm-1.-1)

= 0,179.105
= 1,8.104

Espectroscopia UV/Vis

26

Espectroscopia UV/Vis
Medidas de absoro da radiao
eletromagntica na regio do UV/Vis (160 a
780 nm) encontram vasta aplicao para
identificao e determinao de milhares de
espcies inorgnicas e orgnicas.
< a 150 nm so altamente energticos que
levam ruptura de ligaes qumicas, > de
780 nm atinge-se o IV prximo, onde a
energia, j relativamente baixa, comea
apenas a promover a vibrao molecular e
no mais transies eletrnicas. Devido ao
grande no. de estados vibracionais e
rotacionais, um espectro de absoro no
UV/Vis apresenta formato alargado (banda).

Espectroscopia UV/Vis
Lentes

Fonte
luminosa

Cubeta
(amostra)

Fenda

Rede de
difrao

Detector
Lentes

28

Espectroscopia UV/Vis

29

Espectroscopia UV/Vis
A transio eletrnica de duplas
ligaes, ocorre em virtude de
uma ligao dupla ser formada
por um orbital sigma () e um
orbital (), de modo que o eltron
que est no orbital pi ligante vai
para o orbital pi antiligante que
tem maior energia. (teoria do
orbital molecular).
30

Espectroscopia UV/Vis
O que um cromforo?
Um cromforo ou grupo cromforo a parte
ou conjunto de tomos de uma molcula
responsvel por sua cor (parte de uma
molcula que absorve luz UV ou visvel)
Exemplo: beta-caroteno

31

Espectroscopia UV/Vis
Onde est o cromforo ?

32

Espectroscopia UV/Vis
Efeito da conjugao sobre o max
Quanto maior o nmero de ligaes mltiplas
conjugadas num composto, menor ser a energia
de excitao * e maior ento seu
comprimento de onda na qual ele absorve luz.

33

Gabarito: (D)
RESPOSTA

Espectroscopia UV/Vis

O que um Auxocromo?
Grupo saturado que no absorve a radiao,
que quando ligado ao cromforo, altera o valor
do comprimento de onda e/ou a intensidade
da absoro necessrias para a transio
eletrnica.
Essas alteraes podem constituir um:
deslocamento que afeta o comprimento de onda
() ou um efeito sobre a intensidade da
absorbncia ()
36

Espectroscopia UV/Vis
O que um auxocromo ?

37

53 - A absoro molecular na regio do ultravioleta e


do visvel, depende da estrutura eletrnica da
molcula. Com base na tcnica apresentada,
incorreto afirmar que:
a) Quanto menor for o nmero de ligaes insaturadas
conjugadas que o composto contm, mais longo ser o
comprimento de onda na qual ele absorve a luz.
b) Cromforo um grupo insaturado covalente,
responsvel pela absoro eletrnica. So exemplos de
cromforos os grupos: C=C, C=O ou NO2.

53 - Com base na tcnica apresentada, incorreto


afirmar que:
c) Os solventes escolhidos tm que ser transparentes na
gama de comprimentos de onda do espectro.
d) Um dos usos mais conhecidos da espectroscopia UVVisvel, se relaciona com a determinao da
concentrao de uma amostra desconhecida.
e) O comprimento de onda usado para anlise
normalmente mx da amostra.

Gabarito: (A)
RESPOSTA

Gabarito: (E)
RESPOSTA

41

44. Entre a anlise por espectroscopia molecular no


ultravioleta-visvel (UV-vis) ou no infravermelho (IV) para
quantificar um determinado composto aromtico na faixa de
10-3 mol/L, aconselhvel optar pela anlise no:
a) UV-vis, pois, graas aos valores mais elevados do
coeficiente de absortividade, a anlise nessa regio caracteriza-se por uma maior sensibilidade em comparao ao IV.
b) IV, j que o percurso ptico do feixe na amostra (preparada
sob forma de filme sobre uma janela de KBr, por exemplo)
pode ser determinado com maior preciso, reduzindo erros na
quantificao.
42

44. ....
c) UV-vis, visto a condio de dispor de um cromforo capaz
de reagir com o composto aromtico para torn-lo absorvente
nessa regio do espectro.

d) IV, tendo em vista a relao linear entre transmitncia e


concentrao.
e) UV-vis, j que a Lei de Beer no vlida para
espectroscopia molecular no infravermelho.
Gabarito: (A)
RESPOSTA
43

44. ...

A log T .b.c

A bc

44

Espectroscopia UV/Vis
Cromforos simples na Espectroscopia UV
Eltrons
implicados

Ligaes

transio

max (nm)

Eltrons

C-C, C-H

150

-O-

n *

185

-N-

n *

195

-S-

n *

195

C=O

n *

290

C=O

n *

190

C=C

190

Eltrons n

Eltrons

45

AO + AO = OM + OM*
Combinao de orbitais 1s e 2px

* (antiligante)

(ligante)
46

AO + AO = OM + OM*
Combinao de orbitais 2pY e 2pz

* (antiligante)

(ligante)
47

Espectroscopia UV/Vis

Para C=C :

Para C=O:

(orbital no-ligante)
48

Espectroscopia UV/Vis

Estados
Excitados

*
*
*
*

Estados
Fundamentais

49

Como ocorrem as transies eletrnicas


nas molculas?
A luz UV e Vis, s possuem energia
suficiente para promover transies
eletrnicas moleculares de baixa energia
que so: promoo de 1 e- no ligante (n),
ou seja livre, para um orbital molecular
pi* (antiligante): n pi* e a promoo
um pouco mais energtica de 1 e- de um
orbital pi (ligante) para um orbital pi*
(antiligante): pi pi*. Isso significa que
apenas subst. orgnicas com eltrons pi
podem produzir espectros UV/Vis

Espectroscopia UV/Vis
mx = 195 nm
(transio pi pi*)

mx = 274 nm
(transio n pi*)

51

Espectro da acetona
O espectro UV da acetona, esta apresentado na figura. Observe q a acetona possui
tanto eletrons pi quando eletrons livres,
por isso aparecem 2 bandas de absoro, 1
para transio pipi* e outra para
transio npi*.
O mx corresponde ao ponto mais alto
de cada banda de absoro (mx absoro)
que para a transio pipi* o mx 195
nm e para a transio npi* o mx de
274 nm. Sabemos que pipi* corresponde
ao mx de menor valor pq esta transio
requer mais energia que a transio
npi*. Lembre-se qto < o , > a freq e > E

Espectroscopia IV

Introduo
A radiao na regio do infravermelho (IR) no
tem energia suficiente para provocar a excitao
eletrnica energia como a que ocorre com o UVvisvel.
Mas ela faz com que os tomos e grupos
funcionais dos compostos orgnicos vibrem em
torno de suas ligaes covalentes.

53

Espectroscopia IV

54

Espectroscopia IV

55

Vibraes eletrnicas

Estiramento simtrico

Estiramento assimtrico

56

Vibraes eletrnicas

Deformao simtrica

Toro (twist)

Deformao assimtrica

Tesoura
(ou dobramento angular)

57

Vibraes eletrnicas
Deformao simtrica
para dentro do plano

Deformao assimtrica
para dentro do plano

Balano (wag)

58

Espectroscopia IV

Os modos de vibrao podem ser calculados:

Os espectros de IV tm muitos picos devido ao no. de


modos de vibraes das ligaes atmicas.
Devido ao grande no. de picos de uma nica
substncia, impossvel duas substncias terem o
mesmo espectro de IV.
59

Espectroscopia IV

Aplicao da Espectroscopia do IV
Permite identificar os grupos funcionais dos
compostos orgnicos analisados.
Pode-se tambm utiliz-lo fazendo-se
comparaes de espectros de amostras com
espectros conhecidos.

60

Espectroscopia IV

Cetona (2-butanona)

61

Espectroscopia IV

Nonanal

62

Espectroscopia IV

Aplicao da Espectroscopia do IV
Permite identificar os grupos funcionais dos
compostos orgnicos analisados.
Pode-se tambm utiliz-lo fazendo-se
comparaes de espectros de amostras com
espectros conhecidos.

63

Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a


afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)
Se um feixe de ftons com intensidade I incidir sobre uma
amostra com molculas que apresentam energia de vibrao
incompatvel com a energia dos ftons, cada molcula
absorver um fton, aumentando seu movimento vibracional.
Como consequncia, a intensidade dos ftons que deixa a
amostra ser menor do que a intensidade incidente (Io > I).

FALSO
RESPOSTA
64

Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a


afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)
As molculas diatmicas homonucleares tm dipolo
eltrico qualquer que seja a respectiva energia vibracional.

FALSO
RESPOSTA
65

Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a


afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)
O objetivo desta tcnica a determinao dos grupos
funcionais de um dado material. Cada grupo absorve em
frequncia caracterstica de radiao na regio do IV.
Assim, um grfico de intensidade de radiao versus
frequncia, o espectrograma de IV, permite caracterizar os
grupos funcionais de um padro ou de um material
desconhecido.
CORRETO
RESPOSTA
66

Espectroscopia IV

67

Espectroscopia IV
Instrumentao bsica (UV/Vis e IV)

68

Absoro Atmica

69

Absoro Atmica

Forno

Chama

Definio :
A espectroscopia de
absoro atmica (AAS)
consiste na medida da
absoro da energia
luminosa por tomos no
estado fundamental, nas
regies do visvel e
ultravioleta.

70

Absoro Atmica

Detector

Monocromador
lmpada de ctodo oco
(nodo de tungstnio)

Amostra

Atomizador:
- contnuo: chama
- discreto: forno de grafita
71

Espectrofotometro de AA
Nebulizador e vaporizador: um sistema
de nebulizao e vaporizao de solues;
Atomizador: uma fonte de energia
(chama ou forno) para atomizao e
excitao dos elementos;
Fonte: uma fonte de emisso de linhas de
ressonncia (lmpada de ctodo oco);
Monocromador: dispositivo que seleciona
o comprimento de onda que incide na
amostra.
Detector: sistema de deteco final que
gera um sinal eltrico proporcional a
intensidade da luz percebida.
Registrador

Absoro Atmica
Aspectos Gerais
A EAA uma tcnica analtica muito utilizada quando as
concentraes do analito so muito baixas: ppm; ppb
Conceito base: absoro da radiao electromagntica por
tomos de um determinado elemento num conjunto
limitado de comprimentos de onda
Nesta tcnica a soluo em anlise vaporizada e
posteriormente atomizada: chama ou forno de grafite

73

Absoro Atmica
1

2
Excitao

Abs

Abs
3

Espectros
descontnuos
(riscas)

2 1

2 1

74

Absoro Atmica
E3

3
E2

E1

E0

Abs
3

E0 = Estado
fundamental

2 1

E1 = Estado
excitado
0

75

Absoro Atmica
Absoro
O sinal medido absorvncia
Lei de Lambert-Beer
Quando um feixe de luz monocromtico paralelo incide num
meio absorvente, o decrscimo de energia radiante
proporcional trajectria atravs do meio (b) e da quantidade
da espcie absorvente (C)

A = abC
Nota: No caso concreto da absoro atmica por chama, b
corresponde largura da chama

76

Absoro Atmica
Funcionamento
A amostra em soluo aspirada como uma neblina fina
(aerossol) para uma chama onde convertida em vapor
atmico (tomos livres)
Os gases da chama servem para atomizar a amostra
A maioria dos tomos mantm-se no estado fundamental
podendo absorver radiao de comprimento de onda
conveniente
As transies ocorrem passando o tomo do estado
fundamental para um estado energtico mais elevado
(excitado), caso a energia da fonte externa o permita

77

Absoro Atmica
Lmpada de
ctodo co

Monocromador
I0

DET

AMP

Modulador
Queimador
Nebulizador

T = I/I0
Abs = log I0/I
78

Absoro Atmica
Atomizao

Energia

Atomizao por chama

79

Absoro Atmica
Etapas do processo de atomizao por
chama
aspirao da amostra
formao do aerossol
formao do vapor atmico
absoro da radiao electromagntica
transies energticas

80

Absoro Atmica
1

Absoro de
radiao (excitao)

Evaporao do
solvente
Queimador

Nebulizador

Evaporao dos
solutos

Quebra de
ligaes
81

Absoro Atmica

Atomizao por chama


A amostra atomizada, numa chama, depois de aspirada
atravs de um nebulizador (aerossol) para a cmara de
mistura, onde misturada com o combustvel e o oxidante
Parte dos tomos formados pode combinar-se com tomos
ou radicais provenientes da chama ou da soluo que
continha os elementos a determinar
Os tomos neutros (a maior parte, no estado fundamental)
podem absorver radiao incidente especfica

82

Absoro Atmica
Atomizao por chama
Principais tipos de chamas
Combustvel

Comburente

Temperatura, C

Propano

Ar

1925

Propano

Oxignio

2800

Hidrognio

Ar

2000 -2050

Acetileno

Ar

2100 -2400

Acetileno

Oxignio

3050 -3150

Acetileno

Oxido nitroso

2600 -2800
83

Absoro Atmica
Detector
Fonte

Monocromador

Atomizador

(mais comum)
(mais comum)
Grade de
difrao

Detector

Apenas um comprimento de
onda chegara ao detector

Espelhos

Absoro Atmica
Como funciona o Detector ?

Espectrofotometro de AA
Fotomultiplicadoras: Basicamente
constituda por uma janela de quartzo, um
ctodo foto emissivo, vrios dinodos e um
nodo. Funo: transformar a energia
radiante (luz) em corrente eltrica
Como funciona?: A radiao que sai do
monocromador alcana o ctodo fotossensvel. A energia da radiao capaz de
remover alguns eltrons da superfcie do
ctodo. Estes eltrons so acelerados, por
uma DDP, para um dnodo, que amplifica
o nmero de eltrons. Aps ser amplificados em vrios dnodos, os eltrons alcanam o nodo, gerando um sinal eltrico.

Absoro Atmica
Monocromador permite chegar ao detector uma faixa de
Largura de banda espectral = 0,2 nm 2,0 nm

Apenas esta faixa de passar pela fenda de sada e alcanar o


detector

Absoro Atmica

Aplicao
Aplicada na determinao de mais de
60 elementos (metais e metalides)
No aplicada para ametais
Obs.: seria necessrio condies mais
drsticas (vcuo)

88

Absoro Atmica

Aplicao
Elementos: detecta
cerca de 70 elementos

89

Espectrofotometro de AA
Aplicao: A espectrometria de
absoro atmica permite a anlise
de diversos elementos, e no s os
alcalinos e alcalinos terrosos, como a
fotometria de chama. Para que isso
seja possvel alm das diferentes
lmpadas, so necessrios tambm
diferentes tipos de fontes de
excitao.

Absoro Atmica

Exemplos
Determinao Ca, Mg, Na, K em gua
mineral
Determinao de chumbo em sangue
Determinao de ferro em cereais
Determinao de metais pesados (Hg,
Cd, Pb, Cr, Al...) em medicamentos
Preparo da amostra
(decomposio cida)

Absoro Atmica

Caractersticas
Boa preciso e exatido
Seletividade
Sensvel para baixas concentraes
Aplicao para amostras diversas:
soluo aquosa, fludos biolgicos,
amostras geolgicas

92

Absoro Atmica
AAS com Forno de Grafite (GF AAS)
nica Modificao no equipamento: substituio do atomizador
O nebulizador/queimador substitudo por um FORNO DE GRAFITE

O forno de grafite conectado a dois eletrodos por onde passa


uma corrente eltrica, que aquece-o at temperaturas de 2600 C

Absoro Atmica
Injeo da amostra: Pipetador automtico

CESPE Petrobras/Qumico de Petrleo


(95) Quando uma soluo que contm ons de
determinado metal introduzida em uma chama, a
evaporao do solvente deixa um resduo slido. A
vaporizao desse resduo provoca a sua dissociao
em tomos inicialmente no estado fundamental,
capazes de absorver energia radiante em determinado
comprimento de onda. A quantidade de luz absorvida
proporcional ao nmero de tomos que esto no
estado fundamental presentes na chama e esse o
princpio bsico da espectroscopia de absoro
atmica (AAS) Resoluo: (Certo ou Errado).

95

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

96

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

O erro esta na afirmao: pois somente no estado fundamental


os tomos so capazes de absorver energia radiante em
determinado comprimento de onda. Na verdade os tomos
so capazes de absorver energia radiante tanto do estado
fundamental como no excitado.
Gabarito: Errado
97

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

A questo esta toda certinha, mas tem uma pegadinha!


O erro se encontra na afirmao que b a largura do caminho
tico, seja igual distancia entre a fenda de entrada e a fenda
de sada, quando na verdade apenas a distncia percorrida na
chama por onde passa a amostra.
Gabarito: Errado
98

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

Aqui o candidato poderia ter uma dvida de portugus, sobre o


significado da palavra prescindir, ou seja, dispensar,
no precisar de. Sendo assim, a questo traz uma afirmao
falsa, pois no h como utilizar os mtodos quantitativos para
determinao da concentrao do analito em estudo se no
fizermos uso de mtodos comparativos que utilizam curvas de
calibrao como, por exemplo, o mtodo de calibrao externa.
Gabarito: Errado
99

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

Lembrando: Qual a finalidade da mistura gasosa na tcnica de


AA? formar uma mistura comburente/combustvel para
promover uma chama de queima uniforme e de combusto
completa (estequiomtrica). Sendo assim s confirmar nas
misturas apresentadas o par comburente/combustvel, que so:
ar/acetileno, ar/propano, xido nitroso/acetileno e ar/hidrognio.
Gabarito: Certo
100

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

Errado. O sistema nebulizador/queimador (atomizador


contnuo) pode ser substitudo pelo forno de grafite

(atomizador discreto).
Gabarito: Errado

101

CESPE Perito Criminal Federal - 2004

De fato as lmpadas de ctodo oco emitem radiao em


comprimento de onda bem especfica (para cada elemento),
porm a funo do monocromador complementar. O
monocromador vem depois da chama e serve para eliminar
uma srie de processos interferentes que ocorrem durante a
queima da amostra na chama, ex: ons, molculas, partculas
refratrias, derivados qumicos da oxidao da chama, que podem
absorver e emitir (ambiente qumico conturbado).
Gabarito: Errado
102

Fotoluminescncia
Trs tipos de mtodos pticos relacionados entre si
so conhecidos coletivamente como mtodos de
luminescncia molecular: Fluorescncia molecular;
fosforescncia e quimiluminescncia.
A fluorescncia e a fosforescncia so similares, no
tocante ao processo de excitao, que feita por
absoro de ftons. Por esse motivo so
frequentemente mencionados pelo termo mais genrico
fotoluminescncia.

103

Quimiluminescncia
A quimiluminescncia est baseada no espectro de
emisso de uma espcie excitada que formada no
decorrer de uma reao qumica.

104

Gabarito: (B)
RESPOSTA
105

Fluorescncia x Fosforescncia
Fluorescncia a capacidade
de uma substncia de emitir
luz quando exposta a
radiaes do tipo ultravioleta
(UV), raios catdicos ou
raios X. As radiaes
absorvidas (invisveis ao olho
humano) transformam-se em
luz visvel, ou seja, com um
comprimento de onda maior
que o da radiao incidente.
106

Fluorescncia x Fosforescncia
O fenmeno da
fluorescncia consiste na
absoro de energia por um
eltron, passando do estado
fundamental (S0) para o
estado excitado (S1); este
eltron ao retornar ao estado
fundamental acompanhado
pela libertao de energia em
excesso atravs da emisso
de radiao.

Na fluorescncia todo o
processo ocorre em tempo
inferior a 0,00001 seg. o
mesmo que fosforescncia,
s que com um processo
rpido.
107

Fluorescncia x Fosforescncia
Empiricamente observou-se que a rigidez da
estrutura favorece a fluorescncia

Apresenta fraca
fluorescncia

Apresenta forte
fluorescncia
108

Fluorescncia x Fosforescncia
Empiricamente observou-se que a rigidez da
estrutura favorece a fluorescncia
A rigidez do complexo
formado explica porque o
complexo de zinco com a 8hidroxiquinolina apresenta
uma fluorescncia muito
maior que a 8hidroxiquinolina.

109

Fluorescncia x Fosforescncia
Vantagens (em comparao absoro molecular)
Muito mais sensvel. Alcana facilmente limites de
deteco de ppb. A quimiluminescncia pode fornecer
limites de deteco da ordem de ppt.
Mais seletiva. O fato de absorver um determinado l e
emitir em outro, diminui em muito a probabilidade de
existir na mesma soluo outra espcie que faa o
mesmo.
Serve para a determinao de metais que no so de
transio que, em geral, so incolores e tendem a
formar quelatos tambm incolores e que no poderiam
ser determinados por absoro molecular na regio do
visvel.
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Fluorescncia x Fosforescncia
A fosforescncia um caso particular
de um fenmeno geral
denominado luminescncia, sendo um
tipo de fotoluminescncia relacionado
a capacidade que uma
espcie qumica tem de emitir luz,
mesmo no escuro, devido a sua
estrutura eletrnica especial que
favorecem
seus eltrons absorverem radiao e
passam a irradiar luz
visvel ou radiao de
maiores comprimentos de onda
111

Fluorescncia x Fosforescncia
Quando o sulfeto de zinco exposto a
luz, os eltrons dos tomos se excitam
migrando para nveis de energia mais
afastados do ncleo. Retirado a
exposio radiao, os eltrons
retornam lentamente aos nveis mais
internos emitindo luz, fenmeno
denominado fosforescncia.

Acredita-se que este retorno dos eltrons ao estado fundamental


lento porque, quando excitados, atingem camadas eletrnicas
denominadas nveis metaestveis que retm os eltrons numa
espcie de armadilha.
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Fluorescncia x Fosforescncia
Pesquisas com luz negra (UV)
demonstraram que bananas mais
maduras, de colorao amarela
emitem radiao mais intensa da
cor azul do que as verdes, ricas em
clorofila.

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